JPH0848731A

JPH0848731A - 複合樹脂組成物およびホットメルト接着剤

Info

Publication number: JPH0848731A
Application number: JP20270494A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Horiie; 尚文堀家
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1994-08-03
Filing date: 1994-08-03
Publication date: 1996-02-20

Abstract

(57)【要約】【構成】メルトインデックスが０．１〜１０であるエ
チレン−αオレフィン系共重合体と１９０℃の溶融粘度
が５０〜１００，０００ｃｐｓである低溶融粘度ポリオ
レフィン樹脂の存在下に、スチレン系化合物、ビニル基
含有カルボン酸類もしくはその誘導体および（メタ）ア
クリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも１種
のラジカル重合性単量体を加熱溶融混練機中でグラフト
重合して得られる複合樹脂組成物、およびそれを含有し
てなるホットメルト接着剤。【効果】特にホットメルト接着剤に用いた場合、従来
のものに比べ、加工性、熱安定性、接着性等が格段に優
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複合樹脂組成物および
接着剤に関する。さらに詳しくは、加工性、接着性、耐
油性に優れた複合樹脂組成物およびそれを含有してなる
ホットメルト接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系フィルム等の各
種フィルムや樹脂成形品の接着に用いられる接着剤とし
ては、例えば結晶性ポリオレフィンにスチレンをグラフ
ト共重合した変性ポリオレフィンからなる接着剤（例え
ば特公平１−４９１８７号公報）、スチレンブタジエン
ブロック共重合体の水素添加物にマレイン酸等の極性基
含有化合物をグラフト化した変性体（例えば特開昭５８
−１９３７６号公報）、ポリオレフィンとポリスチレン
のグラフトブロックコポリマーのブレンド体（例えば特
開平３−７７４６号公報）等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、結晶性
ポリオレフィンにスチレンをグラフト共重合した変性ポ
リオレフィンからなる接着剤は、ホットメルト接着剤と
して使用するとオープンタイムが短く、またこれを改善
するためオイル等を添加すると滲み出す等の問題があ
り、またスチレンブタジエンブロック共重合体の水素添
加物に極性基含有化合物をグラフト化した変性体は変性
率が低いため接着性の点で問題がある。さらに、ポリオ
レフィンとポリスチレンのグラフトブロックコポリマー
のブレンド体の場合は、ホットメルトとして用いた場
合、熱経時変化による相分離の問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決し、加工性、接着性及び耐油性の向上を目的
として鋭意検討した結果、エチレン−プロピレン系共重
合体及び低粘度ポリオレフィン系樹脂の両者をスチレン
系化合物等でグラフト変性することによって、性能が飛
躍的に向上することを見いだし、本発明に到達した。す
なわち本発明は、ＡＳＴＭＤ１２３８−Ｌ法によるメ
ルトインデックスが０．１〜１０であるエチレン−αオ
レフィン系共重合体（Ａ）と１９０℃の溶融粘度が３０
〜１００，０００ｃｐｓである低粘度ポリオレフィン系
樹脂（Ｂ）の存在下に、スチレン系化合物、ビニル基含
有カルボン酸類もしくはその誘導体および（メタ）アク
リロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも１種の
ラジカル重合性単量体（Ｃ）を加熱溶融混練機中で重合
してなり、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、１０
０：（３０〜３００）：（１〜５０）である複合樹脂組
成物；ならびに該複合樹脂組成物を含有してなるホット
メルト接着剤である。

【０００５】本発明におけるエチレン−αオレフィン系
共重合体（Ａ）の具体例としては、エチレンとαオレフ
ィン（例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテン等）との共重合体、エチレンとαオレフィン
と非共役ジエンとの三元共重合体、これら共重合体のビ
ニル基含有カルボン酸類によるグラフト変性体、および
これらの共重合体もしくは変性体の２種以上のブレンド
物等が挙げられる。これらのうち好ましいものはエチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシ
クロペンタジエン共重合体およびエチレン−プロピレン
−エチリデンノルボルネン共重合体である。

【０００６】（Ａ）のＡＳＴＭＤ１２３８−Ｌ法（２
３０℃、２１６０ｇ）によるメルトインデックスは、
０．１〜１０である。（Ａ）のメルトインデックスが１
０を越えると耐油性が不十分となり、０．１未満では十
分な加工性が得られない。

【０００７】低粘度ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）として
は、熱減成で得られる低分子量プロピレン系共重合体や
公知の合成法で得られる結晶化度１０％以下のポリプロ
ピレン系共重合体、熱減成で得られるポリエチレン系共
重合体、及びこれらのビニル基含有カルボン酸類による
グラフト変性体等を挙げることができる。

【０００８】（Ｂ）の１９０℃での溶融粘度はＪＩＳ
Ｋ−６８３８に基づき、通常３０〜１００，０００ｃｐ
ｓ、好ましくは４０〜２０，０００ｃｐｓである。
（Ｂ）の１９０℃での溶融粘度が１００，０００ｃｐｓ
を越えると、得られる複合樹脂組成物が高粘度となり、
加工性および塗工性が低下する。

