JPH0848839A - 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物

Info

Publication number
JPH0848839A
JPH0848839A JP18350894A JP18350894A JPH0848839A JP H0848839 A JPH0848839 A JP H0848839A JP 18350894 A JP18350894 A JP 18350894A JP 18350894 A JP18350894 A JP 18350894A JP H0848839 A JPH0848839 A JP H0848839A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
compound
examples
group
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP18350894A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3588482B2 (ja
Inventor
Yoshimitsu Tsukahara
良光 塚原
Hisaji Ihara
久次 伊原
Masaharu Akitsu
正春 秋津
Michihiro Kubo
道弘 久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sankyo Organic Chemicals Co Ltd filed Critical Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Priority to JP18350894A priority Critical patent/JP3588482B2/ja
Publication of JPH0848839A publication Critical patent/JPH0848839A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3588482B2 publication Critical patent/JP3588482B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】スチレン系樹脂及びブロム系難燃剤から成る難
燃化スチレン系樹脂に、A型ゼオライト及び周期律表第
II族若しくは第IV族の金属を含むゼオライトの少なくと
も1種及び/又はハイドロタルサイト、亜鉛置換ハイド
ロタルサイト類化合物の少なくとも1種と、硼酸、無水
硼酸、周期律表第II族、第III 族若しくは第IV族の金属
の硼酸塩及び脂肪酸多価アルコールエステル・ボレート
の少なくとも1種を併用添加して成る難燃化スチレン系
樹脂組成物。 【効果】 本発明の難燃化スチレン系樹脂組成物は、優
れた着色防止性を有している。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、スチレン系樹脂及びブロム系難
燃剤から成る難燃化スチレン系樹脂に、ある特定の添加
剤を添加して成る、熱安定化された難燃化スチレン系樹
脂組成物に関するものである。
【0002】
【産業上の利用分野】本発明は、ブロム系難燃剤を含有
する難燃化スチレン系樹脂に対して、高度に熱安定性が
要求される分野に広く利用することができる。
【0003】
【従来の技術】一般に、スチレン系樹脂の難燃化には、
ハロゲン系化合物及びリン化合物等の難燃剤や、三酸化
アンチモン等の難燃助剤を添加する方法が従来より行わ
れており、これら難燃剤の中でもハロゲン系化合物、特
にブロム系化合物が多用されている。
【0004】しかしながら、一般的に、スチレン系樹脂
にブロム系化合物を難燃剤として添加した難燃化スチレ
ン系樹脂は、熱安定性が著しく低下することが知られて
おり、その熱安定性の低下を抑制するために、A型ゼオ
ライトを添加する方法(特開昭61−115948
号)、周期律表第II族若しくは第IV族の金属から選ばれ
た少なくとも一種の金属を含むゼオライトを添加する方
法(特開昭63−170440号)、ハイドロタルサイ
トを添加する方法(特開昭60−1241号)、亜鉛置
換ハイドロタルサイトを添加する方法(特開昭61−1
74270号)、ホウ酸、無水ホウ酸、ホウ酸金属塩、
脂肪酸多価アルコールエステル・ボレートを添加する方
法(特開平4−239059号)、A型ゼオライト及び
/又は周期律表第II族若しくは第IV族の金属から選ばれ
た少なくとも一種の金属を含むゼオライト並びにハイド
ロタルサイト及び/又は亜鉛置換ハイドロタルサイトを
添加する方法(特願平5−179553号)等が提案さ
れている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法でも、特に微妙な色合いが問題とされる難燃化ス
チレン系樹脂の淡色成型品に対する熱安定性は未だ満足
されるものではなく、更に有効なる熱安定剤を添加して
成る難燃化スチレン系樹脂組成物の開発が待たれてい
た。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる観点
から、熱安定性の優れる難燃化スチレン系樹脂組成物に
つき鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂及びブロム
系難燃剤から成る難燃化スチレン系樹脂に対して、
(a)A型ゼオライト及び周期律表第II族若しくは第IV
族の金属を含むゼオライトの中から選ばれた化合物の少
なくとも1種及び/又は(b)ハイドロタルサイト及び
亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物の中から選ばれた
化合物の少なくとも1種並びに(c)硼酸、無水硼酸、
周期律表第II族、第III 族若しくは第IV族の金属の硼酸
塩及び脂肪酸多価アルコールエステル・ボレートの中か
ら選ばれた化合物の少なくとも1種を併用添加して成る
難燃化スチレン系樹脂組成物が、顕著な熱安定性を有す
ることを見出し、本発明を完成した。
【0007】本発明の難燃化スチレン系樹脂組成物は、
(a)成分+(b)成分+(c)成分、(a)成分+
(c)成分並びに(b)成分+(c)成分を夫々含有す
る難燃化スチレン系樹脂組成物であるが、これらの熱安
定性は(a)、(b)又は(c)の各単独成分や、
(a)成分+(b)成分が夫々添加された場合よりも顕
著に優れるものである。
【0008】本発明で使用されるスチレン系樹脂とは、
ビニル芳香族化合物単量体の重合体、ビニル芳香族化合
物単量体と、その他の単量体の少なくとも1種との共重
合体並びにそれらのブレンドポリマーを挙げることが出
来、当該「その他の単量体」としては、ビニル鎖状化合
物単量体、ビニル複素環化合物単量体及び共役ジエン化
合物単量体等を挙げることが出来る。
