JPH0848004A - 離型フィルム - Google Patents
離型フィルムInfo
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- JPH0848004A JPH0848004A JP6183753A JP18375394A JPH0848004A JP H0848004 A JPH0848004 A JP H0848004A JP 6183753 A JP6183753 A JP 6183753A JP 18375394 A JP18375394 A JP 18375394A JP H0848004 A JPH0848004 A JP H0848004A
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- release
- layer
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Abstract
(57)【要約】
【構成】離型層(I)、ポリアルキレン2,6−ナフタ
レートフィルム(II)をこの順に積層してなる離型フィ
ルムにおいて、ポリアルキレンナフタレレートフィルム
(II)の離型層(I)側の表面の中心線表面粗さが、
0.10〜0.50μmであることを特徴とする離型フ
ィルム。 【効果】本発明の離型フィルムは、耐熱性、離型性、滑
り性に優れているので、離型用の用途に使用することが
できる。
レートフィルム(II)をこの順に積層してなる離型フィ
ルムにおいて、ポリアルキレンナフタレレートフィルム
(II)の離型層(I)側の表面の中心線表面粗さが、
0.10〜0.50μmであることを特徴とする離型フ
ィルム。 【効果】本発明の離型フィルムは、耐熱性、離型性、滑
り性に優れているので、離型用の用途に使用することが
できる。
Description
【0001】本発明は粘着性のある物質の剥離を容易に
する離型フィルムに関する。特に耐熱性に優れ、裏面の
滑り性に優れ、スリット・断裁等の加工時に擦り傷が入
りにくく加工適性、取り扱い性に優れた離型フィルムに
関する。
する離型フィルムに関する。特に耐熱性に優れ、裏面の
滑り性に優れ、スリット・断裁等の加工時に擦り傷が入
りにくく加工適性、取り扱い性に優れた離型フィルムに
関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、各種離型フィルムが知られて
いる。支持体フィルムとしては、一般に使用されている
離型材の中で、熱硬化型シリコーン系離型材は充分に硬
化させるには高温で長時間硬化させる必要があるため
に、特に耐熱性が要求される。さらに、離型フィルムを
剥離する際の剥離強度が経時で変化せず、一定に保持さ
せる必要がある。このためにはスリット、断裁等の加工
時に特に裏面側が滑り易く、傷が入りにくくする必要が
あり、裏面側の加工適性が要求される。このうち、耐熱
性については、支持体として、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムより耐熱性、機械特性に優れたポリエチレ
ン2,6−ナフタレートフィルム(以下PENフィルム
と略すことがある)が提案されている(特開昭62−1
98445号報、特開平3−177474号報)。特開
昭62−198445号報では溶融時の比抵抗を特定し
たPENから得られた特に表面が平滑な二軸延伸PEN
フィルムを支持体としその上に熱硬化性シリコーン樹脂
が積層されている。このような特定のPENを得るため
には特殊な重合法で製造しなければならない。しかしな
がら、上記したような裏面側の加工適性について前記両
提案には何等記載がない。
いる。支持体フィルムとしては、一般に使用されている
離型材の中で、熱硬化型シリコーン系離型材は充分に硬
化させるには高温で長時間硬化させる必要があるため
に、特に耐熱性が要求される。さらに、離型フィルムを
剥離する際の剥離強度が経時で変化せず、一定に保持さ
せる必要がある。このためにはスリット、断裁等の加工
時に特に裏面側が滑り易く、傷が入りにくくする必要が
あり、裏面側の加工適性が要求される。このうち、耐熱
性については、支持体として、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムより耐熱性、機械特性に優れたポリエチレ
ン2,6−ナフタレートフィルム(以下PENフィルム
と略すことがある)が提案されている(特開昭62−1
98445号報、特開平3−177474号報)。特開
昭62−198445号報では溶融時の比抵抗を特定し
たPENから得られた特に表面が平滑な二軸延伸PEN
フィルムを支持体としその上に熱硬化性シリコーン樹脂
が積層されている。このような特定のPENを得るため
には特殊な重合法で製造しなければならない。しかしな
がら、上記したような裏面側の加工適性について前記両
提案には何等記載がない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は粘着性のある
物質の剥離を容易にする耐熱性の離型フィルムにおい
て、従来のPENフィルムを支持体とする離型フィルム
が有する欠点、すなわち、溶融時の比抵抗が特定の特殊
なPENを用いる事無く、特に裏面側がスリット、断裁
等の加工時に滑り易く、傷が入りにくく、加工適性、取
り扱い性に優れた離型フィルムを提供することを目的と
する。
物質の剥離を容易にする耐熱性の離型フィルムにおい
て、従来のPENフィルムを支持体とする離型フィルム
が有する欠点、すなわち、溶融時の比抵抗が特定の特殊
なPENを用いる事無く、特に裏面側がスリット、断裁
等の加工時に滑り易く、傷が入りにくく、加工適性、取
り扱い性に優れた離型フィルムを提供することを目的と
する。
【0004】
【問題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するため次の構成、すなわち、離型層(I)、ポリアル
キレン2,6−ナフタレートフィルム(II)をこの順に
積層してなる離型フィルムにおいて、ポリアルキレンナ
フタレレートフィルム(II)の離型層(I)側の表面の
中心線表面粗さが、0.10〜0.50μmであること
を特徴とする離型フィルム。
するため次の構成、すなわち、離型層(I)、ポリアル
キレン2,6−ナフタレートフィルム(II)をこの順に
積層してなる離型フィルムにおいて、ポリアルキレンナ
フタレレートフィルム(II)の離型層(I)側の表面の
中心線表面粗さが、0.10〜0.50μmであること
を特徴とする離型フィルム。
【0005】本発明のポリアルキレン2,6−ナフタレ
ートとは、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリブ
チレン2,6−ナフタレートなどであり、これらの中で
も特に好ましいのはポリエチレン2,6−ナフタレート
(以下PENと略すことがある)である。また、このP
ENの中に公知の添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔
料、有機または無機の微粒子、離型剤、帯電防止剤、核
剤などを配合しても良い。
ートとは、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリブ
チレン2,6−ナフタレートなどであり、これらの中で
も特に好ましいのはポリエチレン2,6−ナフタレート
(以下PENと略すことがある)である。また、このP
ENの中に公知の添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔
料、有機または無機の微粒子、離型剤、帯電防止剤、核
剤などを配合しても良い。
【0006】上記PENフィルムは未配向、一軸配向、
二軸配向のいずれでも用い得るが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向PENフィルムが好ましい。二軸配
向PENフィルムは無延伸状態のPENシートまたはフ
ィルムを長手方向および幅方向のいわゆる二軸方向に各
々2.5〜5倍程度延伸されて作られるものであり、広
角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
二軸配向のいずれでも用い得るが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向PENフィルムが好ましい。二軸配
向PENフィルムは無延伸状態のPENシートまたはフ
ィルムを長手方向および幅方向のいわゆる二軸方向に各
々2.5〜5倍程度延伸されて作られるものであり、広
角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
【0007】本発明のPENフィルムには公知の方法で
表面処理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、
炭酸ガス中など)や易接着処理が施されたフィルムであ
る場合、被覆層との密着性、耐水性、耐薬品性などが改
良されるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公
知の各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程
中でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各
種の易接着剤を塗布したもの、あるいは一軸又は二軸延
伸後のフィルムに上記のような各種易接着剤を塗布した
ものなどが好適に用い得る。
表面処理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、
炭酸ガス中など)や易接着処理が施されたフィルムであ
る場合、被覆層との密着性、耐水性、耐薬品性などが改
良されるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公
知の各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程
中でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各
種の易接着剤を塗布したもの、あるいは一軸又は二軸延
伸後のフィルムに上記のような各種易接着剤を塗布した
ものなどが好適に用い得る。
【0008】本発明のPENフィルムの厚みは、特に限
定されず、例えば離型シートに要求される腰の強さ等か
ら、5〜500μm程度の範囲から適当な厚みを設定す
ることができる。
定されず、例えば離型シートに要求される腰の強さ等か
ら、5〜500μm程度の範囲から適当な厚みを設定す
ることができる。
【0009】本発明のPENフィルムは、その150℃
の熱収縮率が0.5%以下であることが好ましい。この
ようにPENフィルムの熱収縮率を低く抑えることによ
り、離型層の塗工時により高温で、時間をかけて乾燥ま
たは熱(または放射線)硬化させりことができ、かつ、
より高温で、時間をかけて乾燥または熱(または放射
線)硬化した後でも、離型フィルムとしてシワやカール
を抑制することができる。
の熱収縮率が0.5%以下であることが好ましい。この
ようにPENフィルムの熱収縮率を低く抑えることによ
り、離型層の塗工時により高温で、時間をかけて乾燥ま
たは熱(または放射線)硬化させりことができ、かつ、
より高温で、時間をかけて乾燥または熱(または放射
線)硬化した後でも、離型フィルムとしてシワやカール
を抑制することができる。
【0010】また、本発明においては、PENフィルム
は目的に応じて光学的に透明なものや、必要に応じて、
白色、隠蔽性のあるものなどの中から適宜選択して使用
することができる。いわゆるノングレアや白色、隠蔽
性、着色性の積層フィルムを所望のときには、例えば、
透明なフィルム支持体の上にノングレア、白色や隠蔽
性、着色性の硬度化層を積層したり、ノングレア、白色
や隠蔽性、着色性のフィルム支持体の上に、透明、ノン
グレア、白色や隠蔽性、着色性の硬度化層を積層して製
造することができる。
は目的に応じて光学的に透明なものや、必要に応じて、
白色、隠蔽性のあるものなどの中から適宜選択して使用
することができる。いわゆるノングレアや白色、隠蔽
性、着色性の積層フィルムを所望のときには、例えば、
透明なフィルム支持体の上にノングレア、白色や隠蔽
性、着色性の硬度化層を積層したり、ノングレア、白色
や隠蔽性、着色性のフィルム支持体の上に、透明、ノン
グレア、白色や隠蔽性、着色性の硬度化層を積層して製
造することができる。
【0011】本発明に用いるPENフィルムは、ポリア
ルキレンナフタレート中に白色無機粒子を含有させるこ
とにより白色化させているものを用いることもできる。
白色無機粒子とは、公知の無着色に近い無機粒子をい
い、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、酸化チタ
