JPH08503879A - プロセス残留物からの金属有価物の回収 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 金属フッ化物を含む源物質（22）から金属（17）と酸有価物（48）を回収するための方法であって、硫酸（20）中で源物質を蒸解（10）してスラリーを形成し、フッ化物を含有する固体相（39）と金属を含有する第１の液体相（26）を分離（12）する。固体相は熱加水分解（14）に供し、硫酸（40）とフッ化水素酸（42）を回収し、第１の液体相を処理し、溶媒抽出（16）又はイオン交換（18）によって金属有価物を回収する。タンタル有価物は、メチルイソブチルケトンのような水不混和性の有機抽出剤によって第１の水系液体相から抽出し、タンタルを含む第１の有機系液体相と第２の水系液体相を形成する。タンタルは、水（33）を用いて第１の有機系液体相からストリッピングする。この方法は、水蒸気の存在下で約外界温度から高温まで、分離した固体相を加熱し、硫酸を発生させ、母岩を化学的不活性（52）にする付加的な過程を含む。源物質がウラニウムを含む場合、蒸解過程は、放射能源として存在する母岩の量を減らす。この方法は、第２の水系液体相からウラニウム（34）を除去する付加的な過程を含むことができ、イオン交換樹脂又は水不混和性の有機抽出剤を用いた溶媒抽出によって、酸化カルシウム（66）の水溶液で処理することができる、ウラニウムを除去した水系相（50）を生成する。硫酸と、ウラニウム抽出のための有機抽出剤は、所望によりリサイクルする（20）ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】 プロセス残留物からの金属有価物の回収 発明の利用分野 本発明は、一般に、金属有価物の回収、特にはタンタルの回収に関係し、ウラ ニウムのような天然に産出する放射性元素に含まれることがある特定の残留物か らの金属有価物と酸有価物の回収に関係する。 発明の背景 種々の天然鉱石、濃縮物、スラグ中の金属有価物を処理して回収する方法には 多数の方法が提案されている。有用な鉱石や広範囲に入手できる錫スラグからの タンタルとニオブの抽出と分離のための工業的方法は米国特許第２７６７０４７ 号、同２９５３４５３号、同２９６２３７２号、同３１１７８３３号、同３３０ ０２９７号、同３６５８５１１号、同３７１２９３９号、同４１６４４１７号に 開示されている。これらの従来方法において、原料の固体を一般に高温の濃厚な フッ化水素酸で蒸解し、殆どのタンタルとニオブをフッ化物として溶解していた 。溶解した金属有価物を含む液体を未溶解の固体と分離し、多段の液体−液体抽 出カスケードで処理し、金属有価物をメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）で抽 出する。プロセスの初期残留物はウラニウムやトリウムのような不溶性金属を含 み、また、連行の不溶性物質の中に或る量の未溶解のタンタルとニオブも含まれ る。これらの初期プロセス残留物の備蓄は、未回収金属有価物からの収益の損失 になる。 他の鉱石の処理プロセス方式の一般的議論は、文献「題名：ニオブ、タンタル 、バナジウムの金属抽出、INTERNATIONAL METALS REVIEW，1984年，vol.29，No. 26，BB405-444，The Metals Society（London）」と「The Encyclopedia of Che mical Technology，３rd ed.，Vol.22 pp547-550」に見られる。 タンタルの二次回収にフッ化水素酸を使用する方法の改良が、本出願人の米国 特許第５０２３０５９号（発明の名称：廃棄スラッジからタンタルとニオブ金属 有価物とフッ化水素酸の回収）に開示されている。 