【０００９】本発明におけるラジカル重合性単量体
（Ｃ）としては、スチレン系化合物、ビニル基含有カル
ボン酸類もしくはその誘導体、（メタ）アクリロニトリ
ル等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、熱安
定性の面からスチレン系化合物およびスチレン系化合物
と他の単量体との併用である。

【００１０】スチレン系化合物としては、スチレン、ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、クロルスチレン、ブロムスチレン、フルオロス
チレン、エチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノスチレン等が挙げられ、これらのうち特
に好ましいものはスチレンである。

【００１１】ビニル基含有カルボン酸類もしくはその誘
導体としては、ビニル基含有カルボン酸［（メタ）アク
リル酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸
等］、（メタ）アクリル酸エステル［例えば、炭素数１
〜１８のアルキル（メチル、エチル、プロピル、オクチ
ル、ドデシルなど）（メタ）アクリレート、炭素数６〜
１２の脂環式アルキル（シクロヘキシル、ジシクロヘキ
シルなど）（メタ）アクリレート、炭素数７〜２１のア
ラルキル（例えばベンジル）（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート等］、ビニル基含
有ジカルボン酸のイミド化物［マレイミド、Ｎ−メチル
マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド等］等が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸およびこれらの
エステル化物である。

【００１２】本発明において、（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の重量比は、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が通常１０
０：（３０〜３００）：（１〜５０）、好ましくは１０
０：（５０〜２００）：（３〜３０）である。（Ｂ）の
比率が３０未満では得られる複合樹脂が高粘度となり、
ホットメルト接着剤として使用する場合の作業性が悪
く、３００を超えると複合樹脂組成物のゴム弾性が低下
する。また、（Ｃ）の比率が１未満では、凝集力が弱
く、複合樹脂組成物の強度が不十分となり、５０を超え
ると複合樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、加工性が不
十分となる。

【００１３】本発明の組成物を製造する方法は、特に限
定されないが、例えば予め（Ａ）の存在下で（Ｃ）を
重合したものと（Ｂ）の存在下で（Ｃ）を重合したもの
を混合する方法、（Ｂ）の存在下で（Ｃ）を重合した
ものと（Ａ）の存在下に（Ｃ）を重合する方法、
（Ａ）の存在下で（Ｃ）を重合したものと（Ｂ）の存在
下に（Ｃ）を重合する方法、（Ａ）および（Ｂ）の存
在下に（Ｃ）を重合する方法等が挙げられる。これらの
うち好ましいのは、の方法である。

【００１４】重合には必要により公知の重合開始剤や有
機溶剤を使用することができる。重合開始剤としては、
ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロ
パーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシル
パーオキサイド、パーオキシジカーボネート等の有機過
酸化物やアゾイソブチロニトリル等のアゾ系化合物が挙
げられる。有機溶剤としては、脂環式炭化水素系溶剤、
芳香族炭化水素系溶剤、アルコール系溶剤、ハロゲン系
溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤等が挙げられる。

【００１５】重合の温度は特に限定はなく、実質的に単
量体を重合させる温度であればよいが、通常８０〜２６
０℃である。

【００１６】重合に用いる加熱溶融混合機としては、そ
の様式、形状等は特に限定されるものではないが、例え
ば逆ネジ部を有する圧縮性の高い形状のスクリューまた
はリボン状攪拌翼を有する混合機、ニーダー等を挙げる
ことができる。

【００１７】本発明の組成物をホットメルト接着剤とし
て用いる際には、公知の種々の添加剤［例えば接着性付
与剤（ロジン誘導体、テルペン樹脂、炭化水素樹脂
等）、ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、低分子量ポリオレフィンワックス
等）、酸化防止剤、フィラー、可塑剤等］を添加しても
よい。

【００１８】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて「部」は重量部を示す。

【００１９】実施例１〜６および比較例１〜３ジャケットの熱媒温度を１６０℃に設定した直径５イン
チ、Ｌ／Ｄ＝１０の連続混合装置（栗本鉄工製ＫＲＣ
Ｓ５）を用い、表１の比率で分散した樹脂とモノマーの
混合物を連続反応装置の原料供給口から供給し滞留時間
が１０分になるように保ちながら重合した。得られた混
合物を、二軸押出機（池貝鉄工製ＰＣＭ４５、Ｌ／Ｄ＝
５０）で脱モノマーを行い本発明の複合樹脂および比較
の樹脂を製造した。

