JPH0848759A - ポリエチレンナフタレート樹脂 - Google Patents
ポリエチレンナフタレート樹脂Info
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性を損うことなく結晶性が向上したポリ
エチレンナフタレート樹脂を提供する。 【構成】 ナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカ
ルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジ
オール成分よりなり、全アルコール成分中にビスフェノ
ール化合物またはその誘導体のエチレンオキサイド付加
物を０．１〜３モル％配合されているポリエチレンナフ
タレート樹脂。
エチレンナフタレート樹脂を提供する。 【構成】 ナフタレンジカルボン酸を主成分とするジカ
ルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジ
オール成分よりなり、全アルコール成分中にビスフェノ
ール化合物またはその誘導体のエチレンオキサイド付加
物を０．１〜３モル％配合されているポリエチレンナフ
タレート樹脂。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種成形品用に用いら
れるポリエチレンナフタレート樹脂、さらに詳しくは高
い結晶性を持つポリエチレンナフタレート樹脂に関す
る。
れるポリエチレンナフタレート樹脂、さらに詳しくは高
い結晶性を持つポリエチレンナフタレート樹脂に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】成形材料用のポリエステル樹脂として
は、現在、主にポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ
リブチレンテレフタレート樹脂が用いられており、優れ
た機械的特性と低公害性の両面から使用量が増加してき
ている。特にポリエチレンテレフタレート樹脂は各種飲
料ボトルや食品容器の分野で、その優れた透明性と衛生
性を生かして幅広く用いられている。
は、現在、主にポリエチレンテレフタレート樹脂及びポ
リブチレンテレフタレート樹脂が用いられており、優れ
た機械的特性と低公害性の両面から使用量が増加してき
ている。特にポリエチレンテレフタレート樹脂は各種飲
料ボトルや食品容器の分野で、その優れた透明性と衛生
性を生かして幅広く用いられている。
【０００３】しかし、ポリエチレンテレフタレート樹脂
は、透明性を生かすために結晶化した状態で使用するこ
とができず、結晶化を進ませない条件の下において延伸
配向をかけて成形され、必要な機械的強度を発揮できる
ように製造されている。ところが、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃付近
にあるため、ガラス転移温度を大幅に越えるような温度
域（例えば１００℃）では使用することができなかっ
た。
は、透明性を生かすために結晶化した状態で使用するこ
とができず、結晶化を進ませない条件の下において延伸
配向をかけて成形され、必要な機械的強度を発揮できる
ように製造されている。ところが、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７５℃付近
にあるため、ガラス転移温度を大幅に越えるような温度
域（例えば１００℃）では使用することができなかっ
た。
【０００４】ポリエステル系樹脂で、この温度域で透明
性を保持した状態で使用できる樹脂としては、ガラス転
移温度が１１０℃程度になるポリエチレンナフタレート
樹脂が知られており、徐々にその使用量が増加してきて
いる。
性を保持した状態で使用できる樹脂としては、ガラス転
移温度が１１０℃程度になるポリエチレンナフタレート
樹脂が知られており、徐々にその使用量が増加してきて
いる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリエ
チレンナフタレート樹脂は、非常に結晶性が悪く、結晶
化乾燥を実施しようとすると、結晶化する以前にポリエ
チレンナフタレート樹脂のチップ同士が融着を起こし
て、いわゆる「おこし」を作ってしまい、成形機に投入
する際に咬み込み不良等のトラブルを起こす原因ともな
っている。本発明は、結晶化乾燥を実施できるように結
晶性が向上されたポリエチレンナフタレート樹脂を提供
することを目的とする。
チレンナフタレート樹脂は、非常に結晶性が悪く、結晶
化乾燥を実施しようとすると、結晶化する以前にポリエ
チレンナフタレート樹脂のチップ同士が融着を起こし
て、いわゆる「おこし」を作ってしまい、成形機に投入
する際に咬み込み不良等のトラブルを起こす原因ともな
っている。本発明は、結晶化乾燥を実施できるように結
晶性が向上されたポリエチレンナフタレート樹脂を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、ポリエチレンナフタレート樹脂の結晶性
について鋭意検討した結果、ポリエチレンナフタレート
樹脂に特定の成分を配合することによりポリエチレンナ
フタレート樹脂の結晶性を著しく向上させることができ
ることを見いだし、本発明に到達した。
な状況に鑑み、ポリエチレンナフタレート樹脂の結晶性
について鋭意検討した結果、ポリエチレンナフタレート
樹脂に特定の成分を配合することによりポリエチレンナ
フタレート樹脂の結晶性を著しく向上させることができ
ることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】本発明は、ナフタレンジカルボン酸を主成
分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主
成分とするアルコール成分とよりなり、全アルコール成
分中にビスフェノール化合物またはその誘導体のエチレ
ンオキサイド付加物が０．１〜３モル％配合されている
ことを特徴とするポリエチレンナフタレート樹脂にあ
る。
分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主
成分とするアルコール成分とよりなり、全アルコール成
分中にビスフェノール化合物またはその誘導体のエチレ
ンオキサイド付加物が０．１〜３モル％配合されている
ことを特徴とするポリエチレンナフタレート樹脂にあ
る。
【０００８】本発明において、酸成分として使用される
ジカルボン酸成分は、２，６−または１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成
