JPH0848814A - 熱可塑性組成物用のベンゾオキサゾリル系蛍光増白剤 - Google Patents

熱可塑性組成物用のベンゾオキサゾリル系蛍光増白剤

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JPH0848814A
JPH0848814A JP7102836A JP10283695A JPH0848814A JP H0848814 A JPH0848814 A JP H0848814A JP 7102836 A JP7102836 A JP 7102836A JP 10283695 A JP10283695 A JP 10283695A JP H0848814 A JPH0848814 A JP H0848814A
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JP7102836A
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Hout Henricus H M Van
ヘンリクス・ヒューベルタス・エム・ヴァン・ホウト
James F Hoover
ジェームズ・フランクリン・フーバー
Karl H Roell
カール・ハインツ・ロエル
Augustina M Willemsen
アウグスティナ・マルチナ・ウイレムセン
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ホスファイト安定剤の量が少なく、黄色度が
低く、明るくさえた自然色をし、そして透明である熱可
塑性組成物。 【構成】 ベンゾオキサゾリル系増白剤化合物およびそ
れを含有する熱可塑性組成物が提供される。本熱可塑性
組成物は、熱可塑性樹脂、低濃度で存在するホスファイ
ト系熱安定剤、低濃度で存在する増白剤、および顔料か
らなる。この熱可塑性樹脂組成物は透明であるのが好ま
しい。本組成物は、高い透明度が要求される成形品やブ
ロー成形品、たとえば熱可塑性のウィンドーのようなガ
ラス材料の製造に有用である。本組成物は、低濃度のホ
スファイトおよび低濃度の増白剤と適度な濃度の顔料と
を組み合わせて利用しているため、優れた外観、すなわ
ち明るくさえた自然色と共に低い黄色度を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はベンゾオキサゾリル系蛍
光増白剤に係り、特にベンゾオキサゾリル系蛍光増白剤
およびベンゾオキサゾリル系蛍光増白剤を含有する熱可
塑性組成物に係る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオレフィン、芳香族ポリカー
ボネートおよびポリエステルを始めとする各種熱可塑性
組成物を安定化させるために、有機ホスファイト（亜リ
ン酸エステル）系安定剤が使われている。たとえば、１
９８３年５月２４日付けで発行されたホーン二世(Horn,
Jr.) の米国特許第４，３８５，１４５号にはポリ（ア
ルキレンテレフタレート）用の安定剤として約０．０５
〜約１．０重量％のペンタエリトリトールジホスファイ
トエステルを使用することが開示されており、アクセル
ロッド(Axelrod) の米国特許第４，０６６，６１１号に
は少量のビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニ
ル）ペンタエリトリトールジホスファイトとエポキシ化
合物とを含有する安定化された芳香族ポリカーボネート
組成物が開示されている。ホスファイト系芳香族安定剤
をポリカーボネート樹脂中に使用すると黄色の分解生成
物の生成を低減させることができるが、その熱可塑性樹
脂を高温で長時間湿気にさらすとその間にホスファイト
系製品が分解してリン酸になるため組成物の曇りが増大
し得る。また、２，２′‐（２，５‐チオフェンジイ
ル）ビス（５‐ｔｅｒｔ‐ブチルベンゾオキサゾール）
をポリカーボネート樹脂用の蛍光増白剤として使用する
ことが米国連邦公報第５３巻第８７号１９９０年５月４
日金曜日第１８７２１〜１８７２２頁に開示されてい
る。３Ｖ Ｓｉｇｍａによるオプチブランク・ピー・エ
ル(Optiblanc PL)の製品説明書に記載されているよう
に、ベンゾオキサゾール−２，２′‐（２，５‐チオフ
ェンジイル）‐ビス（５‐（１，１‐ジメチルエチ
ル）、すなわち２，５‐ビス（５‐ｔｅｒｔ‐ブチルベ
ンゾオキサゾール‐２‐イル）チオフェンは熱可塑性材
料の蛍光増白剤として有用であり、着色してない熱可塑
性材料の場合はこの化合物を少量添加して基材の「黄
色」を相殺するのが有効であって添加剤量は０．００１
〜０．０５％が推奨され、また白色顔料を含む熱可塑性
材料の場合、特に二酸化チタンで着色する場合には推奨
