JPH0848835A - 耐劣化性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐劣化性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0848835A JPH0848835A JP6185592A JP18559294A JPH0848835A JP H0848835 A JPH0848835 A JP H0848835A JP 6185592 A JP6185592 A JP 6185592A JP 18559294 A JP18559294 A JP 18559294A JP H0848835 A JPH0848835 A JP H0848835A
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- thermoplastic resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】金属に接触する熱可塑性樹脂組成物として、ハ
ロゲンが２重量ｐｐｍ以下であるポリプロピレンとハロ
ゲンが２重量ｐｐｍ以下である熱可塑性エラストマーよ
りなることを特徴とする耐金属劣化性熱可塑性樹脂組成
物。 【効果】耐劣化性が良好なポリプロピレン系熱可塑性樹
脂組成物で、従来金属劣化が激しくて使用できなかった
種々の金属との複合体成形物として使用でき物性バラン
スに優れた成形物として得られる。
ロゲンが２重量ｐｐｍ以下であるポリプロピレンとハロ
ゲンが２重量ｐｐｍ以下である熱可塑性エラストマーよ
りなることを特徴とする耐金属劣化性熱可塑性樹脂組成
物。 【効果】耐劣化性が良好なポリプロピレン系熱可塑性樹
脂組成物で、従来金属劣化が激しくて使用できなかった
種々の金属との複合体成形物として使用でき物性バラン
スに優れた成形物として得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は優れた耐劣化性を有する
ポリプロピレン系熱可塑性樹脂組成物に関する。
ポリプロピレン系熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】ポリプロピレン系熱可塑性樹脂は成形加工
性が容易であり、優れた電気的、機械的、化学的性質を
有し、可尭性があり、耐熱性があり、疎水性がありまた
安価に入手することが出来るといった特徴を有している
ため多くの製品に利用されている。ところがポリプロピ
レン自体はは銅、鉄、マンガン、コバルト等の金属と接
触していると、いわゆる銅害を受けて急速に老化或いは
酸化劣化して機械的強度が低下することが知られてい
る。
性が容易であり、優れた電気的、機械的、化学的性質を
有し、可尭性があり、耐熱性があり、疎水性がありまた
安価に入手することが出来るといった特徴を有している
ため多くの製品に利用されている。ところがポリプロピ
レン自体はは銅、鉄、マンガン、コバルト等の金属と接
触していると、いわゆる銅害を受けて急速に老化或いは
酸化劣化して機械的強度が低下することが知られてい
る。
【０００３】すなわちポリプロピレンはその構造のなか
に３級炭素を持っているため、基本的にラジカル分解し
易く、光や熱、放射線、酸素などにより酸化、劣化を受
け易い。特に銅、マンガン、鉄、コバルトなどの金属と
の接触によって劣化が著しく促進され、この劣化は加熱
によりさらに加速されることが知られている。
に３級炭素を持っているため、基本的にラジカル分解し
易く、光や熱、放射線、酸素などにより酸化、劣化を受
け易い。特に銅、マンガン、鉄、コバルトなどの金属と
の接触によって劣化が著しく促進され、この劣化は加熱
によりさらに加速されることが知られている。
【０００４】金属劣化のメカニズムは正確には判ってい
ないが、銅などの金属とポリプロピレンが接触すると、
それらの金属イオンがポリプロピレン中に拡散してい
き、ポリプロピレンのラジカル分解反応の触媒として働
いているものと考えられている。このような金属劣化は
ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーよりなるポリプ
ロピレン系熱可塑性樹脂組成物においても同様に生じ
る。
ないが、銅などの金属とポリプロピレンが接触すると、
それらの金属イオンがポリプロピレン中に拡散してい
き、ポリプロピレンのラジカル分解反応の触媒として働
いているものと考えられている。このような金属劣化は
ポリプロピレンと熱可塑性エラストマーよりなるポリプ