分とするものであり、好ましくは全酸成分中に占めるナ
フタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体が８
０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であ
る。これは、ナフタレンジカルボン酸及びそのエステル
形成誘導体の含有量が少ないと、ガラス転移温度が低下
し高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られる
成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためである。
ジカルボン酸成分は、２，６−または１，４−ナフタレ
ンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体を主成
分とするものであり、好ましくは全酸成分中に占めるナ
フタレンジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体が８
０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であ
る。これは、ナフタレンジカルボン酸及びそのエステル
形成誘導体の含有量が少ないと、ガラス転移温度が低下
し高い温度域での使用に耐えられなかったり、得られる
成形品の機械的強度が低下する傾向にあるためである。
【０００９】また、ほかのジカルボン酸成分、例えば、
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル
形成誘導体を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば２
０モル％以下の範囲で共重合させても良い。使用される
これら酸成分のエステル形成誘導体としては、ジアルキ
ルエステル及びジアリールエステル等が挙げられる。
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれらのエステル
形成誘導体を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば２
０モル％以下の範囲で共重合させても良い。使用される
これら酸成分のエステル形成誘導体としては、ジアルキ
ルエステル及びジアリールエステル等が挙げられる。
【００１０】また、ジオール成分としては、エチレング
リコールを主成分とするものであり、好ましくは全ジオ
ール成分中に占めるエチレングリコールが８０モル以
上、さらに好ましくは９０モル％以上である。エチレン
グリコール以外のジオール成分として、シクロヘキサン
ジメタノール、ブタンジオール、ジエチレングリコール
等を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば２０モル％
以下の範囲で共重合することもできる。
リコールを主成分とするものであり、好ましくは全ジオ
ール成分中に占めるエチレングリコールが８０モル以
上、さらに好ましくは９０モル％以上である。エチレン
グリコール以外のジオール成分として、シクロヘキサン
ジメタノール、ブタンジオール、ジエチレングリコール
等を本発明の効果を損ねない範囲内、例えば２０モル％
以下の範囲で共重合することもできる。
【００１１】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、ビスフェノール化合物またはその誘導体のエチレン
オキサイド付加物が特定の範囲で全アルコール成分中に
配合されている必要があり、この成分が存在することで
結晶性が向上する。
は、ビスフェノール化合物またはその誘導体のエチレン
オキサイド付加物が特定の範囲で全アルコール成分中に
配合されている必要があり、この成分が存在することで
結晶性が向上する。
【００１２】ビスフェノール化合物またはその誘導体の
エチレンオキサイド付加物としては、次の一般式（１）
および一般式（２）に示される構造を有するものが挙げ
られる。
エチレンオキサイド付加物としては、次の一般式（１）
および一般式（２）に示される構造を有するものが挙げ
られる。
【００１３】
【化１】
【００１４】
【化２】
【００１５】ビスフェノール化合物またはその誘導体の
エチレンオキサイド付加物として例示した上記一般式
（１）で示される化合物の中、ＸがＣ（ＣＨ3 ）2 であ
る次の一般式（３）の構造を有するビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物が好ましい。
エチレンオキサイド付加物として例示した上記一般式
（１）で示される化合物の中、ＸがＣ（ＣＨ3 ）2 であ
る次の一般式（３）の構造を有するビスフェノールＡの
エチレンオキサイド付加物が好ましい。
【００１６】
【化３】
【００１７】本発明において樹脂中にビスフェノール化
合物またはその誘導体のエチレンオキサイド付加物は、
全アルコール成分中０．１〜３モル％の範囲で配合され
ていることが必要で、好ましくは０．５〜２．５モル
％、さらに好ましくは１〜２．５モル％である。この範
囲より量が少ないと結晶性の向上に効果がなく、逆にこ
の範囲より量が多いと樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が低
下し、さらに結晶性が逆に悪くなり、成形品の耐熱性が
低下したり結晶化乾燥が困難になるため好ましくない。
合物またはその誘導体のエチレンオキサイド付加物は、
全アルコール成分中０．１〜３モル％の範囲で配合され
ていることが必要で、好ましくは０．５〜２．５モル
％、さらに好ましくは１〜２．５モル％である。この範
囲より量が少ないと結晶性の向上に効果がなく、逆にこ
の範囲より量が多いと樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が低
下し、さらに結晶性が逆に悪くなり、成形品の耐熱性が
低下したり結晶化乾燥が困難になるため好ましくない。
【００１８】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した固体状態から
のガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上、好ましくは
１１０〜１３０℃であり、固体状態からの結晶化温度
（Ｔｃ+ ）とガラス転移点（Ｔｇ）の差が８０℃以下で
あり、Ｔｃ+ が２００℃以下であることが必要である。
