JPH0848965A

JPH0848965A - 有機液体のゲル化または固化剤

Info

Publication number: JPH0848965A
Application number: JP6256008A
Authority: JP
Inventors: Tadashiro Hirose; 忠城広瀬; Kaoru Kashiwadano; 野香柏田
Original assignee: Nisshin Oil Mills Ltd
Current assignee: Nisshin Oillio Group Ltd
Priority date: 1994-08-03
Filing date: 1994-08-03
Publication date: 1996-02-20
Anticipated expiration: 2020-02-16
Also published as: JP3620878B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ジアミノシクロヘキサンと、飽和の直鎖およ
び／または分枝脂肪酸（ただし炭素数６〜２２）の１種
または２種以上とのモノアミド誘導体および／またはジ
アミド誘導体を有効成分とする有機液体のゲル化または
固化剤。【効果】本発明の物モノアミドおよび／またはジアミ
ド誘導体は動植物油、エステル誘導体、ポリオール誘導
体、エーテル誘導体、炭化水素系油剤等、廃食用油、廃
潤滑油、廃金属加工油剤等の有機液体に対し、少量の添
加で、均一で良好な、長期保存および温度変化に対して
安定なゲル化物または固化物を形成する。これを有効成
分とするゲル化または固化剤を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機液体のゲル化または
固化剤に係わり、塗料、インク、潤滑油、化粧品・医薬
品等の分野で応用できる。

【０００２】

【従来の技術】一般に前記産業分野における有機液体類
（動植物油脂、エステル、エーテル、ポリオール、炭化
水素等）のゲル化または固化剤に求められる機能として
次のようなものが挙げられる。少量の添加で有効であ
り、幅広い有機液体をゲル化させる能力をもつこと、ま
た、ゲル化物の温度耐性が高く、ゲルを長時間保存して
おいても安定であること等であるが、これ以外に用途に
よっては、ゲル化物の透明性が要求されることも多い。

【０００３】従来、このような有機液体のゲル化または
固化剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸やジベ
ンジリデンソルビトール、金属セッケン等が知られてい
る。この中で、１２−ヒドロキシステアリン酸は安価で
あるが、ゲル化または固化できる有機液体の種類が少な
く、得られたゲルが軟化する温度も低い。一方、ジベン
ジリデンソルビトールは少量の添加で強いゲルを形成す
るものの、ベンズアルデヒドを遊離するという難点をも
つ。脂肪酸金属セッケンは、ゲル化または固化のための
添加量を多く必要とし、使用可能な条件も限られる等の
制約があり、いずれも実用的に利用するにあたっては限
界があった。

【０００４】また、これら以外にアミド結合を有するゲ
ル化剤としてアミノ酸誘導体（例えば、Ｎ−アシルグル
タミン酸誘導体）が知られているが、これらのものは製
造方法が複雑であり、また、基本骨格がアミノ酸に限定
されていた。そのため、例えば化粧品分野などでは、ア
ミノ酸に由来する皮膚への刺激性の懸念も問題となって
いる。さらにまた脂肪酸アミド系のワックス等もある
が、限られた有機液体において単に通常のワックスの添
加による固化と同様な現象がみられるものが一部ある程
度である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、これまで
報告されているゲル化または固化剤は、いずれかの点で
充分な機能を有するものではなかった。本発明の目的
は、比較的容易な反応により得ることが可能であり、種
々の有機液体を少量の添加でゲル化または固化でき、均
一な、かつ長期間の保存および温度変化に対して安定性
が高いゲル化物または固化物とすることが可能な、有機
液体の新しいゲル化剤または固化剤を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、特定のモノア
ミドまたはジアミド化合物誘導体を用いることにより種
々の有機液体に対して優れたゲル状固形化物が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本
発明は、ジアミノシクロヘキサンと炭素数６〜２２の飽
和の直鎖および／または分岐脂肪酸の１種または２種以
上とのモノアミドおよび／またはジアミド誘導体を有効
成分とする有機液体のゲル化または固化剤である。

【０００７】本発明のモノアミドおよび／またはジアミ
ド誘導体を製造するための原料成分としては、ジアミノ
シクロヘキサンを用いる。この具体例として１，２−ジ
アミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサ
ンおよび１，４−ジアミノシクロヘキサンをあげること
ができる。これらは単独で使用してもよく、あるいは２
種以上を混合して用いてもよい。

【０００８】また、もう一方の原料である直鎖および／
または分岐脂肪酸（以下、単に脂肪酸という）は、炭素
数が６〜２２の、好ましくは飽和状脂肪酸が使用可能で
ある。具体的に直鎖脂肪酸としてカプロン酸、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ヘベン酸等を例とし
てあげることができ、分岐脂肪酸として２−エチルヘキ
サン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソイナ
ン酸（出光石油化学（株）製、商品名：エクアシッド
９）、イソトリデカン酸（出光石油化学（株）製、商品
名：エクアシッド１３）、イソミリスチン酸、イソパル
ミチン酸（２−ヘキシルデカン酸）、エメリー社製メチ
ル分岐イソステアリン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、
２−オクチルドデカン酸等を例としてあげることができ
る。