添加剤量は０．０１〜０．２％であり、さらにこの蛍光
増白剤を青味剤と組み合わせることも可能である。
【０００３】
【発明の目的】したがって、本発明の目的は、ホスファ
イト系安定剤の量が少なく、黄色度が低く、好ましくは
明るくさえた自然色をもち、さらに好ましくは透明であ
る熱可塑性組成物を提供することである。
【０００４】
【発明の概要】本発明はベンゾオキサゾリル化合物およ
びそのベンゾオキサゾリル化合物を含有する熱可塑性組
成物を提供する。好ましい本組成物は、少ない量のホス
ファイト系安定剤を使用するが黄色度は低く、好ましく
は明るくさえた自然色をもち、最も好ましくは透明であ
る着色組成物である。本発明の組成物は、（ａ）熱可塑
性樹脂、好ましくはポリカーボネートまたはポリアルキ
レンテレフタレート、（ｂ）ベンゾオキサゾリル系増白
剤化合物、（ｃ）青色顔料、および（ｄ）低濃度のリン
系熱安定剤を含む。特定のベンゾオキサゾリル化合物も
提供する。
【０００５】
【発明の詳細な開示】熱可塑性樹脂は、業界で蛍光増白
剤を存在させるのが有益であることが知られている多数
の熱可塑性樹脂のいずれでもよい。本発明で使用する好
ましい熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリカーボネ
ートやポリアルキレンテレフタレートのようなポリエス
テル、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレ
フィン、ポリビニル芳香族樹脂、ポリエーテル、ポリイ
ミドおよびこれらのブレンドがある。ポリカーボネート
が最も好ましい熱可塑性樹脂であるので、以下熱可塑性
樹脂としてポリカーボネートを用いて本発明を説明す
る。
【０００６】組成物中に含まれるポリカーボネート成分
は業界で知られている芳香族のホモポリカーボネートま
たはコポリカーボネートのいずれでもよい。このポリカ
ーボネート成分は、業界で広く知られているいずれかの
方法、たとえば界面重縮合法、均一相重縮合法またはエ
ステル交換法に従って製造できる。これらの方法ならび
に関連する反応体、ポリマー、触媒、溶媒および条件は
業界でよく知られており、米国特許第２，９６４，９７
４号、第２，９７０，１３７号、第２，９９９，８３５
号、第２，９９９，８４６号、第３，０２８，３６５
号、第３，１５３，００８号、第３，１８７，０６５
号、第３，２１５，６６８号、第３，２５８，４１４号
および第５，０１０，１６２号（すべて引用により本明
細書に含まれているものとする）に記載されている。適
切なポリカーボネートは、たとえば次に述べるビスフェ
ノールの１種以上から誘導されるものである。ジヒドロ
キシジフェニル、ビス‐（ヒドロキシフェニル）‐アル
カン、ビス‐（ヒドロキシフェニル）‐シクロアルカ
ン、ビス‐（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス‐
（ヒドロキシフェニル）‐エーテル、ビス‐（ヒドロキ
シフェニル）‐ケトン、ビス‐ （ヒドロキシフェニ
ル）‐スルホキシド、ビス‐（ヒドロキシフェニル）‐
スルホン、アルキルシクロヘキシリデンビスフェノー
ル、ａ，ａ‐ｎｏｄ‐（ヒドロキシフェニル）ジイソプ
ロピルベンゼン、およびこれらの核がアルキル化または
ハロゲン化された誘導体、ならびにこれらの混合物。
【０００７】これらのビスフェノールの特定の例は、
４，４′‐ジヒドロキシジフェニル、２，４‐ビス‐
（４‐ヒドロキシフェニル）‐プロパン、２，４‐ビス
‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐２‐メチルブタン、
１，１‐ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐シクロヘ
キサン、ａ，ａ‐ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐
ジイソプロピルベンゼン、２，２‐ビス‐（３‐メチル
‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス‐
（３‐クロロ‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２‐ビス‐（３‐クロロ‐４‐ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ビス‐（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロ
キシフェニル）‐メタン、２，２‐ビス‐（３，５‐ジ
メチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス‐