Ｔｃ+ とＴｇの差が８０℃より大きく、Ｔｃ+ が２００
℃以上であると結晶化させるときに融着が起こりやすく
なり好ましくない。また、Ｔｇが１１０℃未満である
と、成型品を熱水等で処理したとき、軟化してしまう恐
れがあり好ましくない。
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した固体状態から
のガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上、好ましくは
１１０〜１３０℃であり、固体状態からの結晶化温度
（Ｔｃ+ ）とガラス転移点（Ｔｇ）の差が８０℃以下で
あり、Ｔｃ+ が２００℃以下であることが必要である。
Ｔｃ+ とＴｇの差が８０℃より大きく、Ｔｃ+ が２００
℃以上であると結晶化させるときに融着が起こりやすく
なり好ましくない。また、Ｔｇが１１０℃未満である
と、成型品を熱水等で処理したとき、軟化してしまう恐
れがあり好ましくない。
【００１９】また、本発明のポリエチレンナフタレート
樹脂は、粘度平均分子量が１００００〜７００００であ
ることが好ましい。これは、粘度平均分子量が１０００
０未満であると、得られる成形品の機械的強度が損なわ
れる傾向にあるためであり、逆に７００００を超えると
成形性が低下する傾向にあるためである。
樹脂は、粘度平均分子量が１００００〜７００００であ
ることが好ましい。これは、粘度平均分子量が１０００
０未満であると、得られる成形品の機械的強度が損なわ
れる傾向にあるためであり、逆に７００００を超えると
成形性が低下する傾向にあるためである。
【００２０】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂の
固有粘度［η］は、特に限定されることはないが、成形
性や成形品の機械的特性の面から０．４以上であること
が好ましい。なお、固有粘度［η］は、フェノールと
１，１，２，２−テトラクロルエタンの等重量混合溶媒
中、２５℃で測定した値を示す。また粘度平均分子量は
次式により算出した。 Ｍｖ＝［η］1.47×３．９２×１０4
固有粘度［η］は、特に限定されることはないが、成形
性や成形品の機械的特性の面から０．４以上であること
が好ましい。なお、固有粘度［η］は、フェノールと
１，１，２，２−テトラクロルエタンの等重量混合溶媒
中、２５℃で測定した値を示す。また粘度平均分子量は
次式により算出した。 Ｍｖ＝［η］1.47×３．９２×１０4
【００２１】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、その特性を損なわない範囲内で酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、染料等を添加することができる。
は、その特性を損なわない範囲内で酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、染料等を添加することができる。
【００２２】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法
によって製造できる。エステル交換法では、ナフタレン
ジカルボン酸のエステル形成誘導体とエチレングリコー
ルと所定量のビスフェノール化合物またはその誘導体の
エチレンオキサイド付加物を反応容器内に仕込み、エス
テル交換触媒の存在下１５０〜２５０℃で反応させた
後、安定性、重合触媒等を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧
下で２６０〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させる
ことによって得ることができる。
は、公知のエステル交換法やエステル化法等の重合方法
によって製造できる。エステル交換法では、ナフタレン
ジカルボン酸のエステル形成誘導体とエチレングリコー
ルと所定量のビスフェノール化合物またはその誘導体の
エチレンオキサイド付加物を反応容器内に仕込み、エス
テル交換触媒の存在下１５０〜２５０℃で反応させた
後、安定性、重合触媒等を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧
下で２６０〜３００℃に加熱し、３〜５時間反応させる
ことによって得ることができる。
【００２３】また、エステル化法では、ナフタレンジカ
ルボン酸、エチレングリコール、ビスフェノール化合物
またはその誘導体のエチレンオキサイド付加物を反応容
器に仕込み窒素加圧下１５０〜２６０℃でエステル化反
応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重合触媒等
を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２６０℃〜３００℃
に加熱し、３〜５時間反応させることによって得ること
ができる。
ルボン酸、エチレングリコール、ビスフェノール化合物
またはその誘導体のエチレンオキサイド付加物を反応容
器に仕込み窒素加圧下１５０〜２６０℃でエステル化反
応を行い、エステル化反応終了後、安定剤、重合触媒等
を添加し５ｍｍＨｇ以下の減圧下で２６０℃〜３００℃
に加熱し、３〜５時間反応させることによって得ること
ができる。
【００２４】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂を
製造する際に使用されるエステル交換触媒としては、酢
酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテト
ラブトオキシド等が挙げられ、重合用触媒としては、三
酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
製造する際に使用されるエステル交換触媒としては、酢
酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、チタンテト
ラブトオキシド等が挙げられ、重合用触媒としては、三
酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等が挙げられる。
【００２５】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、押出成形、ブロー成形、真空成形、射出成形等の公
知の成形方法を使用し、各種の樹脂成形品とすることが
できる。
は、押出成形、ブロー成形、真空成形、射出成形等の公
知の成形方法を使用し、各種の樹脂成形品とすることが