ン、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなど
があげられる。このような無機粒子以外にもポリエステ
ル重合反応系で触媒残査とリン化合物との反応により析
出した微粒子を用いることもできる。
ルキレンナフタレート中に白色無機粒子を含有させるこ
とにより白色化させているものを用いることもできる。
白色無機粒子とは、公知の無着色に近い無機粒子をい
い、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、酸化チタ
ン、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなど
があげられる。このような無機粒子以外にもポリエステ
ル重合反応系で触媒残査とリン化合物との反応により析
出した微粒子を用いることもできる。
【0012】本発明においては、PENフィルムの比重
は、特に限定されないが、低比重で白色性に優れた積層
フィルムが望まれる場合には、比重が1.3以下が好ま
しく、さらに好ましくは1.2以下であるものが使用さ
れる。該フィルムはPENフィルムからなるから、その
比重を1.3以下に抑えるには、例えば、以下に述べる
ような特別な工夫が必要となる。
は、特に限定されないが、低比重で白色性に優れた積層
フィルムが望まれる場合には、比重が1.3以下が好ま
しく、さらに好ましくは1.2以下であるものが使用さ
れる。該フィルムはPENフィルムからなるから、その
比重を1.3以下に抑えるには、例えば、以下に述べる
ような特別な工夫が必要となる。
【0013】まず、PENフィルム中に非相溶ポリマー
を分散混合させると、とくに該PENをフィルムに延伸
する際に、非相溶ポリマー周りにボイドが形成され、そ
の分比重が低く抑えられると同時に、フィルムが多数の
ボイドにより白色化される。このようにして得られたP
ENフィルムは、通常のPENフィルムに比べて低比重
であるとともに、優れた白色度およびクッション性を有
する。上記分散混合される非相溶ポリマーのフィルム中
での形状係数は、1〜4であることが好ましい。また、
非相溶ポリマーにより形成されたフィルム中でのボイド
の平均球相当径は、1〜10μmであることが好まし
い。
を分散混合させると、とくに該PENをフィルムに延伸
する際に、非相溶ポリマー周りにボイドが形成され、そ
の分比重が低く抑えられると同時に、フィルムが多数の
ボイドにより白色化される。このようにして得られたP
ENフィルムは、通常のPENフィルムに比べて低比重
であるとともに、優れた白色度およびクッション性を有
する。上記分散混合される非相溶ポリマーのフィルム中
での形状係数は、1〜4であることが好ましい。また、
非相溶ポリマーにより形成されたフィルム中でのボイド
の平均球相当径は、1〜10μmであることが好まし
い。
【0014】上記非相溶ポリマーとしては、PENと非
相溶なポリマーであればとくに限定しないが、好ましく
は、メチルブテンポリマー、メチルペンテンポリマー、
スチレン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロースア
セテート、セルロースプロピオネートポリマーから選ば
れた融点200℃以上のポリマーである。
相溶なポリマーであればとくに限定しないが、好ましく
は、メチルブテンポリマー、メチルペンテンポリマー、
スチレン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロースア
セテート、セルロースプロピオネートポリマーから選ば
れた融点200℃以上のポリマーである。
【0015】また、PENフィルムの比重を低く抑える
には、上記非相溶ポリマーの分散混合とともに、あるい
は非相溶ポリマーの分散混合とは別個に低比重化のみを
目的として、PENフィルム中に低比重化剤を含有させ
ることも有効である。低比重化剤とは、PEN中に添加
して比重を小さくする効果を持つ化合物のことであり、
特定の化合物のみにその効果が認められる。例えば、低
比重化剤として、ポリアルキレングリコール、エチレン
オキサイド/プロピレンオキサイド共重合体、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩及びそれ
らの変性体およびそれらとポリエステルの共重合体から
選ぶことができる。
には、上記非相溶ポリマーの分散混合とともに、あるい
は非相溶ポリマーの分散混合とは別個に低比重化のみを
目的として、PENフィルム中に低比重化剤を含有させ
ることも有効である。低比重化剤とは、PEN中に添加
して比重を小さくする効果を持つ化合物のことであり、
特定の化合物のみにその効果が認められる。例えば、低
比重化剤として、ポリアルキレングリコール、エチレン
オキサイド/プロピレンオキサイド共重合体、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩及びそれ
らの変性体およびそれらとポリエステルの共重合体から
選ぶことができる。
【0016】本発明のPENフィルムは、さらに少なく
とも片面の最表層が、不活性粒子を含有させて表面に
均一な凹凸を形成させたポリエステルの層(III )であ
ったり、粒子に頼ることなくポリエステルの結晶化を
利用して表面に所望の微細突起を形成させたポリエステ
ルの層(IV)であると、走行性、滑り性に優れ、加工適
性、取り扱い性等が一段と向上し好ましい。
とも片面の最表層が、不活性粒子を含有させて表面に
均一な凹凸を形成させたポリエステルの層(III )であ
ったり、粒子に頼ることなくポリエステルの結晶化を
利用して表面に所望の微細突起を形成させたポリエステ
ルの層(IV)であると、走行性、滑り性に優れ、加工適
性、取り扱い性等が一段と向上し好ましい。
【0017】においては、該最表層の厚み(tμm)
と該粒子の平均粒径(dμm)の関係が、 0.1≦t/d≦10 の範囲にあり、粒子含有量が0.1〜50重量%で、該
最表層の厚さが0.01〜3μmであり、かつPENを
主要構成成分とするポリエステルの層を積層するのが好
ましい。t/dが上記範囲より大きくても小さくても、
走行性、滑り性が悪化し易く、好ましくない。該粒子含
有量が0.1重量%未満では、走行性、滑り性が悪化し
易く、一方50重量%を超えると膜強度が低下し易く、
それぞれ好ましくない。該最表層の厚みが0.01μm
未満では、走行性、滑り性が悪化し易く、一方3μmを
超えると膜強度が低下し易く、それぞれ好ましくない。
該最表層はエチレンナフタレートを主要構成成分とし、
80重量%以上のPENからなることが好ましいが、P
ENと他のポリエステルとをブレンドしたもの、または
PENと他のポリエステルとの共重合体からなるもので
あってもよい。また本発明の目的を損なわない範囲で、
異種ポリマーをブレンドしてもよいし、また酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が
通常添加される程度に添加されていてもよい。該不活性
粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、
炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ、架橋高分子
(例えば架橋ポリスチレンなど)で、平均粒径は最表層
の厚みの0.1〜10倍が好ましく、さらに好ましくは
0.5〜5倍、より好ましくは1.1〜3倍の範囲であ
ることが望ましい。上記範囲より小さくても、大きくて
も走行性が悪化し易く好ましくない。該不活性粒子の大
きさは、最表層中での平均粒径(直径)が0.007〜
0.5μmが好ましく、さらに好ましくは0.02〜
0.45μmの範囲の場合に、走行性等がよりー層良好
となるのでも望ましい。
と該粒子の平均粒径(dμm)の関係が、 0.1≦t/d≦10 の範囲にあり、粒子含有量が0.1〜50重量%で、該
最表層の厚さが0.01〜3μmであり、かつPENを
主要構成成分とするポリエステルの層を積層するのが好
ましい。t/dが上記範囲より大きくても小さくても、
走行性、滑り性が悪化し易く、好ましくない。該粒子含
有量が0.1重量%未満では、走行性、滑り性が悪化し
易く、一方50重量%を超えると膜強度が低下し易く、
それぞれ好ましくない。該最表層の厚みが0.01μm
未満では、走行性、滑り性が悪化し易く、一方3μmを
超えると膜強度が低下し易く、それぞれ好ましくない。
該最表層はエチレンナフタレートを主要構成成分とし、
80重量%以上のPENからなることが好ましいが、P
ENと他のポリエステルとをブレンドしたもの、または
PENと他のポリエステルとの共重合体からなるもので
あってもよい。また本発明の目的を損なわない範囲で、
異種ポリマーをブレンドしてもよいし、また酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が
通常添加される程度に添加されていてもよい。該不活性
粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、
炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ、架橋高分子
(例えば架橋ポリスチレンなど)で、平均粒径は最表層
の厚みの0.1〜10倍が好ましく、さらに好ましくは
0.5〜5倍、より好ましくは1.1〜3倍の範囲であ
ることが望ましい。上記範囲より小さくても、大きくて
も走行性が悪化し易く好ましくない。該不活性粒子の大
きさは、最表層中での平均粒径(直径)が0.007〜
0.5μmが好ましく、さらに好ましくは0.02〜
0.45μmの範囲の場合に、走行性等がよりー層良好
となるのでも望ましい。
【0018】においては、大部分または全部の表面突
起は、ポリエステルの結晶化を利用して形成され、突起
個数が5×103 個/mm2 以上で、該突起個数と該表
面を形成する表層に含有される粒子の個数との比であ
る、突起個数/粒子個数(NR)が5以上、であること
が好ましい。NR が5未満であると、含有粒子によって
形成される突起の割合が多くなり、粒子添加に伴うボイ
ド生成による破壊され易い突起の割合が増大するので、
望ましい耐スクラッチ性が得られにくくなり、好ましく
ない。上記のようなポリエステルの結晶化を利用した表
面突起の形成は、次のように行なわれる。ポリエステル
を主成分とする二軸延伸フィルムを作製するに際し、未
延伸フィルムの少なくとも片面に熱処理を施し、その後
に該未延伸フィルムを二軸延伸することによって、所望
の表面突起が形成される。未延伸フィルムにまず熱処理
を施すことにより、未延伸フィルムの特に表面の結晶化
が進められ、多数の微細な結晶が生成する。この未延伸
フィルムが二軸に延伸されて、フィルムが二軸に配向さ
れて目標とするフィルム自身の強度が達成されるととも
に、結晶とそうでない部分の硬さの差によって、上記微
細結晶に起因する均一な微細表面突起が形成される。こ
こで、表面突起がポリエステルの微細結晶からなるもの
か否かについては、対象となる突起の下を、フィルム厚
さ方向に適切な溶媒でエッチングしていき、その突起を
形成する起因物が不溶物として残存する場合は、外部か
ら添加された粒子、あるいは、内部析出した粒子とする
(X)。不溶物として残存するものが実質的になかった
場合は、その突起を形成する起因物は微細結晶であると
推定できる(Y)。上記の溶媒としては、例えば、フェ
ノール/四塩化炭素(重量比:6/4)の混合溶媒など
が好ましく用いられる。この方法で視野を約1mm2 と
した時のXの頻度、Yの頻度を求め、X/(X+Y)の
値が、70%以上である場合が好ましいことになる。本
発明において、ポリエステルの種類は特に限定されない
が、結晶化パラメーターΔTcgが70℃以下が好まし
く、さらに好ましくは65℃以下、より好ましくは55
℃以下であることが望ましい。結晶化パラメーターΔT
cgが70℃よりも大きいと、本発明で目標としている
表面突起が得られにくく好ましくない。ポリエステル
は、上記のような条件を満たす限り特に限定されない
が、エチレンテレフタレート、エチレン2,6−ナフタ
レート単位から選ばれた少なくとも1種の構造単位を主
要構成成分とする場合に特に好ましい。目標とする表面
突起を形成するために、ポリエステルを主成分とするフ
ィルムは、上述のように二軸延伸前に熱処理により結晶
化が進められるが、この二軸延伸前の未延伸フィルム中
に存在する球晶の直径rは、0.03〜0.45μmの
範囲にあることが好ましい。より好ましくは0.10〜
0.30μmの範囲である。このような範囲にコントロ
ールすることにより、二軸延伸後のフィルム表面の耐ス
クラッチ性が優れたものとなる。本発明のポリエステル
フィルムは、ポリエステルを主成分とする二軸配向フィ
ルム単体で用いられてもよいし、PENを主体とするフ
ィルムの少なくとも片面に積層された積層フィルムとし
て用いられても良い。
起は、ポリエステルの結晶化を利用して形成され、突起