このように、錯化フッ化物のような金属有価物を含む残留物から付加的な金属 有価物を回収し、残留物から酸の回収を行い、全てのＥＰＡリスチングと特性試 験において非毒性であり、放射能レベルが低い廃棄物として投棄するに適するよ うに充分にウラニウムとトリウムの含有率が低い固体の廃棄物を生成することは 、当該技術において従来より望まれる技術であると考えられる。 本発明の目的は、鉱石と濃縮物の溶解残留物から金属有価物を回収する効率的 な方法を提供することである。 本発明のもう１つの目的は、希薄な水系プロセスの流れから金属有価物を回収 する改良方法を提供することである。 本発明の別な目的は、流れから硫酸とフッ化水素酸を回収することである。 本発明のさらにもう１つの目的は、希薄な原料固体を取り扱うに適する金属有 価物の回収方法の提供であり、ＥＰＡの毒性浸出法と他の全てのＥＰＡ毒性とリ スチングにおいて非毒性であり、このため残留するウラニウムとトリウムについ ては、低レベルの放射性廃棄物として、又は非危険で非放射性の廃棄物として法 律的に処分することができる固体と液体の廃棄物を生成することができ方法を提 供することである。 本発明のさらにもう１つの目的は、少ない量の固体と液体の廃棄物に帰着する 、溶液と濃縮物の残留物から金属有価物を回収する効率的な方法を提供すること である。 したがって、本発明は、源物質が硫酸で蒸解してスラリーとなった少なくとも タンタル又はニオブと金属フッ化物を含む源物質から金属有価物を回収する方法 である。このスラリーは、分離の後、固体と第１の水系液体相の両方を有する。 液体相は、タンタル有価物の抽出に適する不混和性の有機物液体と接触する。タ ンタル有価物を帯びる第１の有機物相と、ウラニウム有価物を帯びる第２の水系 相が生成する。第１の有機物相は水系液体と接触し、タンタル有価物を含む第３ の水系相を形成する。そこでタンタル有価物を第３の水系相から回収する。 別な態様において、蒸解した源物質から分離した固体を熱加水分解（pyrohydr o-lysis）に供する。この方法は、固体から硫酸とフッ化水素の回収を提供し、 残り の固体残留物をＥＰＡリスチングと特性試験で非危険性にし、したがって低レベ ルの放射性廃棄物として投棄可能にする。 もう１つの態様において、ウラニウムを帯びた第２の水系液体相をイオン交換 樹脂に接触させ、ウラニウムが減少した相を形成する。 図面の簡単な説明 図１は、本発明の方法にしたがって、第２の残留物から金属残留物を回収する 系の全体を示すブロック図である。 図２は、金属有価物回収プロセスの流れの１つからウラニウムを除去する溶媒 抽出プロセスを示すブロック図である。 詳細な説明 本発明の適切な理解、及びそのさらなる目的、長所、能力の理解のため、前記 の図面の簡単な説明と発明の要旨に関係する請求の範囲について次に詳細に説明 する。 図１に適切に示すように、本発明の方法は１つの系で行うことができ、蒸解過 程１０、分離過程１２、抽出・濃縮過程１６、金属回収過程１７を含む。熱加水 分解過程１４は、放射能レベルの低い廃棄物に固体を変化させながら、硫酸とフ ッ化水素の回収を行う。蒸解過程は放射能源の母岩物質の量を減らす。イオン交 換過程１８、又は図２に示す溶媒抽出プロセスを使用し、ウラニウムを除去する ことができ、次いで石灰処理過程に供し、残存する液体と固体を投棄に安全な状 態で得ることができる。 本発明は、金属有価物、特に鉱石や濃縮物の処理から生じる二次残留物のよう な金属フッ化物を含む固体からタンタルを効率的に回収するプロセスを提供する 。 本発明によって処理することができる典型的な二次残留物を表１に示す。 