JPH08506608A - ｓ−トリアジン紫外線吸収剤により安定化された電着コート／ベースコート／クリアーコート仕上げ材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 電着コート、ベースコートもしくはクリアーコート仕上げ剤に良好な光安定性保護を提供する、次式ＡもしくはＢにより特徴が表されるトリス−アリール−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤

Description

【発明の詳細な説明】 ｓ−トリアジン紫外線吸収剤により安定化された電着コート／ベースコート／ クリアーコート仕上げ材 本発明は選択されたトリス−アリール−ｓ−トリアジンの存在により突発的な 離層に対して保護されたポリマー被膜コーティング組成物、新規なトリス−アリ ール−ｓ−トリアジンおよびこれらの化合物により安定化されたポリマー組成物 に関する。 本発明の背景 アリール基の少なくとも１つが、ｓ−トリアジン環への結合部に対してオルト 位にヒドロキシ基を有するトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、良く知られた 紫外線吸収光安定剤である。該トリス−アリール−ｓ−トリアジンは有機ポリマ ーを化学線の劣化作用から保護する。 米国特許発明明細書第３１１８８８７号および同第３２６８４７４号は、１種 もしくはそれよりも多くのトリス−アリール−ｓ−トリアジン系化合物を混入す ることにより、プラスチックおよび樹脂組成物が紫外線より安定化されることを 記載している。これらの発明の好ましい紫外線吸収剤は、アリール部分の４位に おいてヒドロキシ基もしくはアルコキシ基部分のいずれかによりさらに置換され ている、対称的なトリス−（ｏ−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンである 。これらの特許はこれらの紫外線吸収剤は油変性アルキド樹脂をベースとしたコ ーティングに使用されうることを指摘している。効 果的な紫外線吸収剤は、視覚的に黄色を示さなくするために、可視範囲において 光線を全く吸収すべきでないこともまた指摘している。 米国特許発明明細書第３２４２１７５号および同第３２４４７０８号は、２， ４，６−トリス−（２，４−シヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンおよび２ ，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−フェニル−ｓ−トリアジ ンを開示している。ビス−ジヒドロキシフェニル化合物のフェニル基はハロゲン 原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基もしくはフェニル基により、好ましく はｓ−トリアジン環への結合部に対してパラ位において置換されている。ジヒド ロキシフェニル環の１個もしくはそれよりも多くのヒドロキシ基、好ましくはパ ラ位にある基は、アルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキ シアルコキシアルキル基、ハロゲノアルキル基、シアノアルキル基、カルボキシ アルキル基、カルバルコキシアルキル基、フェニルアルキル基もしくはハロゲノ フェニルアルキル基より誘導される。これらの特許はまた熱、酸素および特に化 学線の有害な作用から安定化され得る他の有機材料中の、種々の組成のラッカー および被膜および天然もしくは合成樹脂を開示している。これらの特許はまた紫 外線吸収剤は「フィルター層（filter layer）」において使用され、前記層の直 下側のもしくはそれよりいくらか離れた基材を直接保護することを開示している 。 米国特許発明明細書第４６１９９５６号および同第４７４０５４２号は、相乗 作用量のトリス−アリール−ｓ−トリアジンおよびヒンダードアミン光安定剤を 光、湿気および酸素の作用に対してポリマー被膜コーティングもしくは成形物品 に使用することを開示している。好ましくはこれらのコーティングは酸触媒の熱 硬化性アクリルもしくはアルキドコーティングでありそして最も好ましくはハイ ソリッド熱硬化性アクリルコーティングである。これらの特許中に記載されたト リス−アリール−ｓ−トリアジンは、米国特許発明明細書第３１１８８８７号お よび同第３２６８４７４号において記載されているものである。好ましいｓ−ト リアジンは４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒド ロキシフェニル）−ｓ−トリアジンもしくは４，６−ビス（２，４−ジメチルフ ェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリア ジンである。 米国特許発明明細書第４８２６９７８号および同第４９６２１４２号は、被膜 およびコーティングを含むポリマーのための紫外線遮断剤として有用な種類のト リス−アリール−ｓ−トリアジンを開示している。このサブグループのトリス− アリール−ｓ−トリアジンはｓ−トリアジン環の２および４位において２，４− ジヒドロキシフェニル基により置換されている。パラヒドロキシ基部分はヒドロ キシアルキル基もしくはアルキルカルボキシ レート基、特に２−ヒドロキシエチル基もしくは２−アセトキシエチル基部分の いずれかより誘導される。これらの特定の官能基は紫外線吸収剤を安定化されて いるポリマーに化学的に結合させることができ、そして従って抽出しなくするの である。これらのトリアジンはさらにｓ−トリアジン環の６位において電子吸引 基、好ましくはハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、トロ基もしく はアセトキシ基により置換されたフェニル基により置換されている。これらのｓ −トリアジンは、６−フェニル基部分上の電子吸引置換基によりおそらく黄変し ないものと大げさに記載されている。 米国特許発明明細書第４３５５０７１号は、自動車およびトラックのための安 定化されたクリアーコート／カラーコート系を記載しておりまた１ないし２０重 量％の紫外線吸収剤がカラーコート中に混入されるべきであると教示している。 紫外線吸収剤は上部クリアーコートに移行しそして、屋外暴露によりクリアーコ ートから消失するので移行を続行する。この作用の機構により、コーティング系 全体を劣化から常に保護するためには、クリアーコート中に適当な濃度の紫外線 吸収剤が常に存在すべきであろう。この明細書中に挙げられた紫外線吸収剤はベ ンゾフェノン、トリアゾール、トリアジン、ベンゾネート等を含む。 ヨーロッパ特許庁公開公報第４４４３２３号は、２，４−ジ（２，４−ジメチ ルフェニル）−６−［２−ヒド ロキシ−４−Ｏ（混合アルキル）フェニル］−ｓ−トリアジンにより代表される 、選択されたｓ−トリアジン紫外線吸収剤による、ハイソリッドコーティングの 安定化を記載している。 ヨーロッパ特許庁公開公報第４８３４８８号は、熱硬化性アクリルコーティン グを含むポリマーの安定化のためのヒンダードアミンおよび選択されたｓ−トリ アジン紫外線吸収剤の相乗的な組み合わせを開示している。ｓ−トリアジン紫外 線吸収剤は、２，４−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ −４−（３−エチルヘキシル−２−ヒドロキシ−１−プロポキシ］フェニル−ｓ −トリアジンにより代表される。これらの化合物および組成物はヨーロッパ特許 庁公開公報第０８／１４３５２５号に開示された化合物および組成物に関係して いる。 ヨーロッパ特許庁公開公報第０７／９３９５０７号は写真技術の用途において 有用でありかつ式Ａの本化合物に類似している化合物を記載している。 自動車およびトラックの仕上げ材に慣用的に使用されるコーティング系は、電 着コートプライマー、顔料ベースもしくはカラーコートおよびトップクリアーコ ートからなる。特にこの系で生じる特別な問題は、離層、即ち基材からコーティ ングが剥離することである。離層の原因は、ベースコートおよびクリアーコート の両者を通過する紫外線の影響による電着コートの劣化であることが 見いたされた。今、トリス−アリール−ｓ−トリアジンのサブグループ、つまり ２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンおよ び２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンをベース としたものは、特に、ベースコートもしくはクリアーコートまたはその両者に混 入された場合に、この系の電着コートを保護するのに効果的であることが見いだ された。これは所望されない離層を顕著に抑制する。従来技術は多種のトリス− アリール−ｓ−トリアジンは、コーティングの紫外線遮断剤として一般に有用で あることを指摘しているにもかかわらず、例えば突発的な離層を防ぐという目的 のために特に実用性のある選択された該サブグループの化合物を開示も示唆もし ていない。 本サブグループのトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、３６０ないし４００ ｎｍの範囲において、またある場合には４００ｎｍを超える範囲において顕著な 吸収を持つ。これらの化合物は可視スペクトルを吸収するので、それらは黄色い 色をしている。この範囲における、トリス−アリール−ｓ−トリアジンと比較し ての吸収の増加は、これらのコーティング系における本化合物により与えられる 良好な離層保護のためであると思われる。 さらに、本発明はヒンダードアミン光安定剤の存在を必要としないが、しかし 成分（ｄ）のｓ−トリアジン誘導体が少なくとも２つの基をレゾルシノールより 誘導さ れるトリアジニル部分に含有するレゾルシノールであることを必要とする。これ は本発明と最も近い従来技術を区別するものである。即ち、最も近い従来枝術の 化合物および組成物においては、レゾルシノールより誘導されるトリアジニル基 部分上にただ１つの基が一様に存在する。 開示されている化合物の大多数は少なくとも２つの酸素原子を含有するアルキ ル基により官能化されており、そして単純なアルキル基により官能化されたトリ ス−ｓ−トリアジンよりも普通のコーティング溶媒中でより溶解しやすい。普通 のコーティング溶媒には、キシレン、メチルアミルケトン、ブチルセロソルブ（ ブチル−β−オキシエチルエーテル）、ブチルカルビトールおよびメチルイソブ チルケトンが含まれ、クリアーコート／ベースコート系のベースコートに混入し た場合に、高分子量の化合物の組み合わせでのこの官能価は、本化合物に低い移 行特性を与える。本化合物は本質的に黄色いので、クリアーコートへの本化合物 の最小限の移行が望まれる。 本発明の目的 本発明の目的は、電着コート／ベースコート／クリアーコート系を、基材から の離層に対して、それらに選択されたトリス−アリール−ｓ−トリアジンを混入 することにより保護する方法を提供することである。 本発明の他の目的は、本発明の方法を実施するために 価値があるいくつかの新規なトリス−アリール−ｓ−トリアジンを提供すること である。 詳細な説明 本発明は、 （ａ）金属基材に付着している電着コートプライマーと、 （ｂ）電着コートに付着しかつ被膜形成結合剤および有機顔料もしくは無機顔料 もしくはそれらの混合物を含むベースコートもしくはカラーコートと、 （ｃ）ベースコートに付着しかつ被膜形成結合剤を含むクリアーコートと、およ び （ｄ）ベースコートもしくはクリアーコートのいずれか中、もしくはベースコー トおよびクリアーコートの両方中、好ましくはベースコート中に含まれる、塗膜 形成結合剤の１ないし２０重量％である安定化有効量の、少なくとも１つのトリ ス−アリール−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤からなるポリマー被膜組成物に関す る。 より詳細には、本発明のトリス−アリール−ｓ−トリアジンは次式Ａ、Ｂもし くはＣで表される。 ［上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は同一もしくは異なりそして水素原子もしくは 直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表すか、もし くは１ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（ Ｒ₅）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしくはそれらの組み合わせにより 置換された前記アルキル基を表すか、１ないし８個の−Ｏ−、−ＮＲ₅−、−Ｃ ＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−基もしくはそれらの組み 合わせにより中断された前記アルキル基、もしくは前記の基の組み合わせにより 置換および中断の両方がなされた前記アルキル基を表し、 Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８ の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニ ル基、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１な いし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組 み合わせにより置換された前記フェニル基、前記ナフチル基もしくは前記ビフェ ニル基を表すか、もしくは、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、も しくはフェニル環上において１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし ８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合 わせにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、 Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もし くは炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、 Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアル キル基を表し、 Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基 、フェニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ₆−、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し 、ここでＲ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８ のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７な いし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは １もしくは２つの炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリ ール基を表し、および Ｌは−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−Ｓ−、 −Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−Ｌ−ＳＯ−もしくは−ＳＯ₂−Ｅ−ＳＯ₂を表し、ここ でＥは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシク ロアルキレン基もしくはシクロヘキシレン基により中断されもしくは同基を末端 とするアルキレン基を表し、 但し、Ｘがハロゲン原子を表す場合、Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって−ＣＨ₂Ｃ Ｈ（Ｒ₇）ＯＨ₈（式中Ｒ₇は水素原子もしくはメチル基を表し、およびＲ₈は水素 原子もしくは−ＣＯＲ₉を表し、Ｒ₉は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す 。）を表さない。］。 好ましくは、本発明は次式ＩもしくはＩＩで表される化合物に関する。 ［上記式中、Ｒ₁は炭素原子数２ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキ ル基を表すか、もしくは１もしくは２つの−ＯＲ₅により置換されている前記ア ルキル基を表し、ここでＲ₅は水素原子、炭素原子数１ないし２４の直鎖もしく は枝わかれ鎖のアルキル基、フェニル基もしくは１ないし３個のハロゲン原子、 炭素原子数１ ないし８のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基により置換 された前記フェニル基を表し、Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もし くは枝分かれ鎖のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆ もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基 もしくは炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し、 但し、Ｘがハロゲン原子を表す場合、Ｒ₁は−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₇）ＯＨ（式中、Ｒ₇ は水素原子もしくはメチル基を表す。）を表さない。］ 最も好ましくは、Ｒ₁は炭素原子数２ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のア ルキル基もしくは１もしくは２つの−ＯＲ₅により置換された前記アルキル基を 表し、ここでＲ₅は水素原子、炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ 鎖のアルキル基もしくはフェニル基を表し、Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし ４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、塩素原子、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もし くは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、Ｒ₆はフェニル基を表し、そして 但し、Ｘが塩素原子を表す場合、Ｒ₁は−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₇）ＯＨ（式中、Ｒ₇は 水素原子もしくはメチル基を表す。）を表さない。 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃の例としては−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₈Ｈ₁₇、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₁₀Ｈ₂₁、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₁₂Ｈ₂₅、 −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ₆ Ｈ₅、 −ＣＨ₂ＣＯＯＨおよび−ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇である。 本発明はまた次式ＢもしくはＣで表される新規なトリス−アリール−ｓ−トリ アジン紫外線吸収剤に関する。 （上記式中、Ｒ₁およびＲ₂は同一でありそして−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＲ₅ を表し、 Ｒ₅は炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、フェ ニル基もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル 基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置 換された前記フェニル基を表すか、もしくは炭素原子数７ないし１５のフェニル アルキル基、もしくはフェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数 １ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれら の組み合わせにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、 Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアル キル基を表し、 Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基 、フェニル基、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭 素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、 炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニ ルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは１もしくは２つの 炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表し、 Ｌは−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ− Ｅ−ＳＯ−もしくは−ＳＯ₂ −Ｅ−ＳＯ₂−を表し、ここでＥは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭 素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基もしくはシクロヘキシレン基により 中断されもしくは同基を末端とするアルキレン基を表し、 但し、Ｘが−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表す場合、Ｒ₁およびＲ₂ はまた同一もしくは異なる意味を表すことができ、そして水素原子もしくは炭素 原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表すか、もしくは １ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（Ｒ₅ ）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしくはそれらの組み合わせにより置 換された前記アルキル基を表すか、もしくは１ないし８個の−Ｏ−、−ＮＲ₅− 、−ＣＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−基もしくはそれら の組み合わせにより中断された前記アルキル基を表すか、もしくは前記の基の組 み合わせにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル基を表し、 Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８ の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニ ル基、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル 基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置 換された前記フェニル基、前記ナフチル基もしくは前記ビフェニル基 を表すか、もしくは炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表すか、も しくはフェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のア ルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせに より置換された前記フェニルアルキル基を表し、および Ｒ₅はＲ₄において定義した意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もしく は炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表す。） これらの新規な化合物の中で好ましいものは、式中 Ｒ₁およびＲ₂は独立して、炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖 のアルキル基を表すか、もしくは１ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅ 、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしく はそれらの組み合わせにより置換された前記アルキル基を表すか、１ないし８個 の−Ｏ−、−ＮＲ₅−、−ＣＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ −基またはこれらの組み合わせにより中断された前記アルキル基を表すか、もし くは前