【０００９】本発明のモノアミド誘導体および／または
ジアミド誘導体は、前記のジアミノシクロヘキサンと、
飽和の直鎖および／または分岐脂肪酸の１種または２種
以上とを原料とし、無触媒またはスズ、ニッケル等の金
属酸化物等の触媒の存在下、通常のアミド化反応（１０
０〜２５０℃で５〜２０時間程度脱水反応）により合成
でき、その方法や条件は特に限定しない。本発明におい
て、アミド誘導体はより好ましくはジアミド誘導体、ジ
アミド誘導体とモノアミド誘導体との混合物であり、最
も好ましくはジアミド誘導体である。また、反応物中に
未反応の原料が残存する場合には減圧除去、溶剤分別等
の公知手段で除去しておくことが望ましいが、若干（数
重量％未満）の未反応のジアミノシクロヘキサンおよび
／または脂肪酸の混在については特にさしつかえない。
反応物の精製は、減圧下での未反応物等の除去、キシレ
ン、トルエン等の多量の有機溶媒による再結晶、活性白
土、活性炭、シリカゲル、アルミナ等の吸着剤処理、そ
の他による精製法が可能であり、必要に応じてこれらを
単独でもしくは組み合せて適用すればよい。

【００１０】本発明では、こうして得られるモノアミド
誘導体および／またはジアミド誘導体を各種有機液体の
ゲル化または固化剤とすることができ、そのゲル化物ま
たは固化物を塗料、インク、潤滑油、化粧品、医薬品、
農薬分野の製剤とすることができる。ここで有機液体と
は、大豆油、菜種油、コーン油、サフラワー油、ヒマワ
リ油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ヒマシ油、魚
油、豚脂、牛脂等の動植物油、ミリスチン酸イソプロピ
ル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリド、ミリスチ
ン酸２−オクチルドデシル等のエステル誘導体、ポリエ
チレングリコール等のポリオール誘導体、セロソルブ等
のエーテル誘導体、灯油、重油、流動パラフィン、イソ
パラフィン等の炭化水素系油剤、また、キシレン、トル
エン等の有機溶剤や廃食用油、廃潤滑油、廃金属加工油
剤等のいわゆる廃油を対象とすることができる。

【００１１】本発明のゲル化剤を前記有機液体に０．５
〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％添加し、要すれ
ば６０〜１３０℃程度に加熱して均一状態になるまで攪
拌した後、常温にて静置すれば、ゲル化物または固化物
を調製することができる。このものは均一なゲル化物で
あり、常温で液体部分を発生することなく、また、長期
間の保存においても液体部分の発生はない。一般に、寒
天のようなゲル化物はボソつきがあり、ゲルの再現性も
乏しいが、本発明のゲル化または固化剤を用いて得られ
るゲル状固化物は滑らかであり、チキソトロピー性にも
優れている。さらに、本発明のゲル化または固化剤は、
原料である脂肪酸と対象となる有機液体との組合せによ
り、透明性の高いゲル化物が得られることも多い。なお
本発明のモノアミド誘導体および／またはジアミド誘導
体は単独でも使用できるが、本発明の目的を逸脱しない
かぎり、従来公知のゲル化剤、天然ワックスまたは合成
ワックス等の固化剤等を適量配合してもよい。

【００１２】

【実施例】以下の合成例および実施例において、％は重
量基準である。合成例１攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分離器を取付け
た四ツ口フラスコに、１，２−ジアミノシクロヘキサン
５７ｇ（約０．５モル）、２−エチルヘキサン酸１４４
ｇ（約１モル）を仕込み、窒素ガスを吹込みながら１５
０〜２１０℃にてキシレン還流下に置いた。約１０時間
攪拌後、脱水がみられなくなったことを確認して反応を
終了した。反応終了後、減圧にてキシレンおよび未反応
物を留去し、さらに反応物の３〜１０重量倍のキシレン
にて再結晶を行って白色の固体（試料記号Ａ）を得た。
収量１３７ｇ、酸価７．４、アミン価６．８、融点２２
４〜２３２℃であった。