図１を詳しく参照して、プロセスの第１過程で、典型的に第２残留物２２のス ラリーに硫酸を、典型的にスラリー中の固体の１重量部につき約０．３〜約０． ５重量部の工業用濃硫酸の割合で完全に混合する。スラリーは約７０℃〜約１０ ０℃に、少なくとも５分間、好ましくは３０分間維持する。外界温度のような低 い温度を使用することもできるが、蒸解に必要な時間は長くなる。高い温度は燻 蒸活性が増加する。 スラリー２４はフィルタープレスのような公知の方法を用いて、１２において 分離し、タンタルと固体相のような金属有価物を含む第１の水系液体相２６を形 成する。 表１に示す残留物を処理した場合、得られる液体相２６は、典型的に１リット ルにつき約３〜８ｇのタンタルを含んだ。第１の水系液体相２６は、抽出単位１ ６において、ＭＩＢＫのようなタンタルを抽出するに適する水不混和性の液体の 有機物抽出剤に接触する。タンタル有価物を含む第１の有機物液体相２８と、第 １の水系液体相３２が生成する。不混和性の液体を分離する通常の方法によって 分離を行う。第１の有機物抽出剤２８のタンタル及び／又はニオブ有価物を、第 １の水系液体相２６に存在する濃度値の約５倍まで濃縮する。相の体積比は、抽 出剤相が供給相の１／５未満であるように調節する。濃度を高め、金属有価物を 抽出する当該技術で知られるこの他の方法も使用可能である。少なくともタンタ ルとニオブの有価物を完全に除去するため、４規定度以上の遊離酸が望ましい。 ＨＣｌやＨ₂ ＳＯ₄ のような強酸が好ましい。錯体化したフッ化物のタンタルと フッ化物を、水２９を用いたストリッピングのような公知の方法によって、第１ の有機物液体相２８から回収することができる。タンタルを含む溶液を通常のタ ンタル処理法によって処理し、商業的純度のタンタルを得ることができる。また 、ニオブが存在するならば、当業者が知る通常の技術によって抽出剤より回収す ることができる。 タンタル抽出単位１６から得られる第２の水系液体相３２は、単位１８のイオ ン交換樹脂によって処理し、ウラニウムを除去することができる。一般に第２の 水系液体相３２は、約０．０５〜約０．３グラム／リットルの濃度のウラニウム を含むであろう。イオン交換樹脂は、好ましくは硫酸３３でストリッピングする 。当業者が知る他のストリッピング剤を使用することもできる。ストリッピング 過程は、約１０グラム／リットル〜約３０グラム／リットルのウラニウムを有す る水溶液３４を生成する。この溶液は、さらに処理して高純度化したウラニウム を生成することができる。ウラニウムを除去した相３５は、石灰による廃棄物処 理プラント５０に送ることができ、５８で濾過処理し、最終的に投棄する。 或いは、上記の濃度のウラニウムを含む第２の水系液体相３２を、図２の方法 にしたがって溶媒抽出によって処理することもできる。水不混和性の有機溶媒中 に有機ホスフェートを含む水不混和性の有機系抽出剤６０を典型的に使用し、基 本的に全てのウラニウムを抽出する。好ましい抽出剤はジ−２−エチルヘキシル ホスホリック（ＤＥＰＡ）とトリオクチルホスフィンオキサイド（ＴＯＰＯ）の 混合物である。前記の抽出剤は種々の濃度で使用することができるが、ケロシン のような適当な有機溶媒中に０．９モルのＤＥＰＡと０．１３モルのＴＯＰＯの 混合物を使用することが好ましい。この有機系抽出剤を使用し、ミキサー付き沈 降タンク単位６１の中で第２の水系相３２に接触させ、実質的に全てのウラニウ ムを含む有機物系相６２と、非常に少ないレベルのみのウラニウムを含む水系相 ５４を生成する。沈降の後、相５４と６２が分離する。有機物系相６２はストリ ッピング単位６４に移す。炭酸水素アンモニウムの水溶液６５のようなストリッ ピング剤を使用し、抽出剤溶液からウラニウムをストリッピングし、約２〜約２ ０グラム／リットルの濃度のウラニウムを含む水溶液６６を生成させる。