【0009】ビニル芳香族化合物単量体とは、ベンゼン
核にビニル基が結合したスチレンを基本骨格とし、該ベ
ンゼン核に置換基が導入された核置換スチレン、側鎖ビ
ニル基に置換基が導入された側鎖置換スチレン並びに核
・側鎖置換スチレンが挙げられる。該核置換基の例とし
ては、メチル、エチル、プロピル及びブチル等の低級ア
ルキル基及びビニル基、塩素及び臭素等のハロゲンが挙
げられる。核置換スチレンの例としては、o−,m−及
びp−ビニルトルエン、o−,m−及びp−ジビニルベ
ンゼン、o−クロルスチレン、2,3−ジクロルスチレ
ン、2,4−ジクロルスチレン、2,5−ジクロルスチ
レン及び2,6−ジクロルスチレン等が挙げられ、側鎖
置換スチレンの例としては、α−メチルスチレン、α,
β−ジメチルスチレン及びβ,β’−ジメチルスチレン
等を挙げることが出来、核・側鎖置換スチレンの例とし
ては、o−α−メチルビニルトルエン等が挙げられる。
【0010】又、前記の「その他の単量体」である、ビ
ニル鎖状化合物単量体は、メチル基を有するか有しない
ビニル基を有するニトリル化合物、同アミド化合物、同
低級脂肪族カルボン酸及び同低級脂肪族カルボン酸低級
アルキルエステル等を挙げることが出来る。その例とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及びメタクリ
ル酸2−エチルヘキシル等を挙げることが出来る。
【0011】ビニル複素環化合物単量体とは、メチル基
を有するか有しないビニル基を有する、複素環化合物で
あって、複素環としては、N,O,Sを少なくとも1個
以上含む五員環乃至十一員環の複素環を挙げることが出
来、例えば、フラン、γ−ピラン、ピロール、ピリジ
ン、ピペリジン、イミダゾール、ピラゾール、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、
オキサゾール、イソオキサゾール、チオフェン、チアゾ
ール、1,2,3−チアジアゾール、カルバゾール及び
これらの置換誘導体を挙げることが出来、このビニル複
素環化合物単量体の例としては、ビニルピリジン、ビニ
ルピペリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピラジン、
ビニルチオフェン、ビニルチアゾール及びビニルカルバ
ゾール等を挙げることが出来る。
【0012】共役ジエン化合物単量体とは、2個以上の
炭素−炭素二重結合が、それぞれ炭素−炭素単結合を挟
んで結合している単量体であって、炭素数4以上の鎖状
共役ジエン化合物単量体が挙げられ、又、塩素又は臭素
等のハロゲンを置換基として有していてもよい。共役ジ
エン化合物単量体の例としては、ブタジエン、1−クロ
ルブタジエン、2−クロルブタジエン及びイソプレン等
を挙げることが出来る。
【0013】更に「その他の単量体」として、マレイミ
ド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N
−プロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−2
−エチルヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド
及びN−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合
物単量体、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸及びこ
れらの有機酸と炭素数1〜8の一価の飽和脂肪族アルコ
ールとのエステル並びに無水マレイン酸等を挙げること
が出来る。
【0014】これらのスチレン系樹脂の中で代表的なも
のとして、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン
共重合体(以下、「AS樹脂」と称す。)、メタクリル
酸メチル−スチレン共重合体、スチレン−α−メチルス
チレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−N−置換マ
レイミド共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体(以下、「ABS樹脂」と称す。」)、
メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体
(以下、「MBS樹脂」と称す。)、アクリロニトリル
−アクリルゴム−スチレン共重合体(以下、「AAS樹
脂」と称す。)、アクリロニトリル−スチレン−塩素化
ポリエチレン共重合体(以下「ACS樹脂」と称
す。)、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、メタク
リル酸メチル−ブタジエン−スチレン−α−メチルスチ
レン共重合体又はこれらのブレンド品を挙げることが出
来る。
【0015】本発明に使用されるブロム系難燃剤は、通
常この分野で使用されるブロム系難燃剤を限定なく使用
することが出来、例えば、ブロム化鎖状脂肪族炭化水素
類、ブロム化環状脂肪族炭化水素類、ブロム化芳香族炭
化水素類、ブロム化イソシアネート類及びブロム化エポ
キシ樹脂類等を挙げることが出来る。
【0016】ブロム化鎖状脂肪族炭化水素類は、少なく
とも1個のブロム原子が、炭素数2乃至6の鎖状脂肪族
炭化水素に結合した炭化水素類であって、その例として
は、ブロム原子が2個以上のものが好ましく、ジブロム
エタン、テトラブロムエタン、トリブロムプロパン、テ
トラブロムブタン及びオクタブロムヘキサン等が挙げら
れる。
【0017】ブロム化環状脂肪族炭化水素類は、少なく
とも1個のブロム原子が、炭素数6乃至12の環状脂肪
族炭化水素に結合した炭化水素類であって、その例とし
ては、ブロム原子が6個以上のものが好ましく、ヘキサ
ブロムシクロヘキサン及びヘキサブロムシクロドデカン
等が挙げられる。ブロム化芳香族炭化水素類は、少なく
とも1個のブロム原子が、ベンゼン環に結合した炭化水
素類であって、該芳香族炭化水素類は、芳香族炭化水素
並びにそれに、
【0018】
【化1】
【0019】(Rは炭素数1〜8のアルキル基、アルケ
ニル基及びそのブロム置換体並びに−OH置換体であ
り、R1 は炭素数1〜8のアルキレン基である。)等の
置換基が結合した芳香族炭化水素類であって、その例と
しては、ブロム原子が2個以上のものが好ましく、テト
ラブロムベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、ブロムスチ
レン、ブロムフェニルアリルエーテル、テトラブロム無
水フタル酸、ジブロムフェノール、トリブロムフェノー
ル、ペンタブロムトルエン、トリブロムフェニルマレイ
ミド、ペンタブロムフェニルプロピルエーテル、テトラ
ブロムビスフェノールA、ヘキサブロムジフェニルエー
テル、デカブロムジフェニルエーテル、オクタブロムジ
フェニルエーテル、エチレンビス(テトラブロムフタル
