JPH08501106A - 残渣のない２，４／２，６−ジアミノトルエン混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、残渣のない２，４／２，６−ジアミノトルエン混合物を調製するために原料ｍ−ジアミノトルエン混合物（ｍ−ＴＤＡ；２，４／２，６−ジアミノトルエン混合物）から残渣を連続的に分離する方法、及び該残渣のないｍ−ＴＤＡ混合物の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 残渣のない２，４／２，６−ジアミノトルエン混合物技術分野 本発明は、残渣のない２，４／２，６−ジアミノトルエン混合物（ｍ−ＴＤＡ ）を調製するために原料ｍ−ジアミノトルエン混合物（ｍ−ＴＤＡ；２，４／２ ，６−ジアミノトルエン混合物）から残渣を連続的に分離する方法、及び該残渣 のない２，４／２，６−ジアミノトルエン混合物の使用に関する。 ｍ−ＴＤＡをトルエンのジニトロ化及びそれに続くトリレンジアミンへの水素 化によって工業的規模で製造するときには、高沸点副産物、特に、ジフェニルメ タン類、ジフェニルアミン類、アクリジン類及びフェナジン類が自然に生成する 。 トルエンのジニトロ化及びそれに続くトリレンジアミンへの水素化によって製 造されるｍ−トリレンジアミン混合物は、高分子量の付随的構成物（以下、「残 渣」という。）を、その製造方法によって０．３％及び２％の範囲で含有する。 より揮発性の成分一溶剤及び水−及びオルト異性体（２，３−及び３，４−ジア ミノトルエン類）を蒸留によって分離したのちに、残渣を含有するｍ−ＴＤＡを 処理する方法として三つのものが知られている。 １．残渣を含有するｍ−ＴＤＡ混合物を直接ホスゲン化してｍ−トリレンジイ ソシアネート（ＴＤＩ）にする。この方法で同様にホスゲン化される高分子量化 合物はＴＤＩ残渣として仕上げ操作に際して排出される。 利点：−操作段階が省略される。 欠点：−液相ホスゲン化にしか適用することができない。 −ｍ−ＴＤＡ中の残渣によって、次の操作で高分子量成分の形成が 増加し、収率が犠牲となる。 −ＴＤＩ操作からの残渣の除去が困難である。 ２．残渣を含有するｍ−ＴＤＡ混合物を蒸留釜内のカラム上で３０バールの水 蒸気と共に留去する。この条件（２３０℃）下でカラムの底部が流動状態である ように５％より多くの割合のｍ−ＴＤＡがカラムの底部に残るようにする。 利点：−残渣のないｍ−ＴＤＡが市販可能な製品として気相ホスゲン化に 利用することができる。 欠点：−上記１の方法よりも収率が低い。 −ＴＤＡ残渣混合物（高粘度）の燃焼による処分によってｍ−ＴＤ Ａが失なわれる。 ３．残渣を含有するｍ−ＴＤＡ混合物を薄層フィルムエバポレータ内での残留 蒸発により連続的に残渣分離して、１０％より大のｍ−ＴＤＡ含有量を有する残 渣を「可塑剤」として排出する。 利点：−残渣のないｍ−ＴＤＡが市販可能な製品として気相ホスゲン化に 利用することができる。 欠点：−上記１の方法よりも収率が低い。 −ＴＤＡ残渣混合物（高粘度）の燃焼による処分によってｍ−ＴＤ Ａが失なわれる。 上記２又は３に従って、蒸留によって残渣を分離すると、残渣が高粘度の塊と なって、該残渣中のｍ−ＴＤＡ含有量によっては、それが１５０℃未満の温度で ガラス化する。よって、該残渣中に存在するｍ−ＴＤＡはこれらの方法の収率か ら除かれることになる。 従って、本発明の目的は、前述の欠点がないように、残渣のないｍ−ＴＤＡを 調製し、それを原料ｍ−ＴＤＡ又は残渣から完璧に分離することのできる方法を 提供することである。 かかる目的は、本発明の方法によって、達成することが出来る。 本発明は、トルエンをニトロ化し、ニトロ化合物を水素化し、蒸留によって水 及び溶媒を分離し、トリレンジアミン混合物から蒸留によってオルト異性体を除 去し、残りを蒸留する、ことから成る残渣のないｍ−トリレンジアミンの調製方 法であって、３０から７０重量％の残渣が底部に残るような量の２，４及び２， ６−トリレンジアミン（ｍ−トリレンジアミン、ｍ−ＴＤＡ）を蒸留し、該底部 には、残渣濃度が２８から５０重量％になるように、沸点が２９０℃より大でト リレンジアミンに対して不活性な補助物質が混合され、該補助物質と混合された 底部は、２，４及び２，６−トリレンジアミンの該底部での残渣濃度が１から５ 重量％になるまで、更に一段階又は多段階の蒸留にかけられ、低温度においても 依然として液体である底部に残っている残渣を排出することを特徴とする、前記 方法に係わる。 本発明の利点は、技術的に多大なコストをかけることなく、実質的に全てのｍ −ＴＤＡが残渣のない状態で得られ、更に、残った残渣自身は低温（約１００℃ ）で何等の障害もなく排出することができることである。 