できる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。本発明で用いた樹脂の熱特性の測定方法は次の通
りである。ガラス転移温度（Ｔｇ）、固定状態からの結
晶化温度（Ｔｃ+ ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（島
津製作所製）で、窒素気流中２８０℃においてメルトク
エンチした試料を５℃／分で２８０℃まで昇温し、さら
にこの状態から５℃／分で冷却して測定し、Ｔｇはショ
ルダー値を、Ｔｃ+ はピーク値をとった。
する。本発明で用いた樹脂の熱特性の測定方法は次の通
りである。ガラス転移温度（Ｔｇ）、固定状態からの結
晶化温度（Ｔｃ+ ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（島
津製作所製）で、窒素気流中２８０℃においてメルトク
エンチした試料を５℃／分で２８０℃まで昇温し、さら
にこの状態から５℃／分で冷却して測定し、Ｔｇはショ
ルダー値を、Ｔｃ+ はピーク値をとった。
【００２７】なお、以下の実施例においては、ビスフェ
ノール化合物またはその誘導体のエチレンオキサイド付
加物として、前記一般式（３）のビスフェノールＡエチ
レンオキサイド付加物でｎ＋ｍ＝２のものを使用した。
ノール化合物またはその誘導体のエチレンオキサイド付
加物として、前記一般式（３）のビスフェノールＡエチ
レンオキサイド付加物でｎ＋ｍ＝２のものを使用した。
【００２８】［実施例１］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２００モル部、
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物０．５モル
部を反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを５００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、２４０℃ま
で徐々に昇温し、エステル交換反応を行った。
チル１００モル部、エチレングリコール２００モル部、
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物０．５モル
部を反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガンを５００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、２４０℃ま
で徐々に昇温し、エステル交換反応を行った。
【００２９】エステル化反応終了後、安定剤としてトリ
メチルフォスフェートを４００ｐｐｍ対酸成分重量、重
合触媒として三酸化アンチモンを６００ｐｐｍ対酸成分
重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら２
９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナフ
タレート樹脂を得た。
メチルフォスフェートを４００ｐｐｍ対酸成分重量、重
合触媒として三酸化アンチモンを６００ｐｐｍ対酸成分
重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら２
９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナフ
タレート樹脂を得た。
【００３０】［実施例２］実施例１において、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物を１モル部としたほ
かは、実施例１と同様に操作してポリエチレンナフタレ
ート樹脂を得た。
ノールＡエチレンオキサイド付加物を１モル部としたほ
かは、実施例１と同様に操作してポリエチレンナフタレ
ート樹脂を得た。
【００３１】［実施例３］ナフタレンジカルボン酸１０
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物２モル部を反応容器
に仕込み、窒素加圧下２６０℃まで徐々に昇温し、エス
テル化反応を行った。
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物２モル部を反応容器
に仕込み、窒素加圧下２６０℃まで徐々に昇温し、エス
テル化反応を行った。
【００３２】エステル化反応終了後、安定剤としてトリ
メチルフォスフェートを３００ｐｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として三酸化アンチモンを６００ｐｐｍ対酸成
分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら
２９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナ
フタレート樹脂を得た。
メチルフォスフェートを３００ｐｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として三酸化アンチモンを６００ｐｐｍ対酸成
分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しながら
２９０℃まで昇温し、４時間反応させてポリエチレンナ
フタレート樹脂を得た。
【００３３】［実施例４］ナフタレンジカルボン酸１０
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物３モル部を反応容器
に仕込み、窒素加圧下２６０℃まで徐々に昇温し、エス
テル化反応を行った。以下実施例３と同様に操作した。
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物３モル部を反応容器
に仕込み、窒素加圧下２６０℃まで徐々に昇温し、エス
テル化反応を行った。以下実施例３と同様に操作した。
【００３４】［比較例１］ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００モル部、エチレングリコール２００モル部を
反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ン５００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、２４０℃まで徐々
に昇温し、エステル交換反応を行った。
チル１００モル部、エチレングリコール２００モル部を