（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐スル
ホン、２，４‐ビス‐（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロ
キシフェニル）‐２‐メチルブタン、１，１‐ビス‐
（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐シク
ロヘキサン、ａ，ａ‐ビス‐（３，５‐ジメチル‐４‐
ヒドロキシフェニル）‐ｐ‐ジイソプロピルベンゼン、
２，２‐ビス‐（３，５‐ジクロロ‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）‐プロパン、および２，２‐ビス‐（３，５‐
ジブロモ‐４‐ヒドロキシフェニル）‐プロパンであ
る。特に好ましいビスフェノールは２，２‐ビス‐（４
‐ヒドロキシフェニル）‐プロパンであり、これはビス
フェノールＡといわれるほうが普通である。これらのビ
スフェノールをホスゲンと反応させて芳香族ポリカーボ
ネートを製造することができる。
【０００８】すでに指摘したように熱可塑性樹脂はポリ
エステルであってもよい。ポリエステルは高濃度のホス
ファイトにさらされると灰色化または曇りを示すことが
知られている。本発明の樹脂状組成物に使用するのに適
したポリエステルは通常次式の構造単位を含む線状の熱
可塑性ポリエステルである。
【０００９】
【化７】
【００１０】ここで、Ｒ′とＲ″は各々、約２〜１０個
の炭素原子を含有する脂肪族、脂環式または芳香族の二
価基である。通常この単位が少なくとも約３０個存在
し、少なくとも約５０個が好ましい。このような線状ポ
リエステルは、一般に、ジヒドロキシ化合物と、ジカル
ボン酸またはその官能性誘導体、たとえば無水物、酸塩
化物または低級アルキル（特にメチル）エステル、好ま
しくはエステルとの公知の反応によって製造される。
【００１１】Ｒ′基は１種以上の脂肪族、脂環式または
芳香族の基でよく、脂環式基は本発明の目的からみて脂
肪族基と等価であることが当業者には知られている。こ
のような基はエチレングリコール、１，４‐ブタンジオ
ール（これら２つが好ましい）、プロピレングリコー
ル、１，３‐プロパンジオール、１，６‐ヘキサンジオ
ール、１，１０‐デカンジオール、１，４‐シクロヘキ
サンジメタノール、２‐ブテン‐１，４‐ジオール、レ
ゾルシノール、ヒドロキノンおよびビスフェノールＡの
ようなジヒドロキシ化合物から得ることができる。また
これらの基はジヒドロキシ化合物の反応性を実質的に変
化させることのない置換基（たとえば、アルコキシ、ハ
ロ、ニトリル、またはヘテロ原子、たとえば酸素やイオ
ウ）を含有する基であってもよい。
【００１２】Ｒ″基はコハク酸、アジピン酸、マレイン
酸、イソフタル酸およびテレフタル酸または類似する置
換酸もしくはヘテロ原子含有酸のような酸から誘導でき
る。通常、約６〜１０個の炭素原子を含有している。
Ｒ′とＲ″は炭化水素基であることが最も多い。Ｒ′が
脂肪族、特に飽和脂肪族であり、Ｒ″が芳香族であるの
が好ましい。最も望ましいポリエステルはポリ（アルキ
レンテレフタレート）、特にポリ（エチレンテレフタレ
ート）またはポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）
［以後、それぞれ単に「ポリエチレンテレフタレート」
および「ポリブチレンテレフタレート」ということがあ
る］、特に後者である。このようなポリエステルは業界
で公知であり、米国特許第２，４６５，３１９号、第
２，７２０，５０２号、第２，７２７，８８１号、第
２，８２２，３４８号、第３，０４７，５３９号、第
３，６７１，４８７号、第３，９５３，３９４号および
第４，１２８，５２６号に例示されている。このような
ポリエステルは、ゲル透過クロマトグラフィーにより、
またはフェノール６０％（重量）と１，１，２，２‐テ
トラクロロエタン４０％の混合物中３０℃の固有粘度
（ＩＶ）により決定した数平均分子量が約１０，０００
〜７０，０００の範囲であるのが好ましい。
【００１３】熱可塑性樹脂組成物は、組成物の全重量を
基準にして少なくとも８０重量％の熱可塑性樹脂を含ん
でいるのが好ましく、少なくとも９０重量％であるとよ
り好ましく、少なくとも９５重量％であるとさらに好ま
しく、少なくとも９９重量％になると最も好ましい。好
ましい熱可塑性組成物は透明であり、その透明度は可視
光で少なくとも９９％のレベルである。
【００１４】増白剤化合物は次式（Ｉ）のものでよい。
【００１５】
【化８】
【００１６】ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素または
ある種の非発色性置換基を表わし、Ｒ4 とＲ5は各々が独