イミド)、ブロム化ポリスチレン、ポリジブロムフェニ
レンオキサイド、テトラブロムビスフェノールAのカー
ボネートオリゴマー、テトラブロムビスフェノールAビ
ス(2−ヒドロキシエチルエーテル)、テトラブロムビ
スフェノールAビス(2,3−ジブロムプロピルエーテ
ル)、テトラブロムビスフェノールAビス(2−ブロム
エチルエーテル)、テトラブロムビスフェノールAビス
(プロピルエーテル)、2,3−ジブロムプロピルペン
タブロムフェニルエーテル、ビス(トリブロムフェノキ
シ)エタン、テトラブロムビスフェノールS、テトラブ
ロムビスフェノールSビス(2,3−ジブロムプロピル
エーテル)及びビス(ペンタブロムフェニル)エタン等
を挙げることが出来る。
【0020】ブロム化イソシアネート類は、前記のブロ
ム化鎖状脂肪族炭化水素類とイソシアン酸残基−N=C
=Oが結合した化合物及び前記のブロム化芳香族炭化水
素類とイソシアン酸残基−N=C=Oが結合した化合物
を挙げることが出来る。その例としては、トリス(2,
3−ジブロムプロピル)イソシアヌレート、トリス(ジ
ブロムフェノキシ)イソシアヌレート、トリス(ジブロ
ムエチルフェノキシ)イソシアヌレート、トリス(トリ
ブロムフェノキシ)イソシアヌレート及びトリス(ジブ
ロムプロピルフェノキシ)イソシアヌレート等を挙げる
ことが出来る。ブロム化エポキシ樹脂類は、ブロム原子
を少なくとも1個以上有するエポキシ樹脂であって、当
該エポキシ樹脂は、エピクロルヒドリンと多価フェノー
ル類あるいは多価アルコール類との反応によって得られ
るエポキシ樹脂、オレフィンの過酸によるエポキシ化に
より得られるエポキシ樹脂等を挙げることが出来る。ブ
ロム化エポキシ樹脂類としては、ブロム化エポキシ樹脂
並びに該エポキシ樹脂の末端エポキシ基の一部乃至全部
を封鎖した構造を有する化合物を挙げることが出来る。
ブロム化エポキシ樹脂としては、例えば、ブロム化ビス
フェノール型エポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、ブロム化クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ブロム化レゾルシン型エポキシ樹脂、ブ
ロム化ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ブロム化ビスフ
ェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ブロム化メチル
レゾルシン型エポキシ樹脂、ブロム化レゾルシンノボラ
ック型エポキシ樹脂等が挙げられるが、通常は平均重合
度0−50程度のブロム化ビスフェノール型エポキシ樹
脂を使用する。このブロム化ビスフェノール型エポキシ
樹脂を構成するブロム化ビスフェノールの具体例として
は、ジブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールA、ジブロモビスフェノールF、テトラブロモビ
スフェノールF、ジブロモビスフェノールS及びテトラ
ブロモビスフェノールS等を挙げることが出来る。
【0021】ブロム化エポキシ樹脂の末端エポキシ基の
一部乃至全部を封鎖した構造を有する化合物における末
端エポキシ基の一部乃至全部を封鎖する化合物として
は、エポキシ基を開環付加する化合物であれば限定され
ないが、フェノール類、アルコール類、カルボン酸類、
アミン類及びイソシアネート類等にブロム原子を含有す
るものを挙げることが出来、その中でも難燃効果を向上
させる点でブロム化フェノール類が好ましく、ジブロモ
フェノール、トリブロモフェノール、ペンタブロモフェ
ノール、ジブロモエチルフェノール、ジブロモプロピル
フェノール、ジブロモブチルフェノール及びジブロモク
レゾール等を挙げることが出来る。
【0022】ブロム化エポキシ樹脂の末端エポキシ基の
一部乃至全部を封鎖した構造を有する化合物としては、
【0023】
【化2】
【0024】等を挙げることが出来る。
【0025】本発明で使用されるブロム系難燃剤の添加
量に特別な制限はないが、要求される難燃化度により適
宜変量すればよく、一般に、スチレン系樹脂100重量
部に対して5〜35重量部を単独又は2種以上併用する
ことが好ましい。また、更に三酸化アンチモン等の難燃
助剤を併用すると、より難燃効果が優れ、その添加量は
通常スチレン系樹脂100重量部に対して1〜20重量
部が好ましい。
【0026】本発明で使用されるA型ゼオライトとして
は、一般式(1) Na2 O・Al23 ・2SiO2 ・xH2 O 〔式中、Xは0〜6の数を示す。〕で示されるA型ゼオ
ライトが挙げられ、天然又は合成品であってもよい。ま
た、用いられるA型ゼオライトは、高級脂肪酸、例え
ば、ステアリン酸やオレイン酸等のアルカリ金属塩のよ
うな高級脂肪酸アルカリ金属塩や、有機スルホン酸、例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルカリ金属塩
のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理さ
れていてもよい。
【0027】また、周期律表第II族若しくは第IV族の金
属を含むゼオライトは、前記A型ゼオライト中のNaを
周期律表第II族若しくは第IV族の金属で置換したゼオラ
イトであって(以下、「金属置換ゼオライト」と称
す。)、該金属は特に限定はないが、効果、毒性及び入
手のし易さ等の面から、マグネシウム、カルシウム、亜
鉛、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム及びスズ
等を挙げることができ、好ましい金属としては、カルシ
ウム、亜鉛及びバリウム等が挙げられる。
【0028】前記金属置換ゼオライトにおけるA型ゼオ
ライトの金属置換率としては高率である方が好ましい
が、通常、工業的に容易に得られるものとしては、置換
率が10〜70モル%位のものである。
【0029】当該金属置換ゼオライトとしては、例え
ば、マグネシウム置換ゼオライト、カルシウム置換ゼオ
ライト、亜鉛置換ゼオライト、ストロンチウム置換ゼオ
ライト、バリウム置換ゼオライト、ジルコニウム置換ゼ
オライト及びスズ置換ゼオライト等の合成ゼオライトが
挙げられ、又、該金属を含有する天然ゼオライトを使用
することも出来、これらのA型ゼオライト及び金属置換
ゼオライトを単独又は2種以上併用することも出来る。
【0030】前記の合成ゼオライトの製法については、
公知の方法でよく、例えば、特開昭57−28145号
公報記載の製法が挙げられる。
【0031】本発明に使用されるハイドロタルサイト
は、マグネシウム及びアルミニウムから成る化合物であ
って、例えば、一般式(2) Mg1-x Alx (OH)2 (A)x/2 ・aH2 O (2) で示される化合物を挙げることができ、又、亜鉛置換ハ
イドロタルサイト類化合物は、例えば一般式(2)中の
Mgの一部をZnに置換した化合物であって、一般式