ロピレン系熱可塑性樹脂組成物においても同様に生じ
る。
【０００５】一般的に金属劣化を防止するために銅等の
金属と安定な化合物を形成するトリアゾール類、テトラ
ゾール類、置換ヒドラジン類、マロン酸アミド類、蓚酸
アミド類あるいはラジカル反応を抑制するフェノール系
酸化防止剤と過酸化物を分解する硫黄系酸化防止剤等の
いわゆる銅害防止剤が添加されている。
金属と安定な化合物を形成するトリアゾール類、テトラ
ゾール類、置換ヒドラジン類、マロン酸アミド類、蓚酸
アミド類あるいはラジカル反応を抑制するフェノール系
酸化防止剤と過酸化物を分解する硫黄系酸化防止剤等の
いわゆる銅害防止剤が添加されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
銅害防止剤のなかには添加により物性に悪影響を与える
ものもあり、機械物性の改良のために添加される無機充
填剤の種類によっては耐劣化効果の十分見られない場合
もある。すなわち現在使用されているポリプロピレン系
熱可塑性樹脂組成物の銅害防止効果は十分であるとは言
えず、さらに耐銅害性に優れたポリプロピレン系熱可塑
性樹脂が使用できれば金属−ポリプロピレン系熱可塑性
樹脂複合体成形物の安定性を高めることが可能になって
ポリプロピレン系熱可塑性樹脂の有する特性をさらに広
い範囲の製品に使用することができるようになり、工業
上極めて有益である。
銅害防止剤のなかには添加により物性に悪影響を与える
ものもあり、機械物性の改良のために添加される無機充
填剤の種類によっては耐劣化効果の十分見られない場合
もある。すなわち現在使用されているポリプロピレン系
熱可塑性樹脂組成物の銅害防止効果は十分であるとは言
えず、さらに耐銅害性に優れたポリプロピレン系熱可塑
性樹脂が使用できれば金属−ポリプロピレン系熱可塑性
樹脂複合体成形物の安定性を高めることが可能になって
ポリプロピレン系熱可塑性樹脂の有する特性をさらに広
い範囲の製品に使用することができるようになり、工業
上極めて有益である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決するため鋭意研究を行い、通常ポリプロピレン
系熱可塑性樹脂に添加される炭酸カルシウムにも若干の
銅害防止効果が見られることに着目して熱可塑性樹脂に
含まれる触媒残渣や添加物等の不純物の影響を種々検討
したところ、熱可塑性樹脂に含まれる不純物の中の特定
の成分が金属による劣化に大きな影響を与えており、そ
の成分を除去すれば耐劣化性の良好な特性を有すること
を見いだし本発明を完成した。
点を解決するため鋭意研究を行い、通常ポリプロピレン
系熱可塑性樹脂に添加される炭酸カルシウムにも若干の
銅害防止効果が見られることに着目して熱可塑性樹脂に
含まれる触媒残渣や添加物等の不純物の影響を種々検討
したところ、熱可塑性樹脂に含まれる不純物の中の特定
の成分が金属による劣化に大きな影響を与えており、そ
の成分を除去すれば耐劣化性の良好な特性を有すること
を見いだし本発明を完成した。
【０００８】即ち本発明は、金属に接触する熱可塑性樹
脂組成物として、ハロゲンが２重量ｐｐｍ以下であるポ
リプロピレンとハロゲンが２重量ｐｐｍ以下である熱可
塑性エラストマーとの混合物を用いることを特徴とする
耐金属劣化性熱可塑性樹脂組成物である。
脂組成物として、ハロゲンが２重量ｐｐｍ以下であるポ
リプロピレンとハロゲンが２重量ｐｐｍ以下である熱可
塑性エラストマーとの混合物を用いることを特徴とする
耐金属劣化性熱可塑性樹脂組成物である。
【０００９】本発明に使用されるポリプロピレンはプロ
ピレンの単独重合体のみならず２種類以上の他のオレフ
ィンとのランダム共重合体、あるいはブロック共重合体
も含まれる。例えば、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リペンテン、ポリヘキセン、ポリヘプテン、ポリオクテ
ン等のポリ−α−オレフィンやポリシクロペンテン、ポ
リノルボルネン等の環状ポリオレフィンとの複合体や、
プロピレンと炭素数２〜２０のオレフィンとの共重合体
が例示されるが、プロピレン以外の成分の使用割合とし
ては、ランダム共重合では１０重量％未満、ブロック共
重合の際には、プロピレン単独での重合が全体の５０重
量％以上であるのが好ましい。
ピレンの単独重合体のみならず２種類以上の他のオレフ
ィンとのランダム共重合体、あるいはブロック共重合体
も含まれる。例えば、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リペンテン、ポリヘキセン、ポリヘプテン、ポリオクテ