立して水素原子かアルキル基を表わす。Ｒ1は水素、ハ
ロゲン、炭素原子１〜１８個のアルキル、ハロアルキ
ル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルもしくは
シアノアルキル（これらの基は各々そのアルキル部分に
１〜８個の炭素原子を含有している）、フェニルアルキ
ル（アルキル部分は１〜４個の炭素原子を含有し、フェ
ニル部分は炭素原子１〜４個のアルキル基で置換されて
いることができる）、カルボキシル基もしくはその官能
性誘導体基で置換された炭素原子１〜８個のアルキル
基、炭素原子２〜４個のアルケニル、炭素原子５個か６
個のシクロアルキル、炭素原子１〜６個のアルコキシ、
アルコキシ部分に１〜４個の炭素原子を含有するフェニ
ルアルコキシ、フェノキシ、フェニル（後二者は各々ハ
ロゲンまたは炭素原子１〜４個のアルコキシもしくはア
ルキルで置換されていることができる）、カルボキシ基
もしくはその官能性誘導体基、シアノ、炭素原子１〜１
８個のアルキルスルホニル、またはスルホ基もしくはそ
の官能性誘導体基を表わし、Ｒ2は水素 、炭素原子１〜
６個のアルキル、炭素原子１〜４個のアルコキシ、また
はハロゲンを表わし、Ｒ3 は水素、塩素、または炭素原
子１〜４個のアルキルを表わし、Ｒ4とＲ5は各々が独立
して水素、炭素原子１〜１０個のアルキルを表わすか、
または一緒になってトリメチレン基もしくはテトラメチ
レン基を表わす。
【００１７】各Ｒ1と各Ｒ3が水素で、各Ｒ2 がｔｅｒｔ
‐ブチル基であるのが好ましい。また、各Ｒ1と各Ｒ3が
水素で、Ｒ2 が水素、低級アルキル、およびＣ１〜Ｃ８
エステル基の中から選択されるのも好ましい。適切なベ
ンゾオキサゾリル化合物は１９８１年５月１２日付けで
発行されたガグリールメッティ(Guglielmetti)の米国特
許第４，２６７，３４３号および１９８２年４月２７日
付けで発行されたシュライバー(Schreiber) の米国特許
第４，３２７，２０９号（両方とも引用により本明細書
に含まれているものとする）に記載されている。
【００１８】適切な特定の増白剤化合物は次式（II）で
表わすことができる２，２′‐（２，５‐チオフェンジ
イル）‐ビス（５‐ｔｅｒｔ‐ブチルベンゾオキサゾー
ル）である。
【００１９】
【化９】
【００２０】また、たとえばビスフェノールＡとホスゲ
ンとの反応を含む界面法によってポリカーボネートを製
造する際、ヒドロキシ基を含有するベンゾオキサゾリル
化合物を導入するのが理想的であろう。適したこのベン
ゾオキサゾリル化合物は次式（III ）で表わすことがで
きる。
【００２１】
【化１０】
【００２２】これは次の反応式に従って得ることができ
る。
【００２３】
【化１１】
【００２４】ここで、適切な触媒はエステル化反応に適
していることが知られている有機か無機の酸（ルイス酸
を含む）のいずれでもよい。またこの代わりに、利用す
ることができる高ヒドロキシ基含有化合物としては次式
（IV）によって表わされるものがある。
【００２５】
【化１２】
【００２６】これは、フマル酸が関与する次の反応に従
って誘導することができる。
【００２７】
【化１３】
【００２８】この反応により上記化合物が得られる。同
様に、式（Ｉ）に示されているように、式（II）、（II
I ）および（IV）の水素はＲ1 基で置き換えることがで
きる。この場合Ｒ1 はハロゲン、アルキル、ハロアルキ
ル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルまたはシ
アノアルキルを表わす。さらに、ヒドロキシ基を反応な
どによって熱可塑性樹脂構造の一部に結合させる場合、
Ｒ基はたとえばポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリビニル芳香族化合物、ポリエーテルま
たはポリイミドの熱可塑性樹脂構造を表わすことができ
る。これら特定の樹脂およびその構造は当業者にはよく
知られている。
【００２９】ポリカーボネート樹脂やポリエステル樹
脂、そして場合によりその他の熱可塑性樹脂に適した顔
料としては青色顔料（紫色着色剤および青色染料を含
む）、たとえばマクロレックスバイオレット(Macrolex
Violet) ３ＲやＳ−３０ ＰＶエヒトブラウ(Echtblau)
−Ａ２Ｒがある。青色顔料の合計量は約５〜４００ｐｐ
ｍの範囲とするのが好ましく、約２５〜１５０ｐｐｍが
より好ましい。たとえば、このより好ましい場合マクロ
レックスバイオレット(Macrolex Violet) ３Ｒの量は約
２０〜１２０ｐｐｍの範囲とすることができるであろう
し、ＰＶエヒトブラウ(Echtblau)−Ａ２Ｒの量は約５〜
３０ｐｐｍの範囲とすることができるであろう。後述の