(3) [Mgy1Zny21-x Alx (OH)2 (A)x/2 ・aH2 O (3) の化合物を挙げることができる。Znの置換率として
は、Mgに対して、1モル%〜50モル%であり、好ま
しくは15モル%〜30モル%である。
【0032】〔式(2)及び(3)中、AはCO3 又は
ClO4 であり、x,y1,y2及びaはそれぞれ下記
の条件を満足する正数を示す。
【0033】O<x≦0.5、y1+y2=1−x、y
1>y2,0≦a<2〕 一般式(2)の代表例としては、次のものが挙げられ
る。 No. 1;Mg0.750 Al0.250 (OH)2 (CO3
0.125 ・0.3 H2 O No. 2;Mg0.692 Al0.308 (OH)2 (CO3
0.154 ・0.5 H2 O No. 3;Mg0.667 Al0.333 (OH)2 (CO3
0.167 ・0.54H2 O No. 4;Mg0.750 Al0.250 (OH)2 (ClO4
0.125 No. 5;Mg0.692 Al0.308 (OH)2 (ClO4
0.154 ・0.5 H2 O No. 6;Mg0.667 Al0.333 (OH)2 (ClO4
0.167 ・0.54H2 O 等である。
【0034】一般式(3)の代表例としては、次のもの
が挙げられる。 No. 7;Mg0.625 Zn0.125 Al0.250 (OH)2
(CO30.125・0.45H2 O No. 8;Mg0.538 Zn0.154 Al0.308 (OH)2
(CO30.154 No. 9;Mg0.500 Zn0.167 Al0.333 (OH)2
(CO30.167・0.54H2 O No. 10;Mg0.625 Zn0.125 Al0.250 (OH)2
(ClO40.125・0.3 H2 O No. 11;Mg0.538 Zn0.154 Al0.308 (OH)2
(ClO40.154・0.5 H2 O No. 12;Mg0.500 Zn0.167 Al0.333 (OH)2
(CO30.167・0.1 H2 O 等である。
【0035】本発明において、該ハイドロタルサイト及
び亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物と難燃化スチレ
ン系樹脂との相溶性、分散性等を向上させるために、該
ハイドロタルサイト及び亜鉛置換ハイドロタルサイト類
化合物を表面処理剤で表面処理することが出来る。
【0036】このような表面処理剤の例としては、この
分野で一般に用いられているものを挙げることが出来、
例えば、高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤類、シラ
ン系カップリング剤類、チタネート系カップリング剤
類、グリセリンと脂肪酸のエステル類等を挙げることが
出来、それらの具体例としては、例えば、ステアリン
酸、オレイン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸類、ステア
リン酸ソーダ、オレイン酸ソーダ、ラウリルベンゼンス
ルホン酸ソーダ等のアニオン系界面活性剤類、ビニルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、イソプロピルトリイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチ
タネート等のシラン系又はチタネート系カップリング剤
類、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレ
ート等のグリセリン脂肪酸エステル等を挙げることが出
来る。
【0037】本発明に使用される硼酸としては、オルト
硼酸(H3 BO3 )、メタ硼酸(HBO2 )及び四硼酸
(H247 )等が挙げられ、又、無水硼酸として
は、一般に三酸化二硼素(B23 )をいうが、二酸化
二硼素(B22 )、三酸化四硼素(B43 ・2H2
O)及び五酸化四硼素(B45 )等も存在するのでこ
れらを使用してもよい。又、硼酸及び無水硼酸を併用し
てもよい。
【0038】本発明に使用される周期律表第II族、第II
I 族及び第IV族の金属を含む硼酸金属塩の金属は、効
果、毒性および入手のし易さ等の面からマグネシウム、
カルシウム、亜鉛、ストロンチウム、バリウム、アルミ
ニウム、ジルコニウム及びスズ等を挙げることができ、
好ましい金属としては、カルシウム、亜鉛、バリウム及
びアルミニウム等が挙げられる。
【0039】硼酸金属塩としては、例えば、硼酸マグネ
シウム(3MgO・B23 、2MgO・B23 、M
gO・B23 )、硼酸カルシウム(CaO・B2
3 、CaO・2B23 )、硼酸亜鉛(ZnO・B2
3 、2ZnO・3B23 )、硼酸ストロンチウム(S
rO・B23 、SrO・2B23 )、硼酸バリウム
(BaO・2B23 ・2H2 O、BaO・B2
3 )、硼酸アルミニウム(Al23 ・B23 、Al
23 ・2B23 )、硼酸ジルコニウム(ZrO2
23 、ZrO2 ・2B23 )及び硼酸スズ(Sn
2 ・B23 、SnO2 ・2B23 )等が挙げら
れ、単独または二種以上を併用できる。
【0040】本発明で使用される硼酸金属塩は、例えば
所定量(モル数)の金属酸化物と硼酸又は無水硼酸とを
融解したり、アルカリ性水溶液中で金属塩化物と硼酸と
を反応させることによって得られる。
【0041】次に、本発明で使用される脂肪酸多価アル
コールエステル・ボレートは、少なくとも1個の脂肪酸
でエステル化された多価アルコールの少なくとも1個
と、少なくとも1個の硼酸でエステル化された硼酸エス
テルであって、一般式(4)〜(12)で示される。
【0042】
【化3】
【0043】〔R2 =C2 〜C28の1価飽和脂肪酸並び
に不飽和脂肪酸より−COO−基を除いた残基。
【0044】R3 =2〜6個のOH基を有するC2 〜C
30の脂肪族アルコールから2個のOH基を除いた残基。
【0045】R4 ,R5 ,R8 =R2 CO−OR3
基、H、1〜6個のOH基を有するC1 〜C30の脂肪族
アルコールから1個のOH基を除いた残基。
【0046】R6 =R2 CO−OR7 −基、R3 。 R7 =3〜6個のOH基を有するC2 〜C30の脂肪族ア
ルコールから3個のOH基を除いた残基。
【0047】R9 =4〜6個のOH基を有するC2 〜C
30の脂肪族アルコールから4個のOH基を除いた残
基。〕 前記のC2 〜C28の1価飽和脂肪酸並びに不飽和脂肪酸
の例としては、酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、エナ
ント酸、カプリル酸、2−エチルヘキシル酸、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデ
シル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン
酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、ヒドロキシステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、リグノセリン酸及びモンタン酸等の飽和
脂肪酸、並びにアクリル酸、クロトン酸、ウンデシレン
酸、オレイン酸、エルカ酸、ソルビン酸、リノール酸、
リノレン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられ、好ましくはラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘ
ン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられ、特に好ま
しくはステアリン酸及びオレイン酸等が挙げられる。
【0048】前記の1〜6個のOH基を有するC1 〜C
30の脂肪族アルコールの例としては、メタノール、エタ
ノール、n−プロパノール、イソ−プロパノール、n−
ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノー
ル、n−ペンタノール、n−ヘキサノール、n−ヘプタ
ノール、n−オクタノール、イソオクタノール、2−エ
チルヘキサノール、n−ノナノール、n−デカノール、
n−ウンデカノール、n−ドデカノール、n−トリデカ
ノール、n−テトラデカノール、n−ペンタデカノー
ル、n−ヘキサデカノール、n−ヘプタデカノール、n
−オクタデカノール、n−ノナデカノール、n−エイコ
サノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキ
シレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、1,6
−ヘキサンジオール、メチルプロピルプロパンジオー
ル、オクタンジオール、2,2,4−トリメチルペンタ
ンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタン
ジオール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロー
ルメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールブタン、エリスリトール、ペンタ
エリスリトール、ジベンタエリスリトール、ソルビトー
ル及びマンニトール等の脂肪族アルコール等が挙げら
れ、好ましくはエチレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、グリセリン及びペンタエリスリトール等が挙げ
られ、特に好ましくは1,4−ブタンジオール及びグリ
セリン等が挙げられる。
【0049】前記の2〜6個のOH基を有するC2 〜C
30の脂肪族アルコールの例としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、1,6−ヘキサンジオール、メチルプロ
ピルプロパンジオール、オクタンジオール、2,2,4
−トリメチルペンタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,3−ブタンジオール、グリセリン、ポリグリセ
リン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、エリ
スリトール、ペンタエリスリトール、ジベンタエリスリ
トール、ソルビトール及びマンニトール等の脂肪族アル
コールが挙げられ、好ましくはエチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、グリセリン及びペンタエリス
リトール等が挙げられ、特に好ましくは1,4−ブタン
ジオール及びグリセリン等が挙げられる。
【0050】前記の3〜6個のOH基を有するC2 〜C
30の脂肪族アルコールの例としては、グリセリン、トリ
メチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン及びトリメチロールブタン等の脂肪族アル
コールを挙げることが出来る。前記の4〜6個のOH基
を有するC2 〜C30の脂肪族アルコールの例としては、
ポリグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ソルビトール及びマンニ
トール等の脂肪族アルコールを挙げることが出来る。
【0051】本発明で使用される脂肪酸多価アルコール
エステル・ボレートは、例えば脂肪酸と多価アルコール
とから部分エステル化物を製造後、更に硼酸と反応させ
るか、又は必要に応じて、硼酸と更に1価及び/又は多
価アルコールとを反応させることによって得られる。当
該脂肪酸多価アルコールエステル・ボレートの具体的な
例としては、次のものが挙げられる。
【0052】
【化4】
【0053】
【化5】
【0054】
【化6】
【0055】
【化7】
【0056】
【化8】
【0057】
【化9】
【0058】本発明で使用される(a)A型ゼオライ
ト、周期律表第II族又は第IV族の金属を含むゼオライト
の中から選ばれた化合物の少なくとも1種及び/又は
(b)ハイドロタルサイト、亜鉛置換ハイドロタルサイ
ト類化合物の中から選ばれた化合物の少なくとも1種
と、(c)硼酸、無水硼酸、周期律表第II族、第III 族
若しくは第IV族の金属の硼酸塩、脂肪酸多価アルコール
エステル・ボレートの中から選ばれた化合物の少なくと
も1種とを併用添加する量については特別な制限はない
が、実効を有する範囲としては、スチレン系樹脂100
重量部に対して、0.01〜5.0重量部である。
【0059】尚、添加量が0.01重量部未満では熱安
定化効果は顕著には見られず、5.0重量部を超えると
予期した熱安定化効果が見られず、好ましくは、0.1
〜3.0重量部である。また、併用する場合についても
成分(a)及び/又は(b)と(c)との併用割合につ
いては特別な制限はないが、実効を有する併用割合とし
ては、成分(a)及び/又は(b)対(c)が98対2
〜50対50重量%であり、好ましくは、95対5〜6
0対40重量%である。成分(c)の併用割合が2重量
%未満では着色防止効果が顕著には見られず、50重量
%を超えると熱安定性が低下する。
【0060】本発明で使用される特定の添加剤をスチレ
ン系樹脂及びブロム系難燃剤からなる難燃化スチレン系
樹脂に添加する方法は、従来公知の技術で行えばよく、
例えば、該難燃化スチレン系樹脂と該添加剤とをヘンシ
エルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー
等で混合してもよいし、あるいは該添加剤をあらかじめ
ワンパックしたものを該難燃化スチレン系樹脂と前述の
混合機で混合してもよい。
【0061】また、これらの該添加剤に更に公知の安定
剤、例えば、金属石ケン、有機リン化合物、抗酸化剤、