この水 溶液は文献「Encycloped of Chemical Technology，supra，vol23，pp520-526」 に記載されているような当該技術の関係者が知るウラニウム回収法によって処理 することができる。炭酸水素アンモニウムが好ましいが、ウラニウムをＵ⁺²の状 態に還元するに充分な第一鉄イオンを含む燐酸のような他のストリッピング剤も また使用できる。ウラニウムを除去した水系相５４を石灰６６で処理し、例えば 濾過によって分離し、本質的にウラニウムを含まない流出液６９を生成させる。 固体のフィルターケーキは危険のない放射性のない工業廃棄物として投棄するに 適する。図２に示したプロセスで処理した後の固体７０の典型的な分析値を次の 表２に示す。 方法：1311，EPA 40CFR 261． 図１に関して、スルフェートとフッ化物イオンを含む固体相３９を液体相から 分離し、次のような熱加水分解に供する：まず、固体相をキルン１４に供給し、 水蒸気の存在下で約外界温度から少なくとも約７００℃の高温に加熱する。７０ ０℃のような低い温度も使用できるが、生成物の体積を減らすために約１２００ ℃のような高い温度を使用することが好ましい。好ましくは、水蒸気を燃焼ガス によって提供し、熱加水分解過程１４に熱を与える。或いは、水蒸気を供給する こともできる。ガス状の硫酸４０とフッ化水素酸４２が生成する。ガス状の硫酸 ４０は希硫酸４６を用いて第１スクラバー４４で凝縮させ、ガス状のフッ化水素 酸４２は希フッ化水素酸５５を用いて第２スクラバー４８で凝縮させる。本発明 のプロセスから生じる固体５２は化学的に不活性である。用語「化学的に不活性 」とは、本願においてはＥＰＡリスチングと特性試験で非危険性であることを言 い、したがって低レベルの放射性廃棄物として投棄するに適する。本発明によっ て、残存固体２２の１クォートあたりの乾燥重量から、約３０〜５０％の低レベ ル放射性固体５２の平均低下が得られる。回収した硫酸２０は、所望により、入 ってくるスラッジの処理に再利用することができる。また、タンタル以外の金属 有価 物が金属フッ化物を含む残留物の中に存在する場合、その金属は硫酸を使用して 溶解することができる。固体から水溶液を分離し、第１の液体相２６を処理し、 イオン交換又は溶媒抽出のような当該技術で知られる方法によって特定の望まし い金属を除去する。そのような場合、固体をさらに処理し、前記のような酸回収 を行う。 本発明の好ましい態様をより充分に説明するため、次の限定されない詳細な例 を用意する。いずれの部、比、％も他に明記がなければ重量単位である。 例 図１に示すような方法を用い、４０％の水を含む約６５０００部の第２の残留 物を、約１３６５０部の濃硫酸と約２６０００部の水を用いて、約３０分間、約 ７５℃で蒸解した。その後、高圧プレートとフレームフィルタープレスを用い、 得られた２相の混合物を分離する。 高圧フィルタープレスの運転は、約３５％の水分を含む固体のフィルターケー キを生じる。焼結キルンに運ぶベルトコンベアーの上にケーキを乗せる。ケーキ は、破砕機を通した後、高温アルミナ耐火物で内張りした直径約３フィートで長 さ約２５フィートのキルンにスクリューで供給する。ケーキ２を約１２００℃に 加熱し、大部分のＨＦとＨ₂ＳＯ₄をガスとして発生させる。これらのガスは、キ ルンを出た後、チャンバー内で水をスプレーし、同伴する固体を除去し、その後 ガスを２つのスクラビングし、最初に硫酸の希薄溶液でスクラビングすることに よって硫酸を回収し、次に、先ず希薄なＨＦ溶液でスクラビングし、濃度が４０ ％のレベルに増加するまで処理して４０％溶液としてＨＦを回収する。