補助物質としては、以下に示す群の一種以上の化合物が好適に用いられる。 − エチレングリコール調製からの蒸留残渣（ＥＤＲ） − プロピレングリコール調製からの蒸留残渣（ＰＤＲ） − 酸化エチレン由来の高沸点ポリエーテル − 酸化プロピレン由来の高沸点ポリエーテル − 酸化エチレン及び酸化プロピレンの混合ポリマー由来の高沸点ポリエーテ ル − ポリテトラヒドロフラン由来の高沸点ポリエーテル − 芳香ヒドロキシ化合物の混合ポリマー由来の高沸点ポリエーテル − 脂環式オキソ化合物由来の高沸点ポリエーテル − 砂糖、例えば、糖蜜 − 高沸点アルキル芳香族。 本発明方法は、連続的に実施するのが好ましい。原料ｍ−ＴＤＡ（より揮発性 の成分（水、溶媒）及びオルト異性体の分離後のトリレンジアミン混合物）は通 常、０．３から２重量％の残渣を含有している。第一段階に於いて、該残渣の濃 度が結果的に３０から７０重量％となるような量のｍ−ＴＤＡ（２，４／２，６ −トリレンジアミン）が留去される。この濃縮原料ｍ−ＴＤＡを補助物質と混合 し、第二の蒸留にかける。この蒸留は、好ましくは１６０℃及び２６０℃の温度 範囲、特に好ましくは１９０℃及び２２０℃の温度範囲、好ましくは２及び１０ ０ミリバールの圧力範囲、特に好ましくは５及び４０ミリバールの圧力範囲で行 われる。蒸留後の底部のｍ−ＴＤＡ濃度は好ましくは僅か１から５重量％である 。この底部は排出され、好ましくは１００℃に於ける粘度が≦１５０mPasである 。 以下、本発明を実施例に則して詳説する。実施例 １．５％の残渣を含有している原料ｍ−ＴＤＡ（１５２．７３３ｋｇ）を２０ ６℃、５ミリバールで運転されているカラムに連続的に供給した。１４８．６４ ９ｋｇのｍ−ＴＤＡ蒸留物が得られた（ｍ−ＴＤＡに基づき計算された収率：９ ８．８１％）。蒸留カラムに残された残渣濃縮物（４．０８４２ｋｇ；残渣含有 量；５６．１％）をエチレングリコール蒸留からの残渣５．３２５ｋｇと混合し 、２０６℃、５ミリバールで運転されている第二のカラムに連続的に供給した。 １．７２４ｋｇのｍ−ＴＤＡ蒸留物が得られた（ｍ−ＴＤＡに基づき計算された 収率：１．１５％）。ｍ−ＴＤＡの合計収率は９９．９５％であった。 カラムに残された残渣は依然０．０５％のｍ−ＴＤＡ（全ｍ−ＴＤＡに基づき 計算されたもの）を含有し、その粘度は８０℃に於いて５０mPasであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．トルエンをニトロ化し、ニトロ化合物を水素化し、蒸留によって水及び溶媒 を分離し、トリレンジアミン混合物から蒸留によってオルト異性体を除去し、残 りを蒸留する、ことから成る残渣のないｍ−トリレンジアミンの調製方法であっ て、３０から７０重量％の残渣が底部に残るような量の２，４及び２，６−トリ レンジアミン（ｍ−トリレンジアミン、ｍ−ＴＤＡ）を蒸留し、該底部には、残 渣濃度が２８から５０重量％になるように、沸点が２９０℃より大でトリレンジ アミンに対して不活性な補助物質が混合され、該補助物質と混合された底部は、 ２，４及び２，６−トリレンジアミンの該底部での残渣濃度が１から５重量％に なるまで、更に一段階又は多段階の蒸留にかけられ、低温度においても依然とし て液体である底部に残っている残渣を排出することを特徴とする、前記方法。 ２．以下に示す群の一種以上の化合物： − エチレングリコール調製からの蒸留残渣（ＥＤＲ） − プロピレングリコール調製からの蒸留残渣（ＰＤＲ） − 酸化エチレン由来の高沸点ポリエーテル − 酸化プロピレン由来の高沸点ポリエーテル − 酸化エチレン及び酸化プロピレンの混合ポリマー由来の高沸点ポリエーテ ル − ポリテトラヒドロフラン由来の高沸点ポリエーテル − 芳香ヒドロキシ化合物の混合ポリマー由来の高沸点ポリエーテル − 脂環式オキソ化合物由来の高沸点ポリエーテル − 砂糖、例えば、糖蜜 − 高沸点アルキル芳香族 を補助物質として利用することを特徴とする、請求項１に記載の方法。 ３．残っているものの蒸留を一段階又は多段階の様式で行うことを特徴とする、 請求項１に記載の方法。 ４．蒸留は、１６０℃及び２６０℃の温度、好ましくは１９０℃及び２２０℃の 温度、２及び１００ミリバール、好ましくは５及び４０ミリバールで行われるこ とを特徴とする、請求項１に記載の方法。 ５．請求項１に記載の方法によって調製された残渣のないｍ−トリレンジアミン の対応するトリレンジイソシアネート混合物の調製の為の使用。 ６．請求項１ないし４項に記載の方法によって調製された残渣のないｍ−トリレ ンジアミンのポリウレタンの調製の為の使用。