個数が5×103 個/mm2 以上で、該突起個数と該表
面を形成する表層に含有される粒子の個数との比であ
る、突起個数/粒子個数(NR)が5以上、であること
が好ましい。NR が5未満であると、含有粒子によって
形成される突起の割合が多くなり、粒子添加に伴うボイ
ド生成による破壊され易い突起の割合が増大するので、
望ましい耐スクラッチ性が得られにくくなり、好ましく
ない。上記のようなポリエステルの結晶化を利用した表
面突起の形成は、次のように行なわれる。ポリエステル
を主成分とする二軸延伸フィルムを作製するに際し、未
延伸フィルムの少なくとも片面に熱処理を施し、その後
に該未延伸フィルムを二軸延伸することによって、所望
の表面突起が形成される。未延伸フィルムにまず熱処理
を施すことにより、未延伸フィルムの特に表面の結晶化
が進められ、多数の微細な結晶が生成する。この未延伸
フィルムが二軸に延伸されて、フィルムが二軸に配向さ
れて目標とするフィルム自身の強度が達成されるととも
に、結晶とそうでない部分の硬さの差によって、上記微
細結晶に起因する均一な微細表面突起が形成される。こ
こで、表面突起がポリエステルの微細結晶からなるもの
か否かについては、対象となる突起の下を、フィルム厚
さ方向に適切な溶媒でエッチングしていき、その突起を
形成する起因物が不溶物として残存する場合は、外部か
ら添加された粒子、あるいは、内部析出した粒子とする
(X)。不溶物として残存するものが実質的になかった
場合は、その突起を形成する起因物は微細結晶であると
推定できる(Y)。上記の溶媒としては、例えば、フェ
ノール/四塩化炭素(重量比:6/4)の混合溶媒など
が好ましく用いられる。この方法で視野を約1mm2 と
した時のXの頻度、Yの頻度を求め、X/(X+Y)の
値が、70%以上である場合が好ましいことになる。本
発明において、ポリエステルの種類は特に限定されない
が、結晶化パラメーターΔTcgが70℃以下が好まし
く、さらに好ましくは65℃以下、より好ましくは55
℃以下であることが望ましい。結晶化パラメーターΔT
cgが70℃よりも大きいと、本発明で目標としている
表面突起が得られにくく好ましくない。ポリエステル
は、上記のような条件を満たす限り特に限定されない
が、エチレンテレフタレート、エチレン2,6−ナフタ
レート単位から選ばれた少なくとも1種の構造単位を主
要構成成分とする場合に特に好ましい。目標とする表面
突起を形成するために、ポリエステルを主成分とするフ
ィルムは、上述のように二軸延伸前に熱処理により結晶
化が進められるが、この二軸延伸前の未延伸フィルム中
に存在する球晶の直径rは、0.03〜0.45μmの
範囲にあることが好ましい。より好ましくは0.10〜
0.30μmの範囲である。このような範囲にコントロ
ールすることにより、二軸延伸後のフィルム表面の耐ス
クラッチ性が優れたものとなる。本発明のポリエステル
フィルムは、ポリエステルを主成分とする二軸配向フィ
ルム単体で用いられてもよいし、PENを主体とするフ
ィルムの少なくとも片面に積層された積層フィルムとし
て用いられても良い。
【0019】PENフィルムには公知の方法で表面処
理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガ
ス中など)や易接着処理が施されたフィルムである場
合、被覆層との密着性、耐水性、耐薬品性などが改良さ
れるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公知の
各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中
で、あるいは一軸又は二軸延伸後のフィルムに公知の各
種易接着剤を塗布したものなどが好適に用い得る。シリ
コーン樹脂系離型層の場合には、公知のシランカップリ
ング剤処理面が特に有効に用いられる。
理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガ
ス中など)や易接着処理が施されたフィルムである場
合、被覆層との密着性、耐水性、耐薬品性などが改良さ
れるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公知の
各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中
で、あるいは一軸又は二軸延伸後のフィルムに公知の各
種易接着剤を塗布したものなどが好適に用い得る。シリ
コーン樹脂系離型層の場合には、公知のシランカップリ
ング剤処理面が特に有効に用いられる。
【0020】本発明の離型層はシリコーン樹脂、フッ素
樹脂、ワックスの中から選ばれた1種以上を主成分とし
て含有するものである。シリコーン樹脂としては一般に
離型材としてしられたものを用いることができ、「シリ
コーン材料ハンドブック」(東レダウコーニング編、1
993.8)などに記載の公知のものの中から選んで使
用することができる。熱または放射線硬化型が一般的
で、具体的な硬化方式としては、 (1)熱縮合反応型:両末端シラノール官能性ジメチル
ポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサン
あるいはメチルメトキシシロキサンとを有機錫系触媒存
在下で反応させたもの、 (2)熱付加反応型:分子鎖両末端あるいは両末端およ
び側鎖置中にビニル基を有するメチルビニルポリシロキ
サンと、メチルハイドロジェンポリシロキサンとを白金
系触媒存在下で反応させたもの、 (3)紫外線硬化型:ラジカル付加型:アルケニル基
と目るカプト基を含有するシロキサンに光重合剤を加え
たもの、ヒドロシリル型:熱付加反応型と同じ白金系
触媒を用いたもの、ラジカル重合型:(メタ)アクリ
ル基を含有するシロキサンに光重合剤を加えたもの、
カチオン重合型:エポキシ基をが入するシロキサンにオ
ニウム塩光開始剤を添加したもの、 (5)電子線硬化型:ラジカル重合性基含有シロキサン
(官能基はなくてもよく、また光開始剤がなくてもよ
い)、等があげられる。塗材の形態は、溶剤型、エマル
ジョン型、無溶剤型などのなかから適宜選択して用いる
ことができる。
樹脂、ワックスの中から選ばれた1種以上を主成分とし
て含有するものである。シリコーン樹脂としては一般に
離型材としてしられたものを用いることができ、「シリ
コーン材料ハンドブック」(東レダウコーニング編、1
993.8)などに記載の公知のものの中から選んで使
用することができる。熱または放射線硬化型が一般的
で、具体的な硬化方式としては、 (1)熱縮合反応型:両末端シラノール官能性ジメチル
ポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサン
あるいはメチルメトキシシロキサンとを有機錫系触媒存
在下で反応させたもの、 (2)熱付加反応型:分子鎖両末端あるいは両末端およ
び側鎖置中にビニル基を有するメチルビニルポリシロキ
サンと、メチルハイドロジェンポリシロキサンとを白金
系触媒存在下で反応させたもの、 (3)紫外線硬化型:ラジカル付加型:アルケニル基
と目るカプト基を含有するシロキサンに光重合剤を加え
たもの、ヒドロシリル型:熱付加反応型と同じ白金系
触媒を用いたもの、ラジカル重合型:(メタ)アクリ
ル基を含有するシロキサンに光重合剤を加えたもの、
カチオン重合型:エポキシ基をが入するシロキサンにオ
ニウム塩光開始剤を添加したもの、 (5)電子線硬化型:ラジカル重合性基含有シロキサン
(官能基はなくてもよく、また光開始剤がなくてもよ
い)、等があげられる。塗材の形態は、溶剤型、エマル
ジョン型、無溶剤型などのなかから適宜選択して用いる
ことができる。
【0021】フッ素樹脂としては、公知の離型用のもの
を用いることができるが、それらの中でも、フッ素含有
樹脂が下記一般式で表わされる化合物を主成分とするも
のやフッ素含有樹脂とフッ素オイルを主成分とするもの
が好ましく使用される。
を用いることができるが、それらの中でも、フッ素含有
樹脂が下記一般式で表わされる化合物を主成分とするも
のやフッ素含有樹脂とフッ素オイルを主成分とするもの
が好ましく使用される。
【0022】
【化3】 このようなフッ素含有樹脂としては、例えばフッ素含有
ビニル重合性単量体からなる重合体(オリゴマーを含
む)または共重合体、またはフッ素含有ビニル重合性単
量体とフッ素原子で置換されたアルキル基、官能基等を
含まないビニル重合性単量体の少なくとも1種との共重
合体、または、これらの混合物であってフッ素原子を5
〜80モル%有する者があげられる。フッ素含有ビニル
重合性単量体からなる重合体としては、具体例として、
ポリ[2−(パーフルオロノネニルオキシ)エチルメタ
クリレート]、ポリ[2−((パーフルオロノネニルオ
キシ)エチルアクリレート]、ポリ[2−((パーフル
オロノネニルオキシベンゾイルオキシ)エチルメタクリ
レート]、ポリ[2−((パーフルオロノネニルオキシ
ベンゾイルオキシ)エチルアクリレート]、ポリ[2、
2、2−トリフルオロエチルメタクリレート]、ポリ
[2、2、2−トリフルオロエチルアクリレート]、ポ
リ[2、2、3、3、3−ペンタフルオロプロピルメタ
クリレート]、ポリ[2、2、3、3、3−ペンタフル
オロプロピルアクリレート]、ポリ[1−メチル−2、
2、3、3、4、4−ヘキサフルオロブチルメタクリレ
ート]、ポリ[1−メチル−2、2、3、3、4、4−
ヘキサフルオロブチルアクリレート]、ポリ[パーフル
オロヘプチルエチルメタクリレート]、ポリ[パーフル
オロヘプチルエチルアクリレート]、ポリ[パーフルオ
ロヘプチルビニルエーテル]、ポリ[α、β、β−トリ
フルオロスチレン]、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキ
サフルオロプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンな
どがあげられるが、この中でも、特にPENフィルムに
対する親和性などの点から、ポリ[パーフルオロメタク
リレート]、ポリ[パーフルオロアクリレート]が好ま
しい。
ビニル重合性単量体からなる重合体(オリゴマーを含
む)または共重合体、またはフッ素含有ビニル重合性単
量体とフッ素原子で置換されたアルキル基、官能基等を
含まないビニル重合性単量体の少なくとも1種との共重
合体、または、これらの混合物であってフッ素原子を5
〜80モル%有する者があげられる。フッ素含有ビニル
重合性単量体からなる重合体としては、具体例として、
ポリ[2−(パーフルオロノネニルオキシ)エチルメタ
クリレート]、ポリ[2−((パーフルオロノネニルオ
キシ)エチルアクリレート]、ポリ[2−((パーフル
オロノネニルオキシベンゾイルオキシ)エチルメタクリ
レート]、ポリ[2−((パーフルオロノネニルオキシ
ベンゾイルオキシ)エチルアクリレート]、ポリ[2、
2、2−トリフルオロエチルメタクリレート]、ポリ
[2、2、2−トリフルオロエチルアクリレート]、ポ
リ[2、2、3、3、3−ペンタフルオロプロピルメタ
クリレート]、ポリ[2、2、3、3、3−ペンタフル
オロプロピルアクリレート]、ポリ[1−メチル−2、
2、3、3、4、4−ヘキサフルオロブチルメタクリレ
ート]、ポリ[1−メチル−2、2、3、3、4、4−
ヘキサフルオロブチルアクリレート]、ポリ[パーフル
オロヘプチルエチルメタクリレート]、ポリ[パーフル
オロヘプチルエチルアクリレート]、ポリ[パーフルオ
ロヘプチルビニルエーテル]、ポリ[α、β、β−トリ
フルオロスチレン]、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキ
サフルオロプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンな
どがあげられるが、この中でも、特にPENフィルムに
対する親和性などの点から、ポリ[パーフルオロメタク
リレート]、ポリ[パーフルオロアクリレート]が好ま
しい。
【0023】前記フッ素含有ビニル重合性単量体と共重
合するフッ素原子を含有しないビニル重合性単量体とし
ては、炭化水素系ビニル重合性単量体、炭化水素系非共
役ジビニル重合性単量体、官能基含有ビニル重合性単量
体、などの化合物があげられ、炭化水素系ビニル重合性
単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソアミ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸セシル、アクリル酸N,N−ジエチルアミノエ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリ
ル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタ
クリル酸オクタデシル、メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸セシル、メタクリル酸N,N−ジエチルアミノエ