反応容器に仕込み、エステル交換触媒として酢酸マンガ
ン５００ｐｐｍ対酸成分重量添加し、２４０℃まで徐々
に昇温し、エステル交換反応を行った。
【００３５】エステル交換反応終了後、安定剤としてト
リメチルフォスフェートを４００ｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として二酸化ゲルマニウムを４００ｐｐｍ対酸
成分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しなが
ら２９０℃まで昇温し、５時間反応させてポリエチレン
ナフタレート樹脂を得た。この樹脂はＴｃ+ とＴｇの差
が大きく、Ｔｃ+ も高いため結晶性が悪いものであっ
た。
リメチルフォスフェートを４００ｐｐｍ対酸成分重量、
重合触媒として二酸化ゲルマニウムを４００ｐｐｍ対酸
成分重量添加し、５ｍｍＨｇ以下まで徐々に減圧しなが
ら２９０℃まで昇温し、５時間反応させてポリエチレン
ナフタレート樹脂を得た。この樹脂はＴｃ+ とＴｇの差
が大きく、Ｔｃ+ も高いため結晶性が悪いものであっ
た。
【００３６】［比較例２］ナフタレンジカルボン酸１０
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物１０モル部を反応容
器に仕込み、窒素加圧下２６０℃まで徐々に昇温し、エ
ステル化反応を行った。以下、実施例３と同様に操作し
た。この樹脂は、Ｔｃ+ がブロードになっているため結
晶性が悪いものであった。
０モル部、エチレングリコール１４０モル部、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物１０モル部を反応容
器に仕込み、窒素加圧下２６０℃まで徐々に昇温し、エ
ステル化反応を行った。以下、実施例３と同様に操作し
た。この樹脂は、Ｔｃ+ がブロードになっているため結
晶性が悪いものであった。
【００３７】各実施例、比較例で得られたポリエチレン
ナフタレート樹脂について、それぞれ固有粘度［η］、
分子量、融点及び熱特性値を測定した。これらを一括し
て表１に示した。
ナフタレート樹脂について、それぞれ固有粘度［η］、
分子量、融点及び熱特性値を測定した。これらを一括し
て表１に示した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明のポリエチレンナフタレート樹脂
は、ポリエチレンナフタレートを構成する全アルコール
成分中にビスフェノール化合物またはその誘導体のエチ
レンオキサイド付加物が特定の量で配合されていること
により耐熱性を損うことなく結晶性が向上しており、各
種飲料用ボトルや食品容器等に適している。
は、ポリエチレンナフタレートを構成する全アルコール
成分中にビスフェノール化合物またはその誘導体のエチ
レンオキサイド付加物が特定の量で配合されていること
により耐熱性を損うことなく結晶性が向上しており、各
種飲料用ボトルや食品容器等に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 清介 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内
Claims (2)
- 【請求項１】 ナフタレンジカルボン酸を主成分とする
ジカルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とす
るアルコール成分とよりなり、全アルコール成分中にビ
スフェノール化合物またはその誘導体のエチレンオキサ
イド付加物が０．１〜３モル配合されていることを特徴
とするポリエチレンナフタレート樹脂。 - 【請求項２】 示差走査熱量計で測定した固体状態から
のガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上、固体状態か
らの結晶化温度（Ｔｃ+ ）が２００℃以下であり、Ｔｃ
+ −Ｔｇが８０℃以下であることを特徴とする請求項１
記載のポリエチレンナフタレート樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20026694A JPH0848759A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20026694A JPH0848759A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848759A true JPH0848759A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=16421481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20026694A Pending JPH0848759A (ja) | 1994-08-03 | 1994-08-03 | ポリエチレンナフタレート樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0848759A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022091206A (ja) * | 2020-12-09 | 2022-06-21 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルム |
| KR20220161546A (ko) | 2020-03-30 | 2022-12-06 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 2축 연신 필름 |
-
1994
- 1994-08-03 JP JP20026694A patent/JPH0848759A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220161546A (ko) | 2020-03-30 | 2022-12-06 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 2축 연신 필름 |
| JP2022091206A (ja) * | 2020-12-09 | 2022-06-21 | 東レ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルム |
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