ン等のポリ−α−オレフィンやポリシクロペンテン、ポ
リノルボルネン等の環状ポリオレフィンとの複合体や、
プロピレンと炭素数２〜２０のオレフィンとの共重合体
が例示されるが、プロピレン以外の成分の使用割合とし
ては、ランダム共重合では１０重量％未満、ブロック共
重合の際には、プロピレン単独での重合が全体の５０重
量％以上であるのが好ましい。
【００１０】これらのポリプロピレンは工業的に入手す
ることが可能であり、また容易に製造することもでき
る。ポリプロピレンを製造するに用いる触媒としては、
例えば三塩化チタン触媒や塩化マグネシウム等の担体上
に三塩化チタンや四塩化チタンを担持した担体触媒等が
用いられる。さらにジシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジクロリドとアルミノキサンの組み合わせで代表され
るような均一系の触媒も利用できる。
ることが可能であり、また容易に製造することもでき
る。ポリプロピレンを製造するに用いる触媒としては、
例えば三塩化チタン触媒や塩化マグネシウム等の担体上
に三塩化チタンや四塩化チタンを担持した担体触媒等が
用いられる。さらにジシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジクロリドとアルミノキサンの組み合わせで代表され
るような均一系の触媒も利用できる。
【００１１】重合方法は溶媒重合法、塊状重合法、気相
重合法など従来の重合法が用いられ、触媒の活性が充分
に高くない場合には生成した重合体を洗浄することによ
り触媒残渣を少なくする事ができる。上記の触媒中には
塩素などのハロゲンが多く含まれているため洗浄後でも
ハロゲンの含有量が多い場合にはさらにアミン化合物、
オキシラン化合物、アンモニア、有機脂肪酸などで脱ハ
ロゲン処理を行うことが好ましい。
重合法など従来の重合法が用いられ、触媒の活性が充分
に高くない場合には生成した重合体を洗浄することによ
り触媒残渣を少なくする事ができる。上記の触媒中には
塩素などのハロゲンが多く含まれているため洗浄後でも
ハロゲンの含有量が多い場合にはさらにアミン化合物、
オキシラン化合物、アンモニア、有機脂肪酸などで脱ハ
ロゲン処理を行うことが好ましい。
【００１２】本発明に使用される熱可塑性エラストマー
はエチレンとヘキセン、オクテン、デセン、ウンデセン
などの高級オレフィンと共重合して得られるエラストマ
ー、プロピレン・エチレンラバー、プロピレン・エチレ
ン・ジエンラバー等のオレフィン系エラストマーやスチ
レン・ブタジエンラバー、スチレン・イソプレンラバー
及びこれらに水素添加したエラストマーが挙げられる。
はエチレンとヘキセン、オクテン、デセン、ウンデセン
などの高級オレフィンと共重合して得られるエラストマ
ー、プロピレン・エチレンラバー、プロピレン・エチレ
ン・ジエンラバー等のオレフィン系エラストマーやスチ
レン・ブタジエンラバー、スチレン・イソプレンラバー
及びこれらに水素添加したエラストマーが挙げられる。
【００１３】これらの熱可塑性エラストマーはすでに工
業的に入手することが可能であり、さらにジシクロペン
タジエニルジルコニウムジクロリドとアルミノキサンの
組み合わせで代表されるような均一系の触媒を用いて製
造することもできる。
業的に入手することが可能であり、さらにジシクロペン
タジエニルジルコニウムジクロリドとアルミノキサンの
組み合わせで代表されるような均一系の触媒を用いて製
造することもできる。
【００１４】これらの熱可塑性エラストマーに含まれる
ハロゲンの含有量が多い場合にはさらにアミン化合物、
オキシラン化合物、アンモニア、有機脂肪酸などで脱ハ
ロゲン処理を行い含有するハロゲンが２重量ｐｐｍ以下
にすることが必要である。
ハロゲンの含有量が多い場合にはさらにアミン化合物、
オキシラン化合物、アンモニア、有機脂肪酸などで脱ハ
ロゲン処理を行い含有するハロゲンが２重量ｐｐｍ以下
にすることが必要である。
【００１５】このように本発明においては、含有するハ
ロゲンが２重量ｐｐｍ以下であるポリプロピレンとハロ
ゲンが２重量ｐｐｍ以下である熱可塑性エラストマーと
の混合物を用いることを必須とするものであり、従って
最終的に得られる熱可塑性組成物の含有するハロゲンは
２重量ｐｐｍ以下となる。熱可塑性組成物のハロゲンが
２重量ｐｐｍを越えると金属に対する耐劣化性が低下
し、また、ハロゲンが２重量ｐｐｍ以下になると耐劣化
性は大幅に改良される。
ロゲンが２重量ｐｐｍ以下であるポリプロピレンとハロ
ゲンが２重量ｐｐｍ以下である熱可塑性エラストマーと
の混合物を用いることを必須とするものであり、従って
最終的に得られる熱可塑性組成物の含有するハロゲンは
２重量ｐｐｍ以下となる。熱可塑性組成物のハロゲンが
２重量ｐｐｍを越えると金属に対する耐劣化性が低下
し、また、ハロゲンが２重量ｐｐｍ以下になると耐劣化
性は大幅に改良される。
【００１６】ここでハロゲンの定量方法としては、公知
の方法が利用できる。例えば塩素を定量する方法として
は、試料にステアリン酸ナトリウムを加え燃焼させるこ
となく揮散させ、灰化後ＮａＣｌとして捕集された塩素
を水で抽出し、チオシアン酸第二水銀による比色法で定
量する方法（比色法）や、試料をアルゴンガスと酸素ガ
スの混合気流中で燃焼し、生成した塩素イオンを電量的
に発生させた銀イオンで滴定して定量する方法（クーロ
メトリー法）、また同様にして試料を燃焼した後、生成
した塩素イオンをイオンクロマトグラフで定量する方法
（イオンクロマトグラフ法）、あるいは平板または錠剤
型にした試料にＸ線を照射して、得られた蛍光Ｘ線の強
度により定量する方法（蛍光Ｘ線法）、試料に熱中性子
を照射し、核反応によって生成する塩素の放射性核種の
放射能を定量する方法（放射化分析法）などが挙げられ
る。
の方法が利用できる。例えば塩素を定量する方法として
は、試料にステアリン酸ナトリウムを加え燃焼させるこ
となく揮散させ、灰化後ＮａＣｌとして捕集された塩素
を水で抽出し、チオシアン酸第二水銀による比色法で定
量する方法（比色法）や、試料をアルゴンガスと酸素ガ
スの混合気流中で燃焼し、生成した塩素イオンを電量的
に発生させた銀イオンで滴定して定量する方法（クーロ
メトリー法）、また同様にして試料を燃焼した後、生成
した塩素イオンをイオンクロマトグラフで定量する方法
（イオンクロマトグラフ法）、あるいは平板または錠剤
型にした試料にＸ線を照射して、得られた蛍光Ｘ線の強
度により定量する方法（蛍光Ｘ線法）、試料に熱中性子
を照射し、核反応によって生成する塩素の放射性核種の
放射能を定量する方法（放射化分析法）などが挙げられ
る。
【００１７】本発明は上記のポリプロピレン系熱可塑性
樹脂組成物であり、これを使用した金属−熱可塑性樹脂
複合体成形物として、銅や鉄などの金属の線、管などを
本熱可塑性樹脂組成物で被覆したり、金属のフィラーを
添加した金属フィラー熱可塑性樹脂複合体を成形加工し
た成形物として利用することができる。
樹脂組成物であり、これを使用した金属−熱可塑性樹脂
複合体成形物として、銅や鉄などの金属の線、管などを
本熱可塑性樹脂組成物で被覆したり、金属のフィラーを
添加した金属フィラー熱可塑性樹脂複合体を成形加工し
た成形物として利用することができる。
【００１８】本発明の金属−ポリプロピレン系熱可塑性
樹脂組成物を使用した金属−熱可塑性樹脂複合体成形物
は高い耐劣化性を有することが特徴であり、耐劣化性は
次のようにして測定した。試験方法は熱可塑性樹脂組成
物シートに銅板を密着させて包み込み、空気恒温浴法で
１３０℃の熱風が循環するオーブン中に入れ、劣化（粉
砕脆化）が認められるまでの時間を測定した。また劣化
点の確認は粉末状劣化の発生を観察する方法で行った。
１３０℃の寿命時間より常用温度での寿命時間をアレニ
ウスプロットより推定した。
樹脂組成物を使用した金属−熱可塑性樹脂複合体成形物
は高い耐劣化性を有することが特徴であり、耐劣化性は
次のようにして測定した。試験方法は熱可塑性樹脂組成
物シートに銅板を密着させて包み込み、空気恒温浴法で
１３０℃の熱風が循環するオーブン中に入れ、劣化（粉
砕脆化）が認められるまでの時間を測定した。また劣化
点の確認は粉末状劣化の発生を観察する方法で行った。
１３０℃の寿命時間より常用温度での寿命時間をアレニ
ウスプロットより推定した。
【００１９】本発明の組成物を用いて成形物を成形する
ときには、通常のポリオレフィンに使用される種々の安
定剤を添加して用いる事ができる。また、種々の無機微
粒子や有機の微粒子、例えばシリカ、アルミナ、カオリ
ン、タルク、ゼオライト、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、ステアリン酸エステル等、通常ポ
リオレフィンに使用される添加物を添加することもでき
る。
ときには、通常のポリオレフィンに使用される種々の安
定剤を添加して用いる事ができる。また、種々の無機微
粒子や有機の微粒子、例えばシリカ、アルミナ、カオリ
ン、タルク、ゼオライト、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、ステアリン酸エステル等、通常ポ
リオレフィンに使用される添加物を添加することもでき
る。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を示しさらに本発明を説明す
る。
る。
【００２１】実施例１ 直径１２ｍｍの鋼球９ｋｇの入った内容積４リットルの
粉砕用ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポ
ットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム３００ｇ、フタ
ル酸ジイソブチル７５ｍｌ、四塩化チタン６０ｍｌを加
え４０時間粉砕した。
粉砕用ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポ
ットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム３００ｇ、フタ
ル酸ジイソブチル７５ｍｌ、四塩化チタン６０ｍｌを加
え４０時間粉砕した。
【００２２】上記共粉砕物１０ｇを２００ｍｌのフラス
コに入れトルエン６０ｍｌを加え１１４℃で３０分間撹
拌処理し、次いで静置して上澄液を除去した。次いでｎ
−ヘプタン１００ｍｌで２０℃で３回、固形分を洗浄し
さらに１００ｍｌのｎ−ヘプタンに分散して固体触媒成
分スラリーとした。得られた固体触媒成分はチタンを
１．９重量％含有し、フタル酸ジイソブチルを１４．２
重量％含有していた。
コに入れトルエン６０ｍｌを加え１１４℃で３０分間撹
拌処理し、次いで静置して上澄液を除去した。次いでｎ
−ヘプタン１００ｍｌで２０℃で３回、固形分を洗浄し
さらに１００ｍｌのｎ−ヘプタンに分散して固体触媒成
分スラリーとした。得られた固体触媒成分はチタンを
１．９重量％含有し、フタル酸ジイソブチルを１４．２
重量％含有していた。
【００２３】内容積５リットルの充分に乾燥し窒素で置
換したオートクレーブを準備し、ｎ−ヘプタン１００ｍ
ｌに希釈したトリエチルアルミニウム０．２ｍｌ、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン０．１ｍｌ、上記遷
移金属触媒１５ｍｇを加えプロピレン１．５ｋｇ、水素
１．７Ｎリットルを加え７０℃で２時間重合した。重合
後未反応のプロピレンをパージしたのち、水を０．０２
ｇとプロピレンオキサイド１ｍｌを添加して、さらに９
０℃で１５分間処理した。減圧下で５分間の乾燥処理を
３回繰り返して、生成ポリマーを取り出して秤量したと
ころ６７５ｇのポリプロピレンが得られた。
換したオートクレーブを準備し、ｎ−ヘプタン１００ｍ
ｌに希釈したトリエチルアルミニウム０．２ｍｌ、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン０．１ｍｌ、上記遷
移金属触媒１５ｍｇを加えプロピレン１．５ｋｇ、水素
１．７Ｎリットルを加え７０℃で２時間重合した。重合
後未反応のプロピレンをパージしたのち、水を０．０２
ｇとプロピレンオキサイド１ｍｌを添加して、さらに９
０℃で１５分間処理した。減圧下で５分間の乾燥処理を
３回繰り返して、生成ポリマーを取り出して秤量したと
ころ６７５ｇのポリプロピレンが得られた。
【００２４】またポリプロピレンの１３５℃テトラリン
溶液で測定した極限粘度（以下、ηと略記する。）は
１．６５、ソックスレー抽出器で測定した沸騰ｎ−ヘプ
タン抽出残率（抽出残ポリマーの重量／抽出前ポリマー
の重量を１００分率で表示、以下、ＩＩと略記する。）
は９８．１％、ゲルパーミエーションクロマトグラフで
１３５℃の1,2,4-トリクロロベンゼンを溶媒として測定
した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下、Ｍｗ／
Ｍｎと略記する。) は５．５であった。
溶液で測定した極限粘度（以下、ηと略記する。）は
１．６５、ソックスレー抽出器で測定した沸騰ｎ−ヘプ
タン抽出残率（抽出残ポリマーの重量／抽出前ポリマー
の重量を１００分率で表示、以下、ＩＩと略記する。）
は９８．１％、ゲルパーミエーションクロマトグラフで
１３５℃の1,2,4-トリクロロベンゼンを溶媒として測定
した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下、Ｍｗ／
Ｍｎと略記する。) は５．５であった。
【００２５】このポリプロピレンの灰分を測定するた
め、試料２０ｇを磁性の坩堝に入れ、急激に燃えないよ
うにゆっくりと灰化させた。さらに８５０℃の電気炉の
中に入れて３０分間加熱して完全に灰化させた。乾燥し
たデシケータ中で冷却して灰分を測定したところ２３１
量ｐｐｍであった。さらに塩素の量を放射化分析法で測
定して求めたところ０．５４重量ｐｐｍであった。
め、試料２０ｇを磁性の坩堝に入れ、急激に燃えないよ
うにゆっくりと灰化させた。さらに８５０℃の電気炉の
中に入れて３０分間加熱して完全に灰化させた。乾燥し
たデシケータ中で冷却して灰分を測定したところ２３１
量ｐｐｍであった。さらに塩素の量を放射化分析法で測
定して求めたところ０．５４重量ｐｐｍであった。
【００２６】熱可塑性エラストマーとしてエチレン・オ
クテン系エラストマー（ダウ社製、ＥＮＧＡＧＥ８００
１をプロピレンオキサイドで同様に処理したもの、塩素
含有率０．８２ｐｐｍ）を用いた。
クテン系エラストマー（ダウ社製、ＥＮＧＡＧＥ８００
１をプロピレンオキサイドで同様に処理したもの、塩素
含有率０．８２ｐｐｍ）を用いた。
【００２７】このポリプロピレンパウダー１００重量部
に対して、上記熱可塑性エラストマー４０重量部、2,6-
ジ-t- ブチル-p- クレゾール０．１重量部、カルシウム
ステアレート０．０１重量部、及びイルガノックス-133
0(商品名、チバガイギー社）０．２重量部を添加混合し
てから、２５０℃で押出しペレット化した。次いでこの
ペレットを２７０℃で射出成形して、厚さ２ｍｍ、長
さ、幅とも５０ｍｍのシートを得た。このシート表面を
アセトン洗浄で脱脂した後、厚さ 0.5ｍｍの銅箔をシー
ト表面に密着させて包んだものを試料とした。この試料
を１３０℃の熱風が循環する空気雰囲気のオーブン中に
入れ、シートに粉末状劣化の発生が認められるまでの時
間を測定したところ、粉末状劣化は６９０時間で発生し
た。
に対して、上記熱可塑性エラストマー４０重量部、2,6-
ジ-t- ブチル-p- クレゾール０．１重量部、カルシウム
ステアレート０．０１重量部、及びイルガノックス-133
0(商品名、チバガイギー社）０．２重量部を添加混合し
てから、２５０℃で押出しペレット化した。次いでこの
ペレットを２７０℃で射出成形して、厚さ２ｍｍ、長
さ、幅とも５０ｍｍのシートを得た。このシート表面を
アセトン洗浄で脱脂した後、厚さ 0.5ｍｍの銅箔をシー
ト表面に密着させて包んだものを試料とした。この試料
を１３０℃の熱風が循環する空気雰囲気のオーブン中に
入れ、シートに粉末状劣化の発生が認められるまでの時
間を測定したところ、粉末状劣化は６９０時間で発生し
た。
【００２８】実施例２ 実施例１においてシクロヘキシルメチルジメトキシシラ
ン０．１ｍｌの代わりにジプロピルジメトキシシラン
０．１ｍｌを用いて、水素１．７Ｎリットルを加え重合
温度を７５℃とした他は実施例１と同様にして１２５０
ｇのポリプロピレンを得た。このポリプロピレンのηは
１．７０、ＩＩは９８．２％、Ｍｗ／Ｍｎは５．１であ
った。このポリプロピレンの灰分を測定したところ１３
重量ｐｐｍであり、さらに塩素の量を測定したところ
０．４８重量ｐｐｍであった。このポリプロピレンパウ
ダーを用いて実施例１と同様にして作成したシートの粉
末状劣化の発生が認められるまでの時間は８７０時間で
あった。
ン０．１ｍｌの代わりにジプロピルジメトキシシラン
０．１ｍｌを用いて、水素１．７Ｎリットルを加え重合
温度を７５℃とした他は実施例１と同様にして１２５０
ｇのポリプロピレンを得た。このポリプロピレンのηは
１．７０、ＩＩは９８．２％、Ｍｗ／Ｍｎは５．１であ
った。このポリプロピレンの灰分を測定したところ１３
重量ｐｐｍであり、さらに塩素の量を測定したところ
０．４８重量ｐｐｍであった。このポリプロピレンパウ
ダーを用いて実施例１と同様にして作成したシートの粉
末状劣化の発生が認められるまでの時間は８７０時間で
あった。
【００２９】比較例１ 実施例１においてポリプロピレンの重合が終わってから
水とプロピレンオキサイドの添加処理を行なわなかった
他は実施例１と同様にして６２０ｇのポリプロピレンを
得た。このポリプロピレンのηは１．６５、ＩＩは９
８．０％、Ｍｗ／Ｍｎは５．３であった。このポリプロ
ピレンの灰分を測定したところ２６重量ｐｐｍであり、
さらに塩素の量を測定したところ１２．８重量ｐｐｍで
あった。このポリプロピレンパウダーを用いて実施例１
と同様にして作成したシートの粉末状劣化の発生が認め
られるまでの時間は２００時間であった。
水とプロピレンオキサイドの添加処理を行なわなかった
他は実施例１と同様にして６２０ｇのポリプロピレンを
得た。このポリプロピレンのηは１．６５、ＩＩは９
８．０％、Ｍｗ／Ｍｎは５．３であった。このポリプロ
ピレンの灰分を測定したところ２６重量ｐｐｍであり、
さらに塩素の量を測定したところ１２．８重量ｐｐｍで
あった。このポリプロピレンパウダーを用いて実施例１
と同様にして作成したシートの粉末状劣化の発生が認め
られるまでの時間は２００時間であった。
【００３０】実施例３ 常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタジ
エニル-1- フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコニ
ウムと反応することで得たイソプロピル（シクロペンタ
ジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジクロリドを
メチルリチウムでメチル化して得られるイソプロピル
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニ
ウムジメチル０．２ｇをトルエン１００ｍｌに溶解し、
トリエチルアルミニウム４．３ｇを加え触媒成分とし
た。次いで、トルエン１００リットルを装入した容積２
００リットルのオートクレーブに上記触媒成分を挿入し
た。
エニル-1- フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコニ
ウムと反応することで得たイソプロピル（シクロペンタ
ジエニル-1- フルオレニル) ジルコニウムジクロリドを
メチルリチウムでメチル化して得られるイソプロピル
（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニ
ウムジメチル０．２ｇをトルエン１００ｍｌに溶解し、
トリエチルアルミニウム４．３ｇを加え触媒成分とし
た。次いで、トルエン１００リットルを装入した容積２
００リットルのオートクレーブに上記触媒成分を挿入し
た。
【００３１】プロピレンを加えて３ｋｇ／ｃｍ2 ゲージ
として、２０℃に昇温してから、トリフェニルメタンテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）硼素１．２８ｇをトル
エン１００ｍｌに溶解した溶液をオートクレーブ中に加
えて重合を開始し、３ｋｇ／ｃｍ2 ゲージに保ちながら
２０℃で２時間重合した。
として、２０℃に昇温してから、トリフェニルメタンテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）硼素１．２８ｇをトル
エン１００ｍｌに溶解した溶液をオートクレーブ中に加
えて重合を開始し、３ｋｇ／ｃｍ2 ゲージに保ちながら
２０℃で２時間重合した。
【００３２】重合終了後、内容物を濾過、乾燥してポリ
マーを６．９ｋｇ得た。また13Ｃ−ＮＭＲによればシン
ジオタクチックペンタッド分率は０．８８であり、ηは
１．１３、Ｍｗ／Ｍｎは２．２であった。このポリプロ
ピレンの塩素の量を測定したところ０．８重量ｐｐｍで
あり、このポリプロピレンパウダーを用いて実施例１と
同様にして作成したシートの粉末状劣化の発生が認めら
れるまでの時間は６１０時間であった。
マーを６．９ｋｇ得た。また13Ｃ−ＮＭＲによればシン
ジオタクチックペンタッド分率は０．８８であり、ηは
１．１３、Ｍｗ／Ｍｎは２．２であった。このポリプロ
ピレンの塩素の量を測定したところ０．８重量ｐｐｍで
あり、このポリプロピレンパウダーを用いて実施例１と
同様にして作成したシートの粉末状劣化の発生が認めら
れるまでの時間は６１０時間であった。
【００３３】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系熱可塑性樹脂
組成物は耐劣化性が良好で、従来金属劣化が激しくて使
用できなかった種々の金属との複合体成形物として使用
でき物性バランスに優れた成形物得られ、工業的に極め
て価値がある。
組成物は耐劣化性が良好で、従来金属劣化が激しくて使
用できなかった種々の金属との複合体成形物として使用
でき物性バランスに優れた成形物得られ、工業的に極め
て価値がある。
Claims (1)
- 【請求項１】金属に接触する熱可塑性樹脂組成物とし
て、ハロゲンが２重量ｐｐｍ以下であるポリプロピレン
とハロゲンが２重量ｐｐｍ以下である熱可塑性エラスト
マーよりなることを特徴とする耐金属劣化性熱可塑性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6185592A JPH0848835A (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 耐劣化性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6185592A JPH0848835A (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 耐劣化性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848835A true JPH0848835A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=16173504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6185592A Pending JPH0848835A (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 耐劣化性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0848835A (ja) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5610505A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | Purification of polyolefin |
| JPS6072943A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-25 | Dainichi Nippon Cables Ltd | ポリオレフイン組成物 |
| JPH01197544A (ja) * | 1988-02-02 | 1989-08-09 | Showa Denko Kk | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 |
| JPH04216803A (ja) * | 1990-12-18 | 1992-08-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン−α−オレフィン系共重合体の精製法 |
| JPH04337308A (ja) * | 1991-05-14 | 1992-11-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ブロック共重合体の製造方法 |
| JPH05320243A (ja) * | 1992-05-22 | 1993-12-03 | Tosoh Corp | オレフィン重合体の製造方法 |
| JPH0625343A (ja) * | 1992-07-10 | 1994-02-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| JPH06100579A (ja) * | 1992-06-27 | 1994-04-12 | Hoechst Ag | アリール置換インデニル誘導体をリガンドとして含んだメタロセン |
| JPH06206941A (ja) * | 1992-11-19 | 1994-07-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィンの多段重合法 |
| JPH06207310A (ja) * | 1993-01-11 | 1994-07-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン重合体延伸糸 |
-
1994
- 1994-08-08 JP JP6185592A patent/JPH0848835A/ja active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH06206941A (ja) * | 1992-11-19 | 1994-07-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフィンの多段重合法 |
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