チル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、フッ化
ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、
塩化ビニリデン、ヘプタン酸アリル、酢酸アリル、カプ
リン酸アリル、カプロン酸アリル、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、1、3−ブタジエン、2−ク
ロロ−1、3−ブタジエン、2、3−ジクロロ−1、3
−ブタジエン、イソプレンなど、炭化水素系非共役ジビ
ニル重合性単量体としては、例えば、エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、
ビニルアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコール
ジメタクリレートなど、官能基含有ビニル重合性単量体
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリル
アミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、ダイアセ
トンアクリルアミド、メチロールダイアセトンアクリル
アミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルルア
クリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレートなどがあげられ、これらの中から選択される
が特に限定されるものではない。
合するフッ素原子を含有しないビニル重合性単量体とし
ては、炭化水素系ビニル重合性単量体、炭化水素系非共
役ジビニル重合性単量体、官能基含有ビニル重合性単量
体、などの化合物があげられ、炭化水素系ビニル重合性
単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソアミ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸セシル、アクリル酸N,N−ジエチルアミノエ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリ
ル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタ
クリル酸オクタデシル、メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸セシル、メタクリル酸N,N−ジエチルアミノエ
チル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、フッ化
ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、
塩化ビニリデン、ヘプタン酸アリル、酢酸アリル、カプ
リン酸アリル、カプロン酸アリル、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、1、3−ブタジエン、2−ク
ロロ−1、3−ブタジエン、2、3−ジクロロ−1、3
−ブタジエン、イソプレンなど、炭化水素系非共役ジビ
ニル重合性単量体としては、例えば、エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、
ビニルアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコール
ジメタクリレートなど、官能基含有ビニル重合性単量体
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリル
アミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、ダイアセ
トンアクリルアミド、メチロールダイアセトンアクリル
アミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルルア
クリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレートなどがあげられ、これらの中から選択される
が特に限定されるものではない。
【0024】フッ素含有樹脂とフッ素系オイルを主成分
とするものとして用いられるフッ素系オイルとしては、
代表的なものとしてパーフルオロポリエーテル完全フッ
素化油等があげられ、具体的には、例えば、下記の化学
式等で表わされる化合物を主成分とするものである。
とするものとして用いられるフッ素系オイルとしては、
代表的なものとしてパーフルオロポリエーテル完全フッ
素化油等があげられ、具体的には、例えば、下記の化学
式等で表わされる化合物を主成分とするものである。
【0025】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】 中でも、本発明では、剥離特性の点で下記式で表わされ
る化合物が好適である。
る化合物が好適である。
【0026】
【化9】 また、共重合量は前記フッ素含有樹脂とフッ素系オイル
を主成分とする離型層がPENフィルムの少なくとも片
面に塗布されるが、フッ素含有樹脂とフッ素系オイルの
溶媒としては、例えば、アルコール系、カルボン酸エス
テル系、ケトン系、脂肪族炭化水素脂環式または芳香族
炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、フッ素系およびこ
れらの混合系があげられる。
を主成分とする離型層がPENフィルムの少なくとも片
面に塗布されるが、フッ素含有樹脂とフッ素系オイルの
溶媒としては、例えば、アルコール系、カルボン酸エス
テル系、ケトン系、脂肪族炭化水素脂環式または芳香族
炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、フッ素系およびこ
れらの混合系があげられる。
【0027】ワックスとしては、公知の各種のワックス
を使用することができる。なかでも表面に長さ方向/幅
方向の比が3以上の細長い突起を20個/μm2 以上有
する離型層であるものが好ましく使用される。ワックス
としては、たとえば、石油系ワックス、植物系ワック
ス、鉱物系ワックス、動物系ワックス、低分子量ポリオ
レフィン類などをしようすることができ特に限定される
ものではないが、石油型ワックス、植物系ワックスが特
に好ましく使用される。石油系ワックスとしてはパラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワ
ックスなどがあげられるがこれらの中でも酸化ワックス
の使用が突起形成性の点で特に好ましい。また植物性ワ
ックスとしてはキャンデリラワックス、カルナウバワッ
クス、木ロウ、オリキューリーワックス、さとうきびロ
ウ、ロジン変性ワックスなどがあげられる。それらの中
でも下記組成物から成るものが特に好ましい。すなわ
ち、{ロジン又は不均化ロジン、または水添ロジン・
α、β置換エチレン(α置換基:カルボキシル、ベータ
置換基:水素またはメチルまたはカルボキシル)付加
物}・アルキル又はアルケニル(各炭素数1〜8)ポリ
(繰り返し単位:1〜6)アルコールのエステル付加物
を用いるのが離型性や滑り性の点で好ましく、さらに上
記酸化ワックスとの混合系で用いるとより好ましい。
を使用することができる。なかでも表面に長さ方向/幅
方向の比が3以上の細長い突起を20個/μm2 以上有
する離型層であるものが好ましく使用される。ワックス
としては、たとえば、石油系ワックス、植物系ワック
ス、鉱物系ワックス、動物系ワックス、低分子量ポリオ
レフィン類などをしようすることができ特に限定される
ものではないが、石油型ワックス、植物系ワックスが特
に好ましく使用される。石油系ワックスとしてはパラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワ
ックスなどがあげられるがこれらの中でも酸化ワックス
の使用が突起形成性の点で特に好ましい。また植物性ワ
ックスとしてはキャンデリラワックス、カルナウバワッ
クス、木ロウ、オリキューリーワックス、さとうきびロ
ウ、ロジン変性ワックスなどがあげられる。それらの中
でも下記組成物から成るものが特に好ましい。すなわ
ち、{ロジン又は不均化ロジン、または水添ロジン・
α、β置換エチレン(α置換基:カルボキシル、ベータ
置換基:水素またはメチルまたはカルボキシル)付加
物}・アルキル又はアルケニル(各炭素数1〜8)ポリ
(繰り返し単位:1〜6)アルコールのエステル付加物
を用いるのが離型性や滑り性の点で好ましく、さらに上
記酸化ワックスとの混合系で用いるとより好ましい。
【0028】本発明のワックスを主成分とする離型層は
なかでも表面に長さ方向/幅方向の比が3以上の細長い
突起を20個/μm2 以上有する離型層であるものが好
ましく使用される。このためには上記組成物を塗布後、
1方向に延伸することにより、微細な細長い突起を形成
させるのが好ましく、突起形成性、防爆性、環境汚染防
止性等の点から、水に溶解、乳化、懸濁させたワックス
が特に好ましい。
なかでも表面に長さ方向/幅方向の比が3以上の細長い
突起を20個/μm2 以上有する離型層であるものが好
ましく使用される。このためには上記組成物を塗布後、
1方向に延伸することにより、微細な細長い突起を形成
させるのが好ましく、突起形成性、防爆性、環境汚染防
止性等の点から、水に溶解、乳化、懸濁させたワックス
が特に好ましい。
【0029】石油系ワックス/植物性ワックスの混合重
量率は10/90〜90/10が好ましく、さらに好ま
しくは20/80〜80/20、より好ましくは30/
70〜70/30とするのが、塗材の均一分散性、塗工
性の点から好ましい。
量率は10/90〜90/10が好ましく、さらに好ま
しくは20/80〜80/20、より好ましくは30/
70〜70/30とするのが、塗材の均一分散性、塗工
性の点から好ましい。
【0030】本発明のワックスを主成分とする離型層に
は、さらにオイル状物質を加えること、高温での離型性
が優れたものにすることができる。ここでオイル状物質
とは、常温で液体あるいはペースト状のオイルであり、
植物油、油脂、鉱物油、合成潤滑油などやこれらの混合
物をあげることができる。これらの中でも高温での離型
性の良好な鉱物油、合成潤滑油が好適である。該オイル
状物質は前記ワックス系組成物100重量部に対し1〜
100重量部が好ましく、さらに好ましくは3〜50重
量部添加するのが望ましい。
は、さらにオイル状物質を加えること、高温での離型性
が優れたものにすることができる。ここでオイル状物質
とは、常温で液体あるいはペースト状のオイルであり、
植物油、油脂、鉱物油、合成潤滑油などやこれらの混合
物をあげることができる。これらの中でも高温での離型
性の良好な鉱物油、合成潤滑油が好適である。該オイル
状物質は前記ワックス系組成物100重量部に対し1〜
100重量部が好ましく、さらに好ましくは3〜50重
量部添加するのが望ましい。
【0031】本発明における離型層の厚さは特に限定さ
れないが、0.05〜10μmの範囲が好ましい。あま
り薄くなりすぎると、塗布層の厚さムラが、離型フィル
ムとしての離型性能を大きく左右するようになり、所望
の離型性能が得られない部分が生じるおそれがある。逆
に厚くなりすぎると、離型材材料が多量に必要になるば
かりか、離型層自体が脆くなるおそれがある。
れないが、0.05〜10μmの範囲が好ましい。あま
り薄くなりすぎると、塗布層の厚さムラが、離型フィル
ムとしての離型性能を大きく左右するようになり、所望
の離型性能が得られない部分が生じるおそれがある。逆
に厚くなりすぎると、離型材材料が多量に必要になるば
かりか、離型層自体が脆くなるおそれがある。
【0032】さらに本発明の離型層には、本発明の目的
を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば、消泡剤、塗
布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、硬化剤、染料等を含有せしめてもよいし、滑剤
として無機または有機化合物からなる微細粒子を含有せ
しめてもよい。
を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば、消泡剤、塗
布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、硬化剤、染料等を含有せしめてもよいし、滑剤
として無機または有機化合物からなる微細粒子を含有せ
しめてもよい。
【0033】
【物性の測定ならびに効果の評価方法】本発明の特性値
は、次の測定方法、評価基準による。
は、次の測定方法、評価基準による。
【0034】(1)表面粗さ JIS−B0601−1976に従い、カットオフ0.