紫外線吸収剤、有機錫系化合物等を併用出来る。
【0062】更に必要に応じて、可塑剤、滑剤、顔料、
充填剤、加工助剤、クロル系難燃剤、難燃助剤等を添加
することが出来る。
【0063】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、当該発明はこれらによって限定されるものでは
ない。これらの実施例において、部とは重量部を意味す
る。 (a)成分 [本発明で用いられるA型ゼオライト] A−1:Na2 O・Al23 ・2SiO2 ・4.5H
2 O A−2:Na2 O・Al23 ・2SiO [本発明で用いられる金属置換ゼオライト] B−1:マグネシウム置換ゼオライト B−2:カルシウム置換ゼオライト B−3:亜鉛置換ゼオライト B−4:バリウム置換ゼオライト (B−1〜B−4の金属置換率は夫々70モル%)(b)成分 [本発明で用いられるハイドロタルサイト] C−1:明細書中の式No. 1により示されるハイドロタ
ルサイト C−2:明細書中の式No. 3により示されるハイドロサ
ルサイト C−3:明細書中の式No. 5により示されるハイドロサ
ルサイト [本発明で用いられる亜鉛置換ハイドロタルサイト類化
合物] D−1:明細書中の式No. 7により示される亜鉛置換ハ
イドロサルサイト D−2:明細書中の式No. 8により示される亜鉛置換ハ
イドロサルサイト D−3:明細書中の式No. 10により示される亜鉛置換
ハイドロサルサイト (c)成分 [本発明に用いられる硼酸・無水硼酸] E−1:オルト硼酸 E−2:メタ硼酸 E−3:四硼酸 E−4:三酸化四硼素 [本発明に用いられる硼酸金属塩] F−1:硼酸カルシウム(CaO・2B23 ) F−2:硼酸亜鉛(ZnO・B23 ) F−3:硼酸アルミニウム(Al23 ・B23 ) F−4:硼酸マグネシウム(MgO・B23 ) F−5:硼酸バリウム(BaO・2B23 ・2H2
O) [本発明に用いられる脂肪酸多価アルコールエステル・
ボレート] G−1:明細書中の式No. 14により示される硼素化合
物 G−2:明細書中の式No. 21により示される硼素化合
物 G−3:明細書中の式No. 23により示される硼素化合
物 G−4:明細書中の式No. 26により示される硼素化合
物 G−5:明細書中の式No. 29により示される硼素化合
物 G−6:明細書中の式No. 30により示される硼素化合
物 G−7:明細書中の式No. 32により示される硼素化合
物 G−8:明細書中の式No. 35により示される硼素化合
物 G−9:明細書中の式No. 39により示される硼素化合
物 G−10:明細書中の式No. 41により示される硼素化合
物 G−11:明細書中の式No. 43により示される硼素化合
物 G−12:明細書中の式No. 45により示される硼素化合
物 [実施例1]ABS樹脂[三菱化成(株)製 タフレッ
クス410CB]85部、MBS樹脂〔呉羽化学工業
(株)製 クレハBTA−751〕15部、塩素化ポリ
エチレン〔昭和電工(株)製 エラスレン303B〕3
部、テトラブロムビスフェノールAカーボネートオリゴ
マー〔帝人化成(株)製 ファイヤーガード7500〕
18部、三酸化アンチモン5部に、表1乃至表3に示す
添加剤を添加した配合物を165℃に調整した8インチ
試験ロールで3分間混練し、厚さ0.5mmのシートを作
製した。得られたシートを裁断し8枚重ね、260℃、
5kg/cm2 でプレスを行い、プレス板の着色性を目視で
判定した。結果を表1乃至表3に示す。
【0064】尚、プレス板の着色性は次の基準で評価し
た。
【0065】1:白色、2:淡黄色、3:黄色、4:黄
褐色、5:褐色
【0066】
【表1】
【0067】
【表2】
【0068】
【表3】
【0069】試料番号1〜13は実施例、同番号14〜
34は比較例である。表1乃至表3の結果を比較すれば
明らかな如く、本発明の安定化された難燃化スチレン系
樹脂組成物は着色防止性に極めて優れていることがわか
る。尚、試料番号14〜33の如く、本発明の成分
(a)及び/又は(b)と(c)とを併用添加しない場
合や、同番号34の如く、添加剤を添加しない場合はい
ずれも十分な着色防止性が得られない。
【0070】[実施例2]スチレン樹脂〔旭化成(株)
製 スタイロン492〕100部、エチレンビス(テト
ラブロムフタルイミド)〔エチル・コーポレーション製
SaytexBT−93W〕17部、三酸化アンチモ
ン3部に、表4乃至表5に示す添加剤を添加した配合物
を140℃に調整した8インチ試験ロールで3分間混練
し、厚さ0.6mmのシートを作製した。得られたシート
を裁断し8枚重ね、275℃、5kg/cm2 でプレスを行
い、プレス板の着色性を目視で判定した。結果を表4乃
至表5に示す。尚、プレス板の着色性は次の基準で評価
した。
【0071】1:白色、2:淡灰色、3:灰色、4:灰
褐色
【0072】
【表4】
【0073】
【表5】
【0074】試料番号1〜11は実施例、同番号12〜
24は比較例である。表4乃至表5の結果から明らかな
如く、本発明の安定化された難燃化スチレン系樹脂組成
物は着色防止性に極めて優れていることがわかる。尚、
試料番号12〜22の如く、本発明の成分(a)及び/
又は(b)と(c)とを併用添加しない場合や、同番号
23の如く、成分(a)及び/又は(b)と(c)とを
併用添加しても成分(c)の併用割合が50重量%を超
えるような場合や、同番号24の如く、添加剤を添加し
ない場合はいずれも十分な着色防止性が得られない。
【0075】[実施例3]ABS樹脂〔日本合成ゴム
(株)製 JSR ABS#15NP〕90部、AAS
樹脂〔三菱レイヨン(株)製 ダイヤラックA S61
0〕10部、ブロム化エポキシ系オリゴマー〔大日本イ
ンキ化学工業(株)製 プラサーム EP−16〕20
部、三酸化アンチモン5部に、表6乃至表8に示す添加
剤を添加した配合物を155℃に調整した8インチ試験
ロールで3分間混練し、厚さ0.7mmのシートを作製し
た。得られたシートを裁断し8枚重ね、270℃、5kg
/cm2でプレスを行い、プレス板の着色性を目視で判定
した。結果を表6乃至表8に示す。
【0076】尚、プレス板の着色性は実施例1と同様の
基準で評価した。
【0077】
【表6】
【0078】
【表7】
【0079】
【表8】
【0080】試料番号1〜11は実施例、同番号12〜
27は比較例である。表6乃至表8の結果を比較すれば
明らかな如く、本発明の安定化された難燃化スチレン系
樹脂組成物は着色防止効果に極めて優れていることがわ
かる。尚、試料番号12〜26の如く、本発明の成分
(a)及び/又は(b)と(c)とを併用添加しない場
合や、同番号27の如く、添加剤を添加しない場合はい
ずれも十分な着色防止性が得られない。
【0081】[実施例4]ABS樹脂〔日本合成ゴム
(株)製 JSR ABS#15NP〕100部、ブロ
ム化エポキシ系オリゴマー〔大日本インキ化学工業