【００２０】

【表１】（記号等の説明）ＭＡ；無水マレイン酸ＡＣＮ；アクリロニトリルＤＣＰ；ジクミルパーオキサイドＥＰＲ；エチレンプロピレン共重合体（メルトインデッ
クス２、日本合成ゴム製「ＥＰ９１２Ｐ」）ＥＰＤＭ；エチレンプロピレンエチリデンノルボルネン
共重合体（メルトインデックス０．８、日本合成ゴム製
「ＥＰ５７Ｐ」）ＡＰＡＯ；ポリプロピレン（結晶化度５％、１９０℃で
の溶融粘度３５００ｃｐｓ、宇部レキセン製「ＵＴ２５
３５」）ＰＰ；熱減成法で得られた低分子量ポリプロピレン（１
９０℃での溶融粘度４５ｃｐｓ、三洋化成製「ビスコー
ル６６０Ｐ」）ＰＥ；結晶性高密度ポリエチレン（メルトインデックス
８）ＳＥＢＳ；水素添加スチレンブタジエンブロック共重合
体（メルトインデックス１以下）

【００２１】得られた複合樹脂組成物を射出成型機で成
形して試験片を作成した。該試験片を用いて測定した樹
脂物性値を表２に示す。

【００２２】

【表２】（測定方法）破断強度；ＪＩＳＫ６３０１（単位：ｋｇｆ／ｃ
ｍ²）硬度；ＪＩＳＫ６３０１（ＪＩＳＡ）ＭＦＲ（メルトインテ゛ックス）；ＡＳＴＭＤ１２３８−Ｌ法
（１９０℃、２１６０ｇ）

【００２３】得られた各複合樹脂１００部、タッキファ
イヤー（出光石油化学製「アイマープＰ１００」：軟化
点１００℃の水添石油樹脂）１００部、プロセスオイル
（出光興産製「ダイアナプロセスＰＷ９０」）２０部お
よび酸化防止剤（チバガイギー製「イルガノックス１０
１０」）２．５部を溶融混合し、ホットメルト接着剤を
得た。得られた各接着剤の性能測定結果を表３に示す。

【００２４】

【表３】（測定方法）せん断接着強度；ＪＩＳＫ６８５４に基づきアルミ板
／ポリエステルフィルムでの断剥接着強度を測定した
（単位：ｋｇｆ／ｃｍ²）。ピール強度；ＪＩＳＫ６８５４に基づきアルミ板
／ポリエステルフィルムでの１８０゜剥離強度を測定し
た（単位：ｇ／２５ｍｍ）。熱安定性；１９０℃で５時間不活性ガス雰囲気下
に放置後のＢ型粘度計による粘度の変化率で評価した
（評価基準 ○：変化率１０％未満、△：変化率１０〜
２０％：変化率２０％以上）。滲みだし；接着剤を濾紙に塗布し０．５Ｋｇ／ｃ
ｍ²の荷重をかけ、５０℃で２４時間温調後、濾紙にオ
イルの滲みだしが認められるかを目視で判定した。（評
価基準 ○：滲みだしなし、×：滲みだしあり）

【００２５】

【発明の効果】本発明の複合樹脂組成物は下記の効果を
有する。（１）低溶融粘度樹脂と結晶性の低いポリエチレン共重
合体の両方がラジカル重合性単量体でグラフト変性され
ているため、樹脂物性に優れる。（２）溶融状態を長時間保持しても相分離することがな
いので、熱安定性が極めて良好である。（３）各種材料に対して優れた接着性を示す。（４）低粘度であるため加工性に優れ、かつ耐油性にも
優れる。上記効果を奏することから、本発明の複合樹脂組成物は
ホットメルト接着剤または粘着剤用として特に有用であ
るほか、有機溶剤溶液、エマルジョン、ディスパージョ
ン、フィルムあるいはシートの形でも使用可能である。
また、本発明の複合樹脂組成物は、ポリスチレンやゴム
等の成形用樹脂の機械的性質の改質やアスファルトの耐
寒性向上剤としても用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＡＳＴＭＤ１２３８−Ｌ法によるメル
トインデックスが０．１〜１０であるエチレン−αオレ
フィン系共重合体（Ａ）と１９０℃の溶融粘度が３０〜
１００，０００ｃｐｓである低粘度ポリオレフィン系樹
脂（Ｂ）の存在下に、スチレン系化合物、ビニル基含有
カルボン酸類もしくはその誘導体および（メタ）アクリ
ロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも１種のラ
ジカル重合性単量体（Ｃ）を加熱溶融混練機中で重合し
てなり、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、１００：
（３０〜３００）：（１〜５０）である複合樹脂組成
物。
【請求項２】（Ａ）が、エチレン−プロピレン共重合
体および／またはエチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体である請求項１記載の組成物。
【請求項３】（Ｂ）が、熱減成法により得られるポリ
オレフィン系（共）重合体および／または結晶化度１０
％以下のポリプロピレン系（共）重合体である請求項１
または２記載の複合樹脂組成物。
【請求項４】（Ｃ）が、スチレン系化合物を必須に含
有する請求項１〜３いずれか記載の複合樹脂組成物。
【請求項５】請求項１〜４いずれか記載の複合樹脂組
成物を含有してなるホットメルト接着剤。