酸の大部 分を除去したガスを、次に最終スクラバーに送り、水酸化ナトリウムでスクラビ ングし、大気にガスを放出する前に基本的に全ての残存ＨＦを除去する。二次残 留物の３９０００部から約１，１７０部のＨＦを回収する。約２５０００部の固 体がキルンから排出される。 フィルタープレスからの濾液は、１リットルあたり約３〜約８グラムの酸化タ ンタルと酸化ニオブの金属有価物の濃度を有する。また、この濾液は１リットル につき約０．０２〜約０．０６グラムの濃度の酸化ウラニウムを含む。タンタル とニオブは、抽出剤としてＭＩＢＫを用いて濾液より抽出される。約６８０部の 酸化タンタルと７１０部の酸化ニオブが、水でストリッピングすることによって 抽出剤から回収される。 イオン交換又は溶媒抽出によって約２５部のウラニウムを、タンタルを除去し た物質より回収することができる。 イオン交換を使用する場合、タンタルを除去した相をイオン交換樹脂と接触さ せてウラニウムを除去し、ウラニウム有価物はイオン交換樹脂から硫酸によって ストリッピングする。 溶媒抽出を使用する場合、当該技術で知られるようなウラニウムに選択性があ る有機系抽出剤にタンタル除去相を接触させる。好ましい抽出剤は、前記のよう に、ケロシン中の０．９モルＤＥＰＡと０．１３モルのＴＯＰＯの混合物である 。抽出剤からウラニウム有価物をストリッピングするために炭酸水素アンモニウ ム溶液を使用する。１リットルにつき約０．５モルの濃度の炭酸水素アンモニウ ムを有機系抽出剤に導入する。１リットルにつき約２〜約２０グラムのウラニウ ム濃度を有する炭酸水素アンモニウム溶液が生成し、この溶液はさらに通常のウ ラニウム回収方法が処理することができる。通常の方法によってｐＨを約８．４ 〜８．６５に調節する。３ｇｐｍの抽出剤（有機系相）の流れに対し、ストリッ ピングした抽出剤の流量は約０．０４ｇｐｍであろう。ストリッピングした有機 系抽出剤は、ミキサー付き沈降タンクにリサイクルする。ウラニウムを除去した 流れを、１リットルにつき約２００グラムの石灰濃度を有する石灰の水溶液で処 理し、濾過する。本質的にウラニウムを含まない流出液を、非危険性で非放射性 の工業廃棄物として投棄することができる。固体のフィルターケーキは、フッ化 カルシウムと硫酸カルシウムからなり、化学的に不活性である。 本発明の好ましいと考えられる態様について例示し、説明してきたが、当業者 には種々の変化が明らかであろう。これらの態様は本発明を制限するものとして 示したのではなく、添付の請求の範囲に明らかにした本発明の説明として示した ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０１Ｇ 35/00 Ｄ 9261−4Ｇ 43/00 9261−4Ｇ 56/00 9343−4Ｇ Ｃ０２Ｆ 11/00 Ｊ 9345−4Ｄ Ｃ２２Ｂ 3/20 34/20 8417−4Ｋ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，Ｊ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＫ，ＵＡ 【要約の続き】 又は水不混和性の有機抽出剤を用いた溶媒抽出によっ て、酸化カルシウム（66）の水溶液で処理することがで きる、ウラニウムを除去した水系相（50）を生成する。 硫酸と、ウラニウム抽出のための有機抽出剤は、所望に よりリサイクルする（20）ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくともタンタルと金属フッ化物を含む源物質から金属有価物を回収す る方法であって、次の過程を含んでなる方法： （ａ）硫酸中で源物質を蒸解してスラリーを形成し、 （ｂ）スラリーを分離し、タンタルと固体相を含む少なくとも１種の第１の水 系液体相を形成し、 （ｃ）第１の水系液体相と、タンタルを抽出するに適切な水不混和性の有機系 液体抽出剤とを接触させ、タンタル有価物を含む第１の有機系液体相と第２の水 系液体相を形成し、そして （ｄ）第１の有機系水系相からタンタル有価物を回収する。 ２．少なくともニオブと金属フッ化物を含む源物質から金属有価物を回収する 方法であって、次の過程を含んでなる方法： （ａ）硫酸中で源物質を蒸解してスラリーを形成し、 （ｂ）スラリーを分離し、ニオブと固体相を含む少なくとも１種の第１の水系 液体相を形成し、 （ｃ）第１の水系液体相と、ニオブを抽出するに適切な水不混和性の有機系液 体抽出剤とを接触させ、ニオブ有価物を含む第１の有機系液体相と第２の水系液 体相を形成し、そして （ｄ）第１の有機系水系相からニオブ有価物を回収する。 ３．少なくともタンタルと金属フッ化物を含む源物質から金属有価物を回収す る方法であって、次の過程を含んでなる方法： （ａ）硫酸中で源物質を蒸解してスラリーを形成し、 （ｂ）タンタルを含む第１の水系液体相と固体相をスラリーから分離し、 （ｃ）第１の水系液体相と、タンタルを抽出するに適切な水不混和性の有機系 液体抽出剤とを接触させ、タンタル有価物を含む第１の有機系液体相と第２の水 系液体相を形成し、 （ｄ）第１の有機系相からタンタル有価物を回収し、 （ｅ）第１の有機系相と水系液体を接触させ、タンタル有価物を含む第３の水 系相を形成し、 （ｆ）水蒸気の存在下で、固体の温度を約外界温度から少なくとも約７００℃ まで昇温することによって、分離した固体相を熱加水分解し、ガス状の硫酸、ガ ス状のフッ化水素酸、及び化学的不活性な残留物を生成させる。 ４．スラリーを約７０℃〜約１００℃の温度範囲に維持する請求の範囲第１項 に記載の方法。 ５．スラリーを約７０℃〜約１００℃の温度範囲に５分間以上維持する請求の 範囲第３項に記載の方法。 ６．前記源物質が少なくとも１重量％のタンタル又はニオブを含み、次の過程 を含んでなる請求の範囲第４項に記載の方法： （ａ）水蒸気の存在下で、固体の温度を約外界温度から少なくとも約８００℃ まで昇温することによって、分離した固体相を熱加水分解し、ガス状の硫酸、ガ ス状のフッ化水素酸、及び化学的不活性な残留物を生成させ、 （ｂ）硫酸の希薄溶液でガスをスクラビングして硫酸有価物を取り出し、 （ｃ）フッ化水素酸の希薄溶液でガスをスクラビングしてフッ化水素酸有価物 を取り出す。 ７．前記第１の水系相が、１リットルにつき約３〜約８グラムのタンタルを含 む請求の範囲第５項に記載の方法。 ８．スラリーが、約０．３〜約０．５重量部の硫酸と１重量部の源物質の比で 形成された請求の範囲第６項に記載の方法。 ９．前記水不混和性の有機系液体抽出剤がＭＩＢＫであり、次の過程を含んで なる請求の範囲第６項に記載の方法： （ａ）ウラニウムを含む第２の液体相をイオン交換樹脂に接触させて第２の液 体相からウラニウムを除去し、ウラニウム除去相を形成し、 （ｂ）イオン交換樹脂からウラニウム有価物をストリッピングする。 １０．前記第３の水系相のタンタル有価物を、水でストリッピングして分離す る請求の範囲第８項に記載の方法。 １１．次の過程を含んでなる請求の範囲第９項に記載の方法： （ａ）ウラニウム除去相に、約５以上のｐＨレベルを生成するに充分な酸化カ ルシウムを加え、 （ｂ）得られた湿った固体を液体から分離する。 １２．源物質がウラニウムを含み、次の過程を含んでなる請求の範囲第３項に 記載の方法： （ａ）ウラニウムを含む第２の水系液体相をイオン交換樹脂に接触させて第２ の液体相からウラニウムを除去し、ウラニウム除去相を形成し、 （ｂ）イオン交換樹脂からウラニウム有価物をストリッピングする。 １３．次の過程を含んでなる請求の範囲第１１項に記載の方法： （ａ）ウラニウム除去相に、約５以上のｐＨレベルを生成するに充分な酸化カ ルシウムを加え、 （ｂ）得られた湿った固体を液体から分離する。 １４．源物質がウラニウムを含み、次の過程を含んでなる請求の範囲第１項に 記載の方法： （ａ）第２水系液体相に、有機溶媒中に有機ホスフェート抽出剤を含む水不混 和性の抽出剤溶液を接触させ、水系相よりウラニウム有価物の少なくとも大半を 除去し、ウラニウムを除去した水系の液体相と、除去したウラニウムを含む有機 物系相を形成し、 （ｂ）有機物系相からウラニウムをストリッピングする。 １５．炭酸水素アンモニウムの水溶液によってイオン交換樹脂からウラニウム をストリッピングする請求の範囲第１１項に記載の方法。 １６．次の過程を含んでなる請求の範囲第１３項に記載の方法： （ａ）ウラニウム除去相に、約５以上のｐＨレベルを生成するに充分な酸化カ ルシウムを加え、 （ｂ）得られた湿った固体を液体から分離する。 １７．源物質がウラニウムを含み、次の過程を含んでなる請求の範囲第３項に 記載の方法： （ａ）第２水系液体相に、有機溶媒中に有機ホスフェート抽出剤を含む水不混 和性の抽出剤溶液を接触させ、水系相よりウラニウム有価物の少なくとも大半を 除去し、ウラニウムを除去した水系の液体相と、除去したウラニウムを含む有機 物系相を形成し、 （ｂ）有機物系相からウラニウムをストリッピングする。 １８．源物質がウラニウムを含み、次の過程を含んでなる請求の範囲第４項に 記載の方法： （ａ）第２水系液体相に、有機溶媒中に有機ホスフェート抽出剤を含む水不混 和性の抽出剤溶液を接触させ、水系相よりウラニウム有価物の少なくとも大半を 除去し、ウラニウムを除去した水系の液体相と、除去したウラニウムを含む有機 物系相を形成し、 （ｂ）有機物系相からウラニウムをストリッピングする。 １９．次の過程を含んでなる請求の範囲第１６項に記載の方法： （ａ）ウラニウム除去相に、約５以上のｐＨレベルを生成するに充分な酸化カ ルシウムを加え、 （ｂ）得られた湿った固体を液体から分離する。 ２０．回収した硫酸を、源物質を蒸解するためにリサイクルする請求の範囲第 １７項に記載の方法。 ２１．スラリーを分離する前に、約７０℃〜約８０℃の温度範囲に少なくとも 約３０分間維持する請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２２．ウラニウムのストリッピングの後、有機物系相をリサイクルし、第２の 水系液体相に接触させる請求の範囲第１９項に記載の方法。 ２３．少なくとも１種の金属の金属フッ化物を含む源物質から金属と酸の有価 物を回収する方法であって、次の過程を含んでなる方法： （ａ）硫酸中で源物質を蒸解してスラリーを形成し、 （ｂ）スラリーから金属有価物を含む第１の水系液体相と固体相を分離し、 （ｃ）金属有価物を抽出するに適する水不混和性の有機系液体抽出剤及び金属 有価物を選択的に除去するイオン交換樹脂から選択された分離剤を用い、第１の 水系液体相から金属有価物を除去し、 （ｄ）分離剤から金属有価物を回収し、 （ｅ）分離した固体相を、約外界温度から少なくとも約８００℃まで昇温する ことによって、分離した固体相を熱加水分解し、硫酸、フッ化水素酸、及び化学 的不活性な残留物を生成させ、 （ｆ）ガスを硫酸の希薄溶液でスクラビングして硫酸の有価物を取り出し、 （ｇ）ガスをフッ化水素酸の希薄溶液でスクラビングしてフッ化水素酸の有価 物を取り出す。 ２４．前記昇温が約８００〜１２００℃である請求の範囲第２３項に記載の方 法。 ２５．前記化学的不活性な残留物が乾燥重量として源物質の３０重量％未満で ある請求の範囲第２３項に記載の方法。