25mm、測定長4mmで中心線平均粗さRa(μm)
及び最大粗さRt(μm)を求めた。
25mm、測定長4mmで中心線平均粗さRa(μm)
及び最大粗さRt(μm)を求めた。
【0035】(2)非相溶ポリマーにより形成されたフ
ィルム中でのボイドの平均球相当径 フィルムの製膜工程の機械方向あるいは垂直方向に切っ
た断面を走査型電子顕微鏡で1000〜5000倍に拡
大した写真を撮り、指定した厚みの範囲の少なくとも1
00個以上のボイドをイメージアナライザーにかけ、ボ
イドの面積に相当する円の直径の分布を求めた。この分
布の体積平均径をボイドの平均球相当径とした。
ィルム中でのボイドの平均球相当径 フィルムの製膜工程の機械方向あるいは垂直方向に切っ
た断面を走査型電子顕微鏡で1000〜5000倍に拡
大した写真を撮り、指定した厚みの範囲の少なくとも1
00個以上のボイドをイメージアナライザーにかけ、ボ
イドの面積に相当する円の直径の分布を求めた。この分
布の体積平均径をボイドの平均球相当径とした。
【0036】(3)比重 四塩化炭素−n−ヘプタン系の密度勾配管によって25
℃での値を用いた。
℃での値を用いた。
【0037】(4)熱収縮率 フィルムを長手方向又は幅方向に幅10mm長さ300
mmに切り、200mm間隔にマーキングし支持板に一
定張力(5g)下で固定した後、マーキング間隔の原長
a(mm)を測定する。次に、3gのクリップを用いて
荷重をかけ150℃の熱風オーブン中を回転させながら
30分間処理し、原長測定と同様にして、マーキング間
隔b(mm)を測定した。下記の式により熱収縮率を求
め、5本の平均値を用いた。
mmに切り、200mm間隔にマーキングし支持板に一
定張力(5g)下で固定した後、マーキング間隔の原長
a(mm)を測定する。次に、3gのクリップを用いて
荷重をかけ150℃の熱風オーブン中を回転させながら
30分間処理し、原長測定と同様にして、マーキング間
隔b(mm)を測定した。下記の式により熱収縮率を求
め、5本の平均値を用いた。
【0038】熱収縮率(%)=(a−b)/a
【0039】(5)光学濃度 光学濃度計(TR927、マクベス社製)を用いて透過
濃度を測定した。フィルムの厚みと光学濃度とをプロッ
トし、各厚みに相当する光学濃度を求めた。
濃度を測定した。フィルムの厚みと光学濃度とをプロッ
トし、各厚みに相当する光学濃度を求めた。
【0040】(6)白色度 JIS−L−1015に準じて、島津製作所(株)製U
V−260を用いて波長450nm及び550nmにお
ける反射率をそれぞれB%、G%とした時、白色度=4
B−3Gで表わした。
V−260を用いて波長450nm及び550nmにお
ける反射率をそれぞれB%、G%とした時、白色度=4
B−3Gで表わした。
【0041】(7)延伸性 24時間連続して製膜した時、フィルム破れが皆無のも
のを「良好」、2回以上のものを「破れあり」とした。
のを「良好」、2回以上のものを「破れあり」とした。
【0042】(8)クッション率(%) 三豊製作所(株)ダイヤルゲージNO.2109−10
に標準測定子900030を用い、さらにダイヤルゲー
ジスタンドNO.7001DGS−Mを用いてダイヤル
ゲージ押え部分に荷重50gと500gとをかけた時の
それぞれのフィルムの厚みd50、d500 から次式により
求めた。
に標準測定子900030を用い、さらにダイヤルゲー
ジスタンドNO.7001DGS−Mを用いてダイヤル
ゲージ押え部分に荷重50gと500gとをかけた時の
それぞれのフィルムの厚みd50、d500 から次式により
求めた。
【0043】 クッション率=[(d50−d500 )/d50]×100
【0044】(9)形状係数 ボイドの平均球相当径を求めるときと同様に、フィルム
面での非相溶ポリマーの形状をイメージアナライザーに
かけ100個の平均の長径/短径の比率を表わした。
面での非相溶ポリマーの形状をイメージアナライザーに
かけ100個の平均の長径/短径の比率を表わした。
【0045】(10)ヤング率 JIS−Z−1702に準じて、“インストロン”タイ
プの引張試験機を用いて、25℃、65%RHで測定し
た。
プの引張試験機を用いて、25℃、65%RHで測定し
た。
【0046】(11)結晶化パラメーターΔTcg パーキンエルマー社製のDSC−II(示差走査熱量計)
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、
300℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移
点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピークをもって冷結晶化温度Tccとし
た。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでTccとTgの差(Tcc−Tg)を結晶化
パラメーターΔTcgと定義する。
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、
300℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移
点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピークをもって冷結晶化温度Tccとし
た。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでTccとTgの差(Tcc−Tg)を結晶化
パラメーターΔTcgと定義する。
【0047】(12)フィルム表面の突起個数 2検出器方式の走査型電子顕微鏡(ESM−3200、
エリオニクス(株)製)と断面測定装置(PMS−1、
エリオニクス(株)製)において、フィルム表面の平坦
面の高さを0として走査した時の突起の高さ測定値を画
像処理装置(IBAS2000、カールツアイス(株)
製)に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を2値
化して得られた個々の突起部分の中で最も高い値をその
突起の高さとし、これを個々の突起について求める。こ
の測定を場所を変えて500回繰り返し、20nm以上
の高さのものを突起とし、突起個数を求めた。また走査
型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選
択した。なお、場合によっては、高精度光干渉式3次元
表面解析装置(WYKO社製TOPO−3D、対物レン
ズ:40〜200倍、高解像度カメラ使用が有効)によ
って得られるピークカウントなどの個数情報を上記SE
Mの値に読み替えて用いても良い。また、時突起を立体
的に捉えるため、フィルムを82.5゜傾けて、倍率1
万〜50万倍で電子顕微鏡(SEM)による写真を撮影
し、100視野測定を行なった平均値から突起数を1m
m2 あたりに換算しても良い。
エリオニクス(株)製)と断面測定装置(PMS−1、
エリオニクス(株)製)において、フィルム表面の平坦
面の高さを0として走査した時の突起の高さ測定値を画
像処理装置(IBAS2000、カールツアイス(株)
製)に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を2値
化して得られた個々の突起部分の中で最も高い値をその
突起の高さとし、これを個々の突起について求める。こ
の測定を場所を変えて500回繰り返し、20nm以上
の高さのものを突起とし、突起個数を求めた。また走査
型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選
択した。なお、場合によっては、高精度光干渉式3次元
表面解析装置(WYKO社製TOPO−3D、対物レン
ズ:40〜200倍、高解像度カメラ使用が有効)によ
って得られるピークカウントなどの個数情報を上記SE
Mの値に読み替えて用いても良い。また、時突起を立体
的に捉えるため、フィルムを82.5゜傾けて、倍率1
万〜50万倍で電子顕微鏡(SEM)による写真を撮影
し、100視野測定を行なった平均値から突起数を1m
m2 あたりに換算しても良い。
【0048】(13)表層に含有される粒子個数 本発明で表層とは、フィルム表面より、深さ3Dまでの
部分をいう。ここで、3Dとは、フィルム中に含有され
る粒子の平均粒径D×3を意味する。フィルム断面を透
過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、表面より3D
までの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜100
000倍で500視野について観察し、1mm2 あたり
に換算した平均粒子個数を求めた。
部分をいう。ここで、3Dとは、フィルム中に含有され
る粒子の平均粒径D×3を意味する。フィルム断面を透
過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、表面より3D
までの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜100
000倍で500視野について観察し、1mm2 あたり
に換算した平均粒子個数を求めた。
【0049】(14)フィルム中の粒子の平均粒径 フィルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒氏は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。SEMの倍率はお
よそ2000〜10000倍、また、一回の測定での視
野は一辺がおよそ10〜50μmから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数500個以上で、粒径とその体積
分率から、次式で体積平均径fを得る。
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒氏は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。SEMの倍率はお
よそ2000〜10000倍、また、一回の測定での視
野は一辺がおよそ10〜50μmから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数500個以上で、粒径とその体積
分率から、次式で体積平均径fを得る。
【0050】f=Σfi ・Nvi ここで、fi は粒径、Nvi は体積分率である。粒氏が
有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅なダメー
ジを受ける場合は、以下の方法を用いても良い。
有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅なダメー
ジを受ける場合は、以下の方法を用いても良い。
【0051】フィルム断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用い、3000〜100000倍で間観察する。
TEMの切片厚さは約1000Aとし、場所を変えて5
00視野以上観察し、上記の式から体積平均径fを求め
た。
M)を用い、3000〜100000倍で間観察する。