【００１３】合成例２攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分離器を取付け
た四ツ口フラスコに、１，３−ジアミノシクロヘキサン
５７ｇ（約０．５モル）、２−ヘプチルウンデカン酸２
８５ｇ（約１モル）を仕込み、窒素ガスを吹込みながら
１５０〜２１０℃にてキシレン還流下に置いた。約１０
時間攪拌後、脱水がみられなくなったことを確認して反
応を終了した。反応終了後、減圧にてキシレンおよび未
反応物を留去し、微黄色の固体（試料記号Ｂ）を得た。
収量２６４ｇ、酸価５．３、アミン価４．９、融点１０
２〜１１０℃であった。以下、脂肪酸を変えて、本合成
例と同様の方法で、本発明のジアミド誘導体（試料記号
Ｄ〜Ｊ）および比較試料（試料記号Ｋ〜Ｎ）を合成し
た。ただし試料記号Ｅは、１，３−ジアミノシクロヘキ
サン１モルとカプリル酸１．５モルを同様に反応させ、
キシレンおよび未反応物を留去したもの（酸価１．０、
アミン価９３、融点１３０〜１４５℃）で、モノアミド
誘導体およびジアミド誘導体の混合物であった。

【００１４】比較合成例１攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分離器を取付け
た四ツ口フラスコに、上記のジアミノシクロヘキサンと
の比較としてビスアミノメチルシクロヘキサン７１ｇ
（約０．５モル）を使用し、２−ヘプチルウンデカン酸
２８５ｇ（約１モル）を仕込み、窒素ガスを吹込みなが
ら１５０〜２１０℃にてキシレン還流下に置いた。約９
時間攪拌後、脱水がみられなくなったことを確認して反
応を終了した。反応終了後、減圧にてキシレンおよび未
反応物を留去し、微黄色の固体（試料記号Ｃ）を得た。
収量２７３ｇ、酸価６．６、アミン価６．１、融点８５
〜９０℃であった。以下、同様の方法で、２−エチルヘ
キサン酸とビスアミノメチルシクロヘキサンとの誘導体
（試料記号Ｏ）を合成した。

【００１５】実施例１本発明のジアミド誘導体（試料記号Ａ、ＢおよびＤ〜
Ｊ）および比較試料（試料記号Ｋ〜Ｎ）、また対照とし
ての１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ナト
リウムの、代表的な有機液体に対するゲル化または固化
能を試験した。各種有機液体に本発明のゲル化または固
化剤等を３％添加したものを試験管に入れ、約６０℃以
上に加熱後、常温（２５℃）にて静置冷却したときの状
態を観察し、このときの内容物の流動性の有無、また流
動性のないものについてはゲル化物の固さを調べた。得
られた結果を第１表に示す。本発明のジアミド誘導体を
添加した有機液体は、従来のゲル化剤やワックスに比べ
少量の添加であるにもかかわらず、均一で滑らかなゲル
化物を形成することが明らかになった。また調製したゲ
ル化物を１ヵ月間にわたり毎日１０〜３０℃の温度幅で
変化させ、その状態を調べたところ、本発明に係るもの
はすべて調製当初の状態を維持しており、長期間の温度
変化に対して安定性に優れていることを確認した。な
お、評価は４段階評価（◎・・・流動性なし：ゲル化物
は均一で固い、○・・・流動性なし：ゲル化物は均一で
軟らかい、△・・・流動性ややあり、×・・・不均一混
合物または均一だが流動性あり）で行った。

【００１６】

【表１】

【００１７】比較例１比較合成例１に記載の方法で得たビスアミノメチルシク
ロヘキサン誘導体（試料記号Ｃ、Ｏ）について、実施例
１と同様に代表的な有機液体に対するゲル化または固化
能を試験した。その結果を第２表に示す。この場合に
は、いずれも、有機液体をゲル化および固化しなかっ
た。

【００１８】

【表２】

【００１９】

【本発明の効果】本発明によれば、ジアミノシクロヘキ
サンと炭素数６〜２２の直鎖および／または分岐脂肪酸
とのモノアミド誘導体および／またはジアミド誘導体を
比較的簡便に製造することができ、これを有効成分とし
て、動植物油脂類、エステル誘導体、ポリオール誘導
体、エーテル誘導体、炭化水素系油剤等の幅広い有機液
体に対し、あるいは廃食用油、廃潤滑油、廃金属加工油
剤等に対して、少量の添加で、均一で良好な、長期保存
および温度変化に対して安定性に優れたゲル化物または
固化物を形成し得るゲル化または固化剤を提供できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジアミノシクロヘキサンと、炭素数６〜
２２の飽和の直鎖および／または分岐脂肪酸の１種また
は２種以上とのモノアミド誘導体および／またはジアミ
ド誘導体を有効成分とする有機液体のゲル化または固化
剤。
【請求項２】有効成分が前記ジアミノシクロヘキサン
と前記脂肪酸とのジアミド誘導体である請求項１に記載
のゲル化または固化剤。
【請求項３】有機液体が動植物油、エステル誘導体、
ポリオール誘導体、エーテル誘導体、炭化水素系油剤か
ら選ばれるものである請求項１または２に記載のゲル化
または固化剤。