実施例の青色顔料は、４／１の比のマクロレックスバイ
オレット(Macrolex Violet) ３ＲとＰＶエヒトブラウ(E
chtblau)−Ａ２Ｒであり、量はこのより好ましい範囲に
入っている。
【００３０】ここに記載の炭化水素ポリマーを染色する
のに使用することができる適切な染料としては、年刊の
「米国織物化学染色協会技術便覧年鑑(Technical Manua
l and Yearbook of the American Association of Text
ile Chemists and Colorists) 」、たとえば１９５２年
版に記載されているものがある。そのような適切な染料
の中から例示するとα‐ヒドロキシアントラキノン系化
合物およびオルト‐ヒドロキシアゾ系化合物があるが、
これらは炭化水素ポリマー中に配合される金属または金
属化合物とキレートを形成するかまたは媒染により固定
されることが可能である。使用することができる染料の
中には米国特許第２，６４１，６０２号および第２，６
５１，６４１号に記載されているものがある。これらの
染料は次の構造式をもっている。
【００３１】
【化１４】
【００３２】ここで、Ｑはフェニルエチルアルコール核
を表わし、Ａは次式の基を含有する単環式のベンゼン核
である。
【００３３】
【化１５】
【００３４】ただし、Ｒ6 は水素、メチルまたはエチル
を表わす。本発明の範囲内に入る結晶性のポリマー性炭
化水素を着色するのに使用することができるその他の染
料は、２‐（４‐アセトアミドフェニルアゾ）‐４‐メ
チルフェノール、４‐ヒドロキシル‐１‐メチル‐３‐
（ｍ‐ニトロフェニルアゾ）‐カルボスチリル、１‐ア
ミノ‐４，５‐ジヒドロキシ‐２‐メトキシアントラキ
ノン、１‐（２‐ヒドロキシ‐５‐スルホンアミドフェ
ニルアゾ）‐２‐ヒドロキシナフタレンである。
【００３５】上記の染料は使用することができる染料の
単なる代表例である。有機リン系化合物は有機ホスファ
イトエステルおよび有機ホスホナイトより成る群の中か
ら選択される。この有機ホスファイトエステルは、たと
えば、第二級有機ホスファイトおよび第三級有機ホスフ
ァイトでよい。本発明でいう第二級または第三級の有機
ホスファイトは、三価のリン原子と２個か３個のＰ−Ｏ
−Ｃ結合（すなわち、リン‐酸素‐炭素結合）とを有す
る有機ホスファイトであり、たとえば次式で表わすこと
ができる。
【００３６】
【化１６】
【００３７】ここで、Ｒ6は水素、ｎに等しい価数を有
する脂肪族基（好ましくはＣ8〜Ｃ20のアルキル）、芳
香族基（好ましくはフェニル）、アルキル置換芳香族基
（好ましくはＣ7〜Ｃ18）、アリール置換脂肪族基（好
ましくはＣ7〜Ｃ18）、環式脂肪族基（好ましくは
Ｃ6 ）、ジフェニル基またはフェニル‐アルキレン‐フ
ェニル基であり、Ｒ7はアルキル基（好ましくはＣ8〜Ｃ
20）、ヒドロキシアルキル基、アリール基（好ましくは
フェニル）、アラルキル基（好ましくはＣ7 〜Ｃ18）、
アルカリール基（好ましくはＣ7 〜Ｃ18）、アルケニル
基またはシクロアルキル基（好ましくはＣ6）である
か、あるいはＲ7基と場合によりＲ6 基がホスファイト
の酸素原子およびリン原子と共に一緒になって複素環式
の環構造を形成し、Ｒ8は二価か四価の脂肪族、芳香族
または環式脂肪族の基であり、Ｒ9 は場合によりエーテ
ル結合を含んでいてもよいアルキレン基であり、ｍは１
か２、ｎは１〜６の整数、ｐは１〜１０００の整数であ
る。本発明でいう有機ホスホナイトは、たとえば次式で
表わすことができる。
【００３８】
【化１７】
【００３９】ここで、Ｒ10は水素、ｑの価数を有する脂
肪族基、芳香族基、アルキル置換芳香族基、アリール置
換脂肪族基または環式脂肪族基であり、Ｒ11はアルキル
基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基、シク
ロアルキル基またはアルケニル基であるか、あるいはＲ
11基は酸素原子およびリン原子と共に一緒になって複素
環式の環を形成していてもよく、Ｒ12はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルカリール基、シクロアル
キル基またはアルケニル基であり、Ｒ13は場合によりエ
ーテル結合を含んでいてもよいアルキレン基であり、ｑ
は１〜６の整数、ｘは１〜１０００の整数である。本発
明で使用できる好ましい第二級の有機ホスファイト、第
三級の有機ホスファイトおよび有機ホスホナイトは揮発
性が低いもの、特に高温で低い揮発性をもつものであ
る。
【００４０】しかしながら、本発明の利点のひとつは、
上述のホスファイトのような安定剤がまったく存在しな
くてもよいという点であると理解されたい。言い換える
と、本発明は、熱可塑性樹脂、増白剤および青色顔料の
みを含有することができ、その場合でも、樹脂の他の物
理的性質は本質的にすべて保持している光学的に透明で
光学的に明るくさえた組成物を得ることができるのであ
る。
【００４１】本発明の組成物は、熱可塑性樹脂（ａ）
が、組成物の全重量を基準にして少なくとも８０重量％
のレベルで存在するのが好ましく、少なくとも９０重量
％、より好ましくは少なくとも９５重量％のレベルで存
在するとさらに好ましく、組成物の全重量を基準にして
少なくとも９９重量％存在するのが最も好ましい。増白
剤化合物（ｂ）はベンゾオキサゾリル系蛍光増白剤化合
物であり、組成物の黄色度値を実質的に低下させる量で
存在する。組成物中の増白剤化合物は組成物の全重量を
基準にして約０．００００１〜約１重量％のレベルで存
在するのが好ましく、約０．０００１〜約０．００５重
量％のレベルで存在するとさらに好ましく、約０．００
０１〜約０．００１重量％のレベルで存在するのが最も
好ましい。青色顔料（ｃ）は実行可能なできるだけ少な
い量で存在し、組成物の光学的白色度に実質的な影響を
及ぼすことのないように充分に低いレベルで存在するの
が好ましい。たとえば、顔料混合物は約５〜４００ｐｐ
ｍのレベルで存在するのが好ましく、約１５〜３００ｐ
ｐｍであるとさらに好ましく、２５〜１５０ｐｐｍであ
るのが最も好ましい。リン系熱安定剤化合物（ｄ）が組
成物中に存在する場合、これもまた、樹脂の物理的性質
に悪影響を与えないようにできるだけ制限し、組成物の
全重量を基準にして約０．０３重量％未満のレベルで組
成物中に存在するのが好ましく、組成物の約０．０００
１〜約０．０６％のレベルで存在するとさらに好まし
く、組成物の約０．０１〜約０．０３重量％のレベルで
存在するのが最も好ましい。好ましいリン系熱安定剤化
合物はトリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル）ホスフ
ァイトである。
【００４２】たとえば、樹脂がポリカーボネート、ポリ
エステルなどのように通常透明な樹脂である場合、本発
明の組成物の黄色度指数値は最大で２．０が好ましく、
多くとも１．６であるとさらに好ましい。また、組成物
中のリン系化合物の量が低いため、組成物は高温で湿っ
た条件にさらしたときも曇りの発生に対して抵抗性があ
る。
【００４３】顔料を組成物中に有効に配合するには、直
接に混合してもよいし、あるいは顔料と多少の熱可塑性
樹脂とのブレンドからなるプレミックスを形成すること
によってもよいが後者が好ましい。
【００４４】
【実施例の記載】曇りは、湿度１００％、１２０℃でオ
ートクレーブしてＡＳＴＭのＤ１００３法に従って測定
した。実施例Ａはホスファイトを入れなかった。実施例
Ｂはトリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフ
ァイトを０．１％入れた。実施例Ｃはトリス（２，４‐
ジ‐ｔ‐ブチル）ホスファイト［イルガフォス(Irgafo
s)１６８］を０．０３％入れた。ｔは時間単位で表わし
た時間である。組成物はポリカーボネートベースであ
る。 曇 り 実施例 ｔ(0) ｔ(50) ｔ(100) ｔ(200) ｔ(380) ｔ(500) Ａ １ ７ １１ １４ １６ ２２ Ｂ １ ８ ９ １３ ４０ ８５ Ｃ １ ７ ９ １２ ２０ ３８ 上記実施例Ａ、ＢおよびＣが示しているように、ホスフ
ァイトは溶融安定化に正の効果があるが、低レベルのホ
スファイトを使うと、曇りによって測定されるポリカー
ボネート樹脂の長期安定性を高めることができる。組成
物Ａ、ＢおよびＣは顔料も増白剤化合物も含有していな
かった。 外 観 実施例 Ｐｈｏｓ Ｂｅｎｚ ＰＭ ＹＩ 外 観 Ｄ ０ ０ ０ ３．０ 黄色／褐色味 Ｅ ０．１ ０ ０ ２．１ 黄色 Ｆ ０ ０ ０．１１ ２．２ 黄色／灰色味 Ｇ ０ ０．００１ ０ １．７ 明るいさえ／やや青味 Ｈ ０．１ ０ ０．１１ １．５ 自然色／灰色味 Ｉ ０．１ ０．００１ ０．１１ ０．８ 明るくさえた自然色／ 青味 Ｊ ０．３ ０ ０．１１ １．３ 自然色／灰色味 Ｋ ０．１ ０ ０．１３ １．４ 自然色／灰色味の青 Ｌ ０．０３ ０．０００１ ０．０５ ２．１ 明るくさえた自然色／ かすかな黄色 Ｍ ０．０ ０．０００１ ０．０５ ２．３ 明るくさえた自然色／ やや黄色 １ ０．０３ ０．０００１ ０．０６ １．６ 明るくさえた自然色 ２ ０．００ ０．０００１ ０．０６ １．７ 明るくさえた自然色 実施例Ｄ〜Ｍおよび１はポリカーボネート樹脂組成物で
ある。表にはホスファイト安定剤の量、増白剤化合物、
青色顔料プレミックスならびに得られた黄色度値および
外観を示した。少量のホスファイトと少量の増白剤を組
み合わせて使用した本発明の組成物では予期し得なかっ
た驚くべき外観が得られたことに注意されたい。実施例
１の製品はＹＩが１．６で明るくさえた自然色を示し
た。Ｐｈｏｓはトリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチ
ル）ホスファイトを意味し、Ｂｅｎｚは２，２′‐
（２，５‐チオフェンジイル）‐ビス（５‐ｔｅｒｔ‐
ブチルベンゾオキサゾール）を意味し、ＰＭは青色顔料
プレミックスを意味し、ＹＩはＡＳＴＭのＤ１９２５−
７０法に従った分光法によって測定された黄色度指数を
意味する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者 ジェームズ・フランクリン・フーバー アメリカ合衆国、インディアナ州、エヴァ ンズビル、コッパー・ライン・ロード、ア ールアール13・ボックス150ビー （番地 なし) (72)発明者 カール・ハインツ・ロエル オランダ、4611、ビーゼット・ベルゲン・ オプ・ズーム、オウデ・ステーションズウ ェグ、９番 (72)発明者 アウグスティナ・マルチナ・ウイレムセン オランダ、4614、ケーティー、ベルゲン・ オプ・ズーム、ノーオート゛ギースト、49 番

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）組成物の全重量を基準にして少なく
    とも８０重量％の濃度で存在する熱可塑性樹脂、（ｂ）
    組成物の黄色度値を大きく低下させるのに充分な濃度で
    存在する式 【化１】 ［式中、Ｒ1 は各々が水素、ハロゲン、アルキル基、ハ
    ロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアル
    キル基およびシアノアルキル基より成る群の中から選択
    され、Ｒ2 は水素、炭素原子１〜６個のアルキル、炭素
    原子１〜４個のアルコキシ、またはハロゲンを表わし、
    Ｒ3 は水素、塩素、または炭素原子１〜４個のアルキル
    を表わし、Ｒ4 およびＲ5 は各々が独立して水素および
    アルキル基の中から選択される］の増白剤化合物、
    （ｃ）組成物の光学的白色度に対して実質的に影響を与
    えない量の青色顔料、ならびに（ｄ）組成物の加水分解
    安定性を大きく低下させるには不十分な量のリン系熱安
    定剤化合物を含む着色された熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 前記増白剤の量が組成物の全重量を基準
    にして約０．００００１〜約０．０１％の範囲である、
    請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記増白剤の量が約０．０００１〜約
    ０．００１％の範囲である、請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記青色顔料の量が約５〜約４００ｐｐ
    ｍの範囲である、請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記青色顔料の量が約２５〜約１５０ｐ
    ｐｍの範囲である、請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記熱安定剤化合物の量が組成物の全重
    量を基準にして約０．０３％未満である、請求項１記載
    の組成物。
  7. 【請求項７】 前記熱安定剤化合物の量が約０．０６％
    未満である、請求項６記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記樹脂が芳香族ポリカーボネート樹脂
    である、請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記組成物が透明であり、黄色度指数の
    値が多くとも２．０である、請求項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記樹脂がポリアルキレンテレフタレ
    ートである、請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記増白剤化合物が式 【化２】 のものである、請求項１記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記組成物が本質的に前記樹脂、増白
    剤化合物、顔料およびリン化合物で構成されている、請
    求項１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 前記リン化合物が有機亜リン酸エステ
    ルである、請求項１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 前記亜リン酸エステルがトリス（２，
    ４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル）ホスファイトである、請求
    項１記載の組成物。
  15. 【請求項１５】（ａ）組成物の全重量を基準にして少な
    くとも８０重量％の濃度で存在する熱可塑性樹脂、
    （ｂ）式 【化３】 ［式中、Ｒは（ａ）水素、ハロゲン、アルキル、ハロア
    ルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよ
    びシアノアルキル基、ならびに（ｂ）ポリカーボネー
    ト、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニル芳香族
    樹脂、ポリエーテルおよびポリイミドの熱可塑性樹脂構
    造より成る群の中から選択される］の増白性化合物を含
    む熱可塑性樹脂組成物。
  16. 【請求項１６】 前記増白剤化合物が組成物の全重量を
    基準にして約０．０００１〜約０．０１重量％を占め
    る、請求項１５記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 前記樹脂が芳香族ポリカーボネート樹
    脂であり、Ｒもポリカーボネート構造である、請求項１
    ６記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 （ａ）熱可塑性樹脂、および（ｂ）式 【化４】 ［式中、Ｒは（ａ）水素、ハロゲン、アルキル、ハロア
    ルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよ
    びシアノアルキル基、ならびに（ｂ）ポリカーボネー
    ト、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニル芳香族
    樹脂、ポリエーテルおよびポリイミドの熱可塑性樹脂構
    造より成る群の中から選択される］の増白性化合物を含
    む熱可塑性樹脂組成物。
  19. 【請求項１９】 前記増白剤化合物が組成物の全重量を
    基準にして約０．０００１〜約０．０１重量％の濃度で
    ある、請求項１８記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 前記樹脂がポリエステルであり、Ｒが
    ポリエステル構造を示す、請求項１９記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 前記ポリエステルがポリアルキレンテ
    レフタレートからなる、請求項２０記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 組成物がシートの形態である、請求項
    １記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 前記樹脂が芳香族ポリカーボネート樹
    脂であり、Ｒがポリカーボネート構造である、請求項２
    ２記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 式 【化５】 ［式中、Ｒは（ａ）水素、ハロゲン、アルキル、ハロア
    ルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキルおよ
    びシアノアルキル基、ならびに（ｂ）ポリカーボネー
    ト、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニル芳香族
    樹脂、ポリエーテルおよびポリイミドの熱可塑性樹脂構
    造より成る群の中から選択される］の化合物。
  25. 【請求項２５】 式 【化６】 ［式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン、アルキル基、ハロアル
    キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基
    およびシアノアルキル基より成る群の中から選択され
    る］の化合物。
  26. 【請求項２６】 前記熱安定剤の量が、ＡＳＴＭ Ｄ１
    ００３による曇り価が５００時間後に３５未満であるよ
    うに充分低い、請求項１記載の組成物。
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