TEMの切片厚さは約1000Aとし、場所を変えて5
00視野以上観察し、上記の式から体積平均径fを求め
た。
【0052】(15)耐スクラッチ性 スチールウール#0000で表面を摩擦し、傷のつき度
合いを次の基準で評価した。
合いを次の基準で評価した。
【0053】○:軽く摩擦してもほとんど傷がつかない ×:軽い摩擦でも傷がつく
【0054】(16)球晶の平均直径 フィルムの断面を光学または電子顕微鏡で観察し、いず
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を平均して球晶の平均直径とした。
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を平均して球晶の平均直径とした。
【0055】(17)分子配向度 赤外偏光ATR法で行なう。装置には、Bruker社
製FT−IR(IFS−113V)に偏光ATR測定用
付属装置(Bio−Rad Digilab製)を取付
けたものを使用する。このATR装置に、対称形のエッ
ジを持つ厚さ3mm、一辺25mmの正方形のInte
rnal Reflection Elementを取
り付け、延伸方向に対して平行と垂直の2方向の吸収測
定を行なう。
製FT−IR(IFS−113V)に偏光ATR測定用
付属装置(Bio−Rad Digilab製)を取付
けたものを使用する。このATR装置に、対称形のエッ
ジを持つ厚さ3mm、一辺25mmの正方形のInte
rnal Reflection Elementを取
り付け、延伸方向に対して平行と垂直の2方向の吸収測
定を行なう。
【0056】光の入射方向をフィルム長さ方向にとり、
入斜面に垂直な偏光を用いてコート面、非コート面のス
ペクトルを測定し、各々SMC、SMPとする。また光の入
射方向をフィルム幅方向にとり、入射面に垂直な偏光を
用いてコート面、非コート面のスペクトルを測定し、各
々STC、STPとする。ただし、非コート面が存在しない
場合は、コート面を各種溶剤、水等で拭き取った後、基
材面を即適する。
入斜面に垂直な偏光を用いてコート面、非コート面のス
ペクトルを測定し、各々SMC、SMPとする。また光の入
射方向をフィルム幅方向にとり、入射面に垂直な偏光を
用いてコート面、非コート面のスペクトルを測定し、各
々STC、STPとする。ただし、非コート面が存在しない
場合は、コート面を各種溶剤、水等で拭き取った後、基
材面を即適する。
【0057】コート面と非コート面の差スペクトルを次
の手順で求める。差スペクトルを計算する際の内部基準
バンドとして、解析に必要なコート層の吸収帯に近い波
数領域に観測されるベースフィルムの吸収帯を選ぶ。
の手順で求める。差スペクトルを計算する際の内部基準
バンドとして、解析に必要なコート層の吸収帯に近い波
数領域に観測されるベースフィルムの吸収帯を選ぶ。
【0058】内部基準吸収帯の吸光度が0になるように
係数を定めて、コート面のスペクトルから未コート面の
スペクトルを引いた差スペクトルを各偏光成分について
求め、
係数を定めて、コート面のスペクトルから未コート面の
スペクトルを引いた差スペクトルを各偏光成分について
求め、
【数1】 とする。
【0059】このようにして求めた差スペクトル上予め
定めた二つの波数における点を結びベースラインとし、
ベースラインから吸収帯のピークまでの高さをコート層
吸収帯の
定めた二つの波数における点を結びベースラインとし、
ベースラインから吸収帯のピークまでの高さをコート層
吸収帯の
【数2】 とする。
【0060】このようにして得られたコート層の吸光度
から配向度(P)を次式により計算する。
から配向度(P)を次式により計算する。
【0061】
【数3】 (18)ESCA法による親水基含有ポリエステルの同
定 ESCA法(X線光電子分光法)による測定は以下の条
件で行なった。
定 ESCA法(X線光電子分光法)による測定は以下の条
件で行なった。
【0062】装置:島津製作所ESCA750 励起X線:Mg、Kα1.2線(1253.6eV) エネルギー補正:C1Sメインピークの結合エネルギー値
を284.6eVに合わせた 光電子脱出角度(θ):90度 上記の方法で架橋改質層表面より100オングストロー
ム以内の深さにおける同定を行ない、親水基に帰属され
るS2P/C1Sピーク面積比より原子数比を求めその値が
0.001以下の場合を検出限界以下とした。
を284.6eVに合わせた 光電子脱出角度(θ):90度 上記の方法で架橋改質層表面より100オングストロー
ム以内の深さにおける同定を行ない、親水基に帰属され
るS2P/C1Sピーク面積比より原子数比を求めその値が
0.001以下の場合を検出限界以下とした。
【0063】また検出元素の化学状態よりC1SおよびO
1Sピーク成分の割合およびピーク形、特にポリエステル
に起因するベンゼン環の存在に基づくπ−π* サテライ
トの有無によりポリエステルの存在の有無を同定した。
これによりS2P/C1S原子数比およびポリエステルが検
出されない場合を「○」、両方あるいはいずれかが検出
された場合を「×」とした。
1Sピーク成分の割合およびピーク形、特にポリエステル
に起因するベンゼン環の存在に基づくπ−π* サテライ
トの有無によりポリエステルの存在の有無を同定した。
これによりS2P/C1S原子数比およびポリエステルが検
出されない場合を「○」、両方あるいはいずれかが検出
された場合を「×」とした。
【0064】(19)球晶の平均直径 フィルムの断面を光学または電子顕微鏡で観察し、いず
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を球晶の平均直径とした。
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を球晶の平均直径とした。
【0065】(20)剥離力 JIS−Z0237に準じて、離型層上に18mmのア
クリル系粘着テープ(ニチバン(株)製)を貼り、ハン
ドローラーを用いて2kgの荷重で1往復して圧着させ
た後、25℃、55%RH雰囲気下で引張試験機を用い
て剥離角180゜で、離型層から粘着テープを剥離させ
ることにより剥離力を求めた。
クリル系粘着テープ(ニチバン(株)製)を貼り、ハン
ドローラーを用いて2kgの荷重で1往復して圧着させ
た後、25℃、55%RH雰囲気下で引張試験機を用い
て剥離角180゜で、離型層から粘着テープを剥離させ
ることにより剥離力を求めた。
【0066】(21)熱処理後の剥離力 上記(20)で得た試料を100℃、24時間のエージ
ング処理を施した後、上記(20)と同一方法で評価し
た。
ング処理を施した後、上記(20)と同一方法で評価し
た。
【0067】(22)残留剥離力 上記(20)で粘着テープを剥離した試料を、再度、同
一場所に粘着テープをハンドローラーを用いて2kgの
荷重で1往復して圧着させた後、上記(20)と同一方
法で評価した。
一場所に粘着テープをハンドローラーを用いて2kgの
荷重で1往復して圧着させた後、上記(20)と同一方
法で評価した。
【0068】
【実施例】次に本発明を実施例により説明するが、これ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
【0069】実施例1 常法によって製造されたポリエチレン2,6−ナフタレ
ートのホモポリマーチップ(極限粘度[η]=0.7)
を充分に真空乾燥後、押出機に供給して295℃で溶融
押出し、10μmカットの金属焼結フィルターで瀘過し
た後、T字型口金からシート状に押出し、これを表面温
度25℃の冷却ドラムに巻き付け静電冷却固化させた。
この間のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させ
るため、シート側にワイヤー電極を配置して、6000
Vの直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ポリ
エチレン2,6−ナフタレートフィルムを120℃に加
熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、25℃に
冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き1
25℃に保たれた雰囲気中で幅方向に3.3倍延伸し、
225℃で熱固定を行ない、厚さ38μmのフィルムを
得た。こうして得たフィルム表面上にコロナ放電処理を
施した後、コロナ放電処理面に離型剤としてKS854
(信越化学工業(株)製)を用い、乾燥・硬化後の厚さ
が、0.1μmになるようにオフセットグラビアコータ
ーにて塗布乾燥し、本発明の離型シートを得た。かくし
て得られた離型シートは、熱収縮率は長手方向0.4
%、幅方向0.3%で、Raは0.18μmであった。
剥離力は、15g/18mm、熱処理後の剥離力は、1
7g/18mm、残留剥離力は16g/18mmであ
り、離型性が良好であった。
ートのホモポリマーチップ(極限粘度[η]=0.7)
を充分に真空乾燥後、押出機に供給して295℃で溶融
押出し、10μmカットの金属焼結フィルターで瀘過し
た後、T字型口金からシート状に押出し、これを表面温
度25℃の冷却ドラムに巻き付け静電冷却固化させた。
この間のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させ
るため、シート側にワイヤー電極を配置して、6000
Vの直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ポリ
エチレン2,6−ナフタレートフィルムを120℃に加
熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、25℃に
冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き1
25℃に保たれた雰囲気中で幅方向に3.3倍延伸し、
225℃で熱固定を行ない、厚さ38μmのフィルムを
得た。こうして得たフィルム表面上にコロナ放電処理を
施した後、コロナ放電処理面に離型剤としてKS854
(信越化学工業(株)製)を用い、乾燥・硬化後の厚さ
が、0.1μmになるようにオフセットグラビアコータ
ーにて塗布乾燥し、本発明の離型シートを得た。かくし
て得られた離型シートは、熱収縮率は長手方向0.4
%、幅方向0.3%で、Raは0.18μmであった。
剥離力は、15g/18mm、熱処理後の剥離力は、1
7g/18mm、残留剥離力は16g/18mmであ
り、離型性が良好であった。
【0070】実施例2 実施例1においてUV硬化型離型剤×−62−5048
(信越化学工業(株)製)を用いる以外は同様にして本
発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シート
の特性はRaは0.18μmであった。剥離力は、20
g/18mm、熱処理後の剥離力は、21g/18m
m、残留剥離力は22g/18mmであり、離型性が良
好であった。
(信越化学工業(株)製)を用いる以外は同様にして本
発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シート
の特性はRaは0.18μmであった。剥離力は、20
g/18mm、熱処理後の剥離力は、21g/18m