(株)製 プラサームEC−20〕20部に、表9乃至
表11に示す添加剤を添加した配合物を160℃に調整
した8インチ試験ロールで3分間混練し、厚さ0.7mm
のシートを作製した。得られたシートを裁断し8枚重
ね、265℃、5kg/cm2 でプレスを行い、プレス板の
着色性を目視で判定した。結果を表9乃至表11に示
す。
【0082】尚、プレス板の着色性は実施例1と同様の
基準で評価した。
【0083】
【表9】
【0084】
【表10】
【0085】
【表11】
【0086】試料番号1〜18は実施例、同番号19〜
26は比較例である。表9乃至表11の結果を比較すれ
ば明らかな如く、本発明の安定化された難燃化スチレン
系樹脂組成物は着色防止性に極めて優れていることがわ
かる。尚、試料番号19〜25の如く、本発明の成分
(a)及び/又は(b)と(c)とを併用添加しない場
合や、同番号26の如く、添加剤を添加しない場合はい
ずれも十分な着色防止性が得られない。
【0087】[実施例5]ACS樹脂〔昭和電工(株)
製 NF−960〕100部、デカブロムジフェニルエ
ーテル〔三井東圧化学(株)製 プラネロン DB−1
00〕20部、三酸化アンチモン3部に、表12乃至表
14に示す添加剤を添加した配合物を150℃に調整し
た8インチ試験ロールで3分間混練し、厚さ0.6mmの
シートを作製した。得られたシートを裁断し8枚重ね、
250℃、5kg/cm2 でプレスを行い、プレス板の着色
性を目視で判定した。結果を表12乃至表14に示す。
【0088】尚、プレス板の着色性は実施例1と同様の
基準で評価した。
【0089】
【表12】
【0090】
【表13】
【0091】
【表14】
【0092】試料番号1〜19は実施例、同番号20〜
30は比較例である。表12乃至表14の結果を比較す
れば明らかな如く、本発明の安定化された難燃化スチレ
ン系樹脂組成物は着色防止性に極めて優れていることが
わかる。尚、試料番号20〜29の如く、本発明の成分
(a)及び/又は(b)と(c)とを併用添加しない場
合や、同番号30の如く、添加剤を添加しない場合はい
づれも十分な着色防止性が得られない。
【0093】
【発明の効果】本発明の難燃化スチレン系樹脂組成物
は、優れた着色防止性を有している。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成7年6月20日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0010
【補正方法】変更
【補正内容】
【0010】又、前記の「その他の単量体」であるビニ
ル鎖状化合物単量体は、メチル基を有するか有しないビ
ニル基を有するニトリル化合物、同アミド化合物、同低
級脂肪族カルボン酸及び同低級脂肪族カルボン酸低級ア
ルキルエステル等を挙げることが出来る。その例として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル及びメタクリ
ル酸2−エチルヘキシル等を挙げることが出来る。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0011
【補正方法】変更
【補正内容】
【0011】ビニル複素環化合物単量体とは、メチル基
を有するか有しないビニル基を有する複素環化合物であ
って、複素環としては、N,O,Sを少なくとも1個以
上含む五員環乃至十三員環の複素環を挙げることが出
来、例えば、フラン、γ−ピラン、ピロール、ピリジ
ン、ピペリジン、イミダゾール、ピラゾール、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、
オキサゾール、イソオキサゾール、チオフェン、チアゾ
ール、1,2,3−チアジアゾール、カルバゾール及び
これらの置換誘導体を挙げることが出来、このビニル複
素環化合物単量体の例としては、ビニルピリジン、ビニ
ルピペリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピラジン、
ビニルチオフェン、ビニルチアゾール及びビニルカルバ
ゾール等を挙げることが出来る。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0026
【補正方法】変更
【補正内容】
【0026】本発明で使用されるA型ゼオライトとして
は、一般式(1) Na2 O・Al23 ・2SiO2 ・xH2(1) 〔式中、xは0〜6の数を示す。〕で示されるA型ゼオ
ライトが挙げられ、天然又は合成品であってもよい。ま
た、用いられるA型ゼオライトは、高級脂肪酸、例え
ば、ステアリン酸やオレイン酸等のアルカリ金属塩のよ
うな高級脂肪酸アルカリ金属塩や、有機スルホン酸、例
えば、ドデシルベンゼンスルホン酸等のアルカリ金属塩
のような有機スルホン酸アルカリ金属塩等で表面処理さ
れていてもよい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/103 KFY (72)発明者 久保 道弘 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】スチレン系樹脂及びブロム系難燃剤から成
    る難燃化スチレン系樹脂に、 (a)A型ゼオライト及び周期律表第II族若しくは第IV
    族の金属を含むゼオライトの中から選ばれた化合物の少
    なくとも1種及び/又は(b)ハイドロタルサイト及び
    亜鉛置換ハイドロタルサイト類化合物の中から選ばれた
    化合物の少なくとも1種並びに(c)硼酸、無水硼酸、
    周期律表第II族、第III 族若しくは第IV族の金属の硼酸
    塩及び脂肪酸多価アルコールエステル・ボレートの中か
    ら選ばれた化合物の少なくとも1種を併用添加して成る
    安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物。
JP18350894A 1994-08-04 1994-08-04 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物 Expired - Fee Related JP3588482B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18350894A JP3588482B2 (ja) 1994-08-04 1994-08-04 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18350894A JP3588482B2 (ja) 1994-08-04 1994-08-04 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0848839A true JPH0848839A (ja) 1996-02-20
JP3588482B2 JP3588482B2 (ja) 2004-11-10