m、残留剥離力は22g/18mmであり、離型性が良
好であった。
【0071】実施例3 実施例1において、フッ素系溶剤“フロリナート”FC
−77(3M社製)を希釈溶媒とし、これにフッ素含有
樹脂として含フッ素アクリル樹脂“フリリース”RBX
−725NF(ネオス(株)製)とフッ素系オイルとし
て“クライトックス”157FS−M(デユポン社製)
を重量固形分比20:80の組成で均一分散させた濃度
3.0重量%の塗材をバーコート方式で塗布し、塗布層
を120℃で1分間乾燥させ、、離型層の厚さが0.3
5μm形成された離型フィルムを得た。この離型フィル
ムの剥離力は、6g/18mm、熱処理後の剥離力は、
6g/18mm、残留剥離力は7g/18mmであり、
離型性が良好であった。
−77(3M社製)を希釈溶媒とし、これにフッ素含有
樹脂として含フッ素アクリル樹脂“フリリース”RBX
−725NF(ネオス(株)製)とフッ素系オイルとし
て“クライトックス”157FS−M(デユポン社製)
を重量固形分比20:80の組成で均一分散させた濃度
3.0重量%の塗材をバーコート方式で塗布し、塗布層
を120℃で1分間乾燥させ、、離型層の厚さが0.3
5μm形成された離型フィルムを得た。この離型フィル
ムの剥離力は、6g/18mm、熱処理後の剥離力は、
6g/18mm、残留剥離力は7g/18mmであり、
離型性が良好であった。
【0072】実施例4 実施例1において、長手方向に3.5倍延伸した一軸延
伸PENフィルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処
理を施し、その処理面にグラビアコート方式で下記組成
の水分散塗料を二軸延伸後の厚さが0.04μmとなる
ように塗布した。
伸PENフィルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処
理を施し、その処理面にグラビアコート方式で下記組成
の水分散塗料を二軸延伸後の厚さが0.04μmとなる
ように塗布した。
【0073】[塗料組成] (a)植物系ワックス(100重量部) {水添ロジン・αβ置換エチレン(α置換基:カルボキ
シル、β置換基:メチル)付加物}・アリキル(単素
数:6)ポリ(繰り返し単位:5)アルコールのエステ
ル化合物 上記(a)を水分散体とするため非イオン性界面活性
剤、リン酸エステル(ブトキシエチル化物)、オレイン
酸アンモニウム、2−アミノ−2−メチルプロパノール
を各1重量部添加し、水中で強撹拌し、さらに超音波分
散機で全固形分比率が1.0重量%の水分散液を作成し
た。
シル、β置換基:メチル)付加物}・アリキル(単素
数:6)ポリ(繰り返し単位:5)アルコールのエステ
ル化合物 上記(a)を水分散体とするため非イオン性界面活性
剤、リン酸エステル(ブトキシエチル化物)、オレイン
酸アンモニウム、2−アミノ−2−メチルプロパノール
を各1重量部添加し、水中で強撹拌し、さらに超音波分
散機で全固形分比率が1.0重量%の水分散液を作成し
た。
【0074】塗布された一軸延伸フィルムをクリップで
把持しながらテンター内に導き、110℃の余熱工程で
水分を乾燥させた後、125℃に加熱しつつ幅方向に
4.5倍延伸し、続いて225℃で熱固定を行ない、積
層厚さ0.04μm、積層表面粗さ0.15μm、フィ
ルム厚さ25μmの離型フィルムを得た。この離型フィ
ルムの離型層側表面には長さ方向/幅方向の比が3以上
の微細な突起が50個/μm2 形成されていた。この離
型フィルムの剥離力は、16g/18mm、熱処理後の
剥離力は、16g/18mm、残留剥離力は17g/1
8mmであり、離型性が良好であった。
把持しながらテンター内に導き、110℃の余熱工程で
水分を乾燥させた後、125℃に加熱しつつ幅方向に
4.5倍延伸し、続いて225℃で熱固定を行ない、積
層厚さ0.04μm、積層表面粗さ0.15μm、フィ
ルム厚さ25μmの離型フィルムを得た。この離型フィ
ルムの離型層側表面には長さ方向/幅方向の比が3以上
の微細な突起が50個/μm2 形成されていた。この離
型フィルムの剥離力は、16g/18mm、熱処理後の
剥離力は、16g/18mm、残留剥離力は17g/1
8mmであり、離型性が良好であった。
【0075】実施例5 ポリエチレン2,6−ナフタレート(極限粘度[η]=
0.7)を押出機Aに供給し、常法により295℃で溶
融してTダイ3層口金の中央部に導入した。
0.7)を押出機Aに供給し、常法により295℃で溶
融してTダイ3層口金の中央部に導入した。
【0076】一方、上記ポリエチレン2,6−ナフタレ
ート85量%に平均粒径がO.3μmのコロイダルシリ
カを15重量%添加した原料を押出機Bに供給し、常法
により295℃で溶融しTダイ3層口金の両表層にラミ
ネートして、該溶融体シートを表面温度25℃に保たれ
た冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続い
て該キャストシートを常法に従い長手方向に120℃に
加熱されたロール群を用いて3.5倍に延伸し、25℃
に冷却した後、さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向に延伸し、2
25℃で熱固定を行ない、厚さ38μmのフィルムを得
た。各フィルム層の厚みは表層0.5μmずつ、中央層
99μmの構成であった。こうして得た不活性粒子を含
有させて表面に均一な凹凸を形成させたPENフィルム
の片面にコロナ放電処理し、該処理面に実施例1の離型
層を形成して離型フィルムを得た。得られた離型フィル
ムの表面は平滑で曇りがなく、剥離力は、16g/18
mm、熱処理後の剥離力は、17g/18mm、残留剥
離力は17g/18mmであり、離型性が良好であっ
た。さらに裏面が均一な凹凸を有するので耐スクラッチ
性が○であり、滑り性、耐摩耗性が優れ、後加工、例え
ば、スリット、断裁、ラミネート、コーテイング等にお
ける加工適性、取り扱い性に特に優れていた。
ート85量%に平均粒径がO.3μmのコロイダルシリ
カを15重量%添加した原料を押出機Bに供給し、常法
により295℃で溶融しTダイ3層口金の両表層にラミ
ネートして、該溶融体シートを表面温度25℃に保たれ
た冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続い
て該キャストシートを常法に従い長手方向に120℃に
加熱されたロール群を用いて3.5倍に延伸し、25℃
に冷却した後、さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向に延伸し、2
25℃で熱固定を行ない、厚さ38μmのフィルムを得
た。各フィルム層の厚みは表層0.5μmずつ、中央層
99μmの構成であった。こうして得た不活性粒子を含
有させて表面に均一な凹凸を形成させたPENフィルム
の片面にコロナ放電処理し、該処理面に実施例1の離型
層を形成して離型フィルムを得た。得られた離型フィル
ムの表面は平滑で曇りがなく、剥離力は、16g/18
mm、熱処理後の剥離力は、17g/18mm、残留剥
離力は17g/18mmであり、離型性が良好であっ
た。さらに裏面が均一な凹凸を有するので耐スクラッチ
性が○であり、滑り性、耐摩耗性が優れ、後加工、例え
ば、スリット、断裁、ラミネート、コーテイング等にお
ける加工適性、取り扱い性に特に優れていた。
【0077】実施例6 実施例1で用いたPENを中心層とし、ΔTcgが30
℃であるPENを両最表層とするポリエステルフィルム
をそれぞれ180℃で3時間減圧乾燥(400Pa)
し、それぞれ2台の押出機に供給し295℃で溶融し、
これらのポリマーを3層用の矩形の合流ブロック(フィ
ードブロック)で合流積層し、静電印加キャスト法を用
いて、冷媒温度30℃のキャステイング・ドラムに巻き
付けて冷却固化し3層構造の未延伸フィルムを得た。こ
の時、各押出機の吐出量を調節し、最表層の厚みを調節
した。この未延伸フィルムのドラムと接しない方の面に
ついて、公知のラジエーションヒーターを用いて、フィ
ルム表面を190℃で5秒間熱処理を行なった。熱処理
後、フィルムを温度90℃で長手方向に3.4倍延伸
し、実施例1と同様にして架橋改質層塗剤を塗布後、さ
らにステンタを用いて延伸速度2000%/分で100
℃で幅方向に3.5倍延伸し、さらに定長下で、210
℃にて5秒間熱処理し、総厚み100μm(最表層はそ
れぞれ0.2μm)の二軸配向PENフィルムを得た。
本フィルムの表面突起数は20万個/mm2 、NR は4
5であった。本フィルムを支持体フィルムとして実施例
1と同様に離型層を形成して離型フィルムを得た。得ら
れた離型フィルムの剥離力は、16g/18mm、熱処
理後の剥離力は、17g/18mm、残留剥離力は18
g/18mmであり、離型性が良好であった。さらに裏
面が均一な凹凸を有するので耐スクラッチ性が○であ
り、滑り性、耐摩耗性が優れ、後加工、例えば、スリッ
ト、断裁、ラミネート、コーテイング等における加工適
性、取り扱い性に特に優れていた。
℃であるPENを両最表層とするポリエステルフィルム
をそれぞれ180℃で3時間減圧乾燥(400Pa)
し、それぞれ2台の押出機に供給し295℃で溶融し、
これらのポリマーを3層用の矩形の合流ブロック(フィ
ードブロック)で合流積層し、静電印加キャスト法を用
いて、冷媒温度30℃のキャステイング・ドラムに巻き
付けて冷却固化し3層構造の未延伸フィルムを得た。こ
の時、各押出機の吐出量を調節し、最表層の厚みを調節
した。この未延伸フィルムのドラムと接しない方の面に
ついて、公知のラジエーションヒーターを用いて、フィ
ルム表面を190℃で5秒間熱処理を行なった。熱処理
後、フィルムを温度90℃で長手方向に3.4倍延伸
し、実施例1と同様にして架橋改質層塗剤を塗布後、さ
らにステンタを用いて延伸速度2000%/分で100
℃で幅方向に3.5倍延伸し、さらに定長下で、210
℃にて5秒間熱処理し、総厚み100μm(最表層はそ
れぞれ0.2μm)の二軸配向PENフィルムを得た。
本フィルムの表面突起数は20万個/mm2 、NR は4
5であった。本フィルムを支持体フィルムとして実施例
1と同様に離型層を形成して離型フィルムを得た。得ら
れた離型フィルムの剥離力は、16g/18mm、熱処
理後の剥離力は、17g/18mm、残留剥離力は18
g/18mmであり、離型性が良好であった。さらに裏
面が均一な凹凸を有するので耐スクラッチ性が○であ
り、滑り性、耐摩耗性が優れ、後加工、例えば、スリッ
ト、断裁、ラミネート、コーテイング等における加工適
性、取り扱い性に特に優れていた。
【0078】実施例7 ポリエチレン2,6−ナフタレート(極限粘度[η]=
0.7)を94重量%、ポリ−4−メチルペンテン−1
(三井石油化学(株)TPX−D820)5重量%、分
子量4000のポリエチレングリコール1重量%の割合
で予めペレタイズした原料を押出機Aに供給し、常法に
より295℃で溶融してTダイ3層口金の中央部に導入
した。
0.7)を94重量%、ポリ−4−メチルペンテン−1
(三井石油化学(株)TPX−D820)5重量%、分
子量4000のポリエチレングリコール1重量%の割合
で予めペレタイズした原料を押出機Aに供給し、常法に
より295℃で溶融してTダイ3層口金の中央部に導入
した。
【0079】一方、上記ポリエチレン2,6−ナフタレ
ート86重量%に炭酸カルシウム(平均粒径0.8μ
m)を14重量%添加した原料を押出機Bに供給し、常
法により295℃で溶融しTダイ3層口金の両表層にラ
ミネートして、該溶融体シートを表面温度25℃に保た
れた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続
いて該キャストシートを常法に従い長手方向に120℃
に加熱されたロール群を用いて3.5倍に延伸し、25
℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向に3.2倍延
伸し、225℃で熱固定を行ない、厚さ50μmのフィ
ルムを得た。各フィルム層の厚みは表層3μmずつ、中
央層44μmの構成であった。
ート86重量%に炭酸カルシウム(平均粒径0.8μ
m)を14重量%添加した原料を押出機Bに供給し、常
法により295℃で溶融しTダイ3層口金の両表層にラ
ミネートして、該溶融体シートを表面温度25℃に保た
れた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続
いて該キャストシートを常法に従い長手方向に120℃
に加熱されたロール群を用いて3.5倍に延伸し、25
℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向に3.2倍延
伸し、225℃で熱固定を行ない、厚さ50μmのフィ
ルムを得た。各フィルム層の厚みは表層3μmずつ、中
央層44μmの構成であった。
【0080】次に、該フィルム表面上にコロナ放電処理
を施した後、実施例1と同様に離型層を積層して、離型
フィルムを得た。得られた離型フィルムの剥離力は15
g/18mmで、離型性が優れいた。
を施した後、実施例1と同様に離型層を積層して、離型
フィルムを得た。得られた離型フィルムの剥離力は15
g/18mmで、離型性が優れいた。
【0081】
【発明の効果】本発明は上述の如く構成したので、溶融
時の比抵抗が特定の特殊なPENを用いる事無く、粘着
性のある物質の剥離を容易にする離型性に優れた離型フ
ィルムが得られたものである。また耐熱性に優れており
ので、離型層の塗工時により高温で時間をかけて乾燥ま
たは熱(または放射線)硬化させることができ、またよ
り高温で時間をかけて乾燥または熱(または放射線)硬
化させた後でも、離型フィルムにシワやカールを抑制す
ることができる。また特に裏面側の滑り性にも優れてい
るので、走行性に優れ、スリット、断裁等の加工時に滑
りやすく、傷が入りにくく、加工適性、取り扱い性に優
れた離型フィルムが得られたものである。本発明の離型
フィルムは、耐熱性、離型性、滑り性に優れているの
で、離型用の用途に使用することができる。具体的には 1.粘着加工製品として、 (1)ラベルシール類:軽量ラベル、ハンドラベル、P
OS、荷札、一般、シールマーキングフィルム、フィル
ムタックなどの紙や塩ビ、ポリエステル、合成紙などの
フィルムを表面材とする粘着加工製品 (2)粘着テープ類:包装用や両面粘着テープ (3)建設・建築資材:粘着加工した型紙、粘着ビニル
タイル、粘着金属シート、粘着化粧版、ゴムアスファル
トルーフィングなどの防水材、自動車内装用発泡シー
ト、粘着遮光フィルム (4)衛生用品:医療用絆創こう、生理用品、ゴキブリ
捕獲用など 2.非粘着加工製品として、 (1)食品工業:べーキングトレイ、クッキングシー
ト、中華まんじゅうの台紙、アメ、チョコレート類の製
造・包装用 (2)キャステイング用:塩ビ、ウレタン等合成皮革製
造用、セラミックシート製造用、炭素繊維プリプレグ
用、感圧接着フィルム製造用 (3)その他:アスファルト類、ゴム類の包装用、カセ
ットテープのフリクションシート、転写印刷関連製品工
程用、各種成形品の製造用など にそれぞれ好適に使用することができる。
時の比抵抗が特定の特殊なPENを用いる事無く、粘着
性のある物質の剥離を容易にする離型性に優れた離型フ
ィルムが得られたものである。また耐熱性に優れており
ので、離型層の塗工時により高温で時間をかけて乾燥ま
たは熱(または放射線)硬化させることができ、またよ
り高温で時間をかけて乾燥または熱(または放射線)硬
化させた後でも、離型フィルムにシワやカールを抑制す
ることができる。また特に裏面側の滑り性にも優れてい
るので、走行性に優れ、スリット、断裁等の加工時に滑
りやすく、傷が入りにくく、加工適性、取り扱い性に優
れた離型フィルムが得られたものである。本発明の離型
フィルムは、耐熱性、離型性、滑り性に優れているの
で、離型用の用途に使用することができる。具体的には 1.粘着加工製品として、 (1)ラベルシール類:軽量ラベル、ハンドラベル、P
OS、荷札、一般、シールマーキングフィルム、フィル
ムタックなどの紙や塩ビ、ポリエステル、合成紙などの
フィルムを表面材とする粘着加工製品 (2)粘着テープ類:包装用や両面粘着テープ (3)建設・建築資材:粘着加工した型紙、粘着ビニル
タイル、粘着金属シート、粘着化粧版、ゴムアスファル
トルーフィングなどの防水材、自動車内装用発泡シー
ト、粘着遮光フィルム (4)衛生用品:医療用絆創こう、生理用品、ゴキブリ
捕獲用など 2.非粘着加工製品として、 (1)食品工業:べーキングトレイ、クッキングシー
ト、中華まんじゅうの台紙、アメ、チョコレート類の製
造・包装用 (2)キャステイング用:塩ビ、ウレタン等合成皮革製
造用、セラミックシート製造用、炭素繊維プリプレグ
用、感圧接着フィルム製造用 (3)その他:アスファルト類、ゴム類の包装用、カセ
ットテープのフリクションシート、転写印刷関連製品工
程用、各種成形品の製造用など にそれぞれ好適に使用することができる。
Claims (13)
- 【請求項1】 離型層(I)、ポリアルキレン2,6−
ナフタレートフィルム(II)をこの順に積層してなる離
型フィルムにおいて、ポリアルキレンナフタレレートフ
ィルム(II)の離型層(I)側の表面の中心線表面粗さ
が、0.10〜0.50μmであることを特徴とする離
型フィルム。 - 【請求項2】 ポリアルキレン2,6−ナフタレートフ
ィルム(II)の離型層(I)の反対面が熱可塑性樹脂
(a)と不活性粒子とを主成分としたフィルム層(III
)であって、該フィルム層(III )中に含有される不
活性粒子の平均粒径が該フィルム層(III )の厚さの、
0.1〜10倍、該不活性粒子の含有量が0.1〜50
重量%で、かつ該フィルム層(III )の厚さが、0.0
05〜3μmであることを特徴とする請求項1に記載の
離型フィルム。 - 【請求項3】 ポリアルキレン2,6−ナフタレートフ
ィルム(II)の少なくとも片面が熱可塑性樹脂(a)と
不活性粒子とを主成分としたフィルム層(III)であっ
て、該フィルム層(III )中に含有される不活性粒子の
平均粒径が該フィルム層(III )の厚さの、0.1〜1
0倍、該不活性粒子の含有量が0.1〜50重量%で、
かつ該フィルム層(III )の厚さが、0.005〜3μ
mであることを特徴とする請求項1または請求項2に記
載の離型フィルム。 - 【請求項4】 ポリアルキレン2,6−ナフタレートフ
ィルム(II)の離型層(I)の反対面が本質的に粒子含
有ではなく、ポリエステル自身の結晶化を利用して形成
された突起を有するポリエステル層(IV)であることを
特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の離型
フィルム。 - 【請求項5】 ポリアルキレン2,6−ナフタレートフ
ィルム(II)の少なくとも片面が本質的に粒子含有では
なく、ポリエステル自身の結晶化を利用して形成された
突起を有するポリエステル層(IV)であることを特徴と
する請求項1〜請求項4のいずれかに記載の離型フィル
ム。 - 【請求項6】 離型層(I)がシリコーン樹脂、フッ素
樹脂、ワックスの中から選ばれた1種以上を主成分とし
て含有することを特徴とする請求項1〜請求項5のいず
れかに記載の離型フィルム。 - 【請求項7】 離型層(I)のシリコーン樹脂が熱硬化
型シリコーン樹脂または放射線硬化型シリコーン樹脂を
主成分とすることを特徴とする請求項1〜請求項6のい
ずれかに記載の離型フィルム。 - 【請求項8】 離型層(I)のフッ素樹脂が下記一般式
で表わされる化合物を主成分とすることを特徴とする請
求項1〜請求項6のいずれかに記載の離型フィルム。 【化1】 - 【請求項9】 離型層(I)のフッ素樹脂がフッ素含有
樹脂とフッ素系オイルを主成分とし、該フッ素系オイル
が下記一般式で表わされる化合物を主成分とすることを
特徴とする請求項1〜請求項6のいずれかに記載の離型
フィルム。 【化2】 - 【請求項10】 離型層(I)がワックスを主成分と
し、、該層表面に長さ方向/幅方向の比が3以上の突起
を20個/100μm2 以上有することを特徴とする請
求項1〜請求項9のいずれかに記載の離型フィルム。 - 【請求項11】 ポリアルキレン2,6−ナフタレート
フィルム(II)がポリエチレン2,6−ナフタレートフ
ィルムであることを特徴とする請求項1〜請求項11の
いずれかに記載の離型フィルム。 - 【請求項12】 ポリアルキレン2,6−ナフタレート
フィルム(II)の離型層(I)の反対面が帯電防止処理
されてなることを特徴とする請求項1〜請求項11のい
ずれかに記載の離型フィルム。 - 【請求項13】 ポリアルキレン2,6−ナフタレート
フィルム(II)が150℃の熱収縮率が0.5%以下で
あることを特徴とする請求項1〜請求項12のいずれか
に記載の離型フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6183753A JPH0848004A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | 離型フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6183753A JPH0848004A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | 離型フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848004A true JPH0848004A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=16141380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6183753A Pending JPH0848004A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | 離型フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0848004A (ja) |
Cited By (22)
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-
1994
- 1994-08-04 JP JP6183753A patent/JPH0848004A/ja active Pending
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