Family

ID=16137071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18350894A Expired - Fee Related JP3588482B2 (ja) 1994-08-04 1994-08-04 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3588482B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0942047A4 (en) * 1997-09-25 1999-11-03 Teijin Ltd FIREPROOFED REINFORCED THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, AND MANUFACTURING METHOD
FR2928925A1 (fr) * 2008-03-19 2009-09-25 Centre Nat Rech Scient Complexes de bore ou d'aluminium, et leurs utilisations.

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0942047A4 (en) * 1997-09-25 1999-11-03 Teijin Ltd FIREPROOFED REINFORCED THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, AND MANUFACTURING METHOD
FR2928925A1 (fr) * 2008-03-19 2009-09-25 Centre Nat Rech Scient Complexes de bore ou d'aluminium, et leurs utilisations.
WO2009122044A2 (fr) 2008-03-19 2009-10-08 Centre National De La Recherche Scientifique Complexes de bore ou d'aluminium
WO2009122044A3 (fr) * 2008-03-19 2009-11-26 Centre National De La Recherche Scientifique Complexes de bore ou d'aluminium
JP2011515379A (ja) * 2008-03-19 2011-05-19 サントル ナスィオナル ド ラ ルシェルシュ スィアンティフィク ホウ素又はアルミニウム錯体
US8563761B2 (en) 2008-03-19 2013-10-22 Centre National De La Recherche Boron or aluminum complexes

Also Published As

Publication number Publication date
JP3588482B2 (ja) 2004-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20090156714A1 (en) Flame retardant compositions
JPH0848839A (ja) 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物
KR100673346B1 (ko) 난연화 폴리아미드 또는 폴리에스테르 수지 조성물
US4373103A (en) Dibromoneopentyl phosphate melamine salt flame retardant
JP3839947B2 (ja) 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物
JPH03153747A (ja) 難燃化樹脂組成物の安定化法
JPS6234253B2 (ja)
JP2840010B2 (ja) 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物
JP3134162B2 (ja) 臭素系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の安定化法3
JP3488795B2 (ja) 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物
US6919391B2 (en) Flame-retardant polyolefin-resin composition
JP4284455B2 (ja) 難燃抗菌性樹脂組成物
JP3721547B2 (ja) 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物
JPH10338783A (ja) 安定化された難燃化スチレン系樹脂組成物
EP0735084B1 (en) Flame retardant thermoplastic styrenic resin composition
US4240956A (en) Tri(dibromoneopentyl) antimonite flame retardants
JP2002003688A (ja) 難燃性透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物
JP2000344973A (ja) ポリプロピレンの難燃剤組成物
JP3414930B2 (ja) 安定化された難燃化ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物
JP2840009B2 (ja) 難燃化スチレン系樹脂組成物
JP2895186B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP3091918B2 (ja) 臭素系難燃剤含有スチレン系樹脂組成物の安定化法2
JPH0535180B2 (ja)
JPH04117443A (ja) 難燃性スチレン系熱可塑性樹脂組成物
JPH0816182B2 (ja) スチレン系樹脂組成物の安定化法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040123

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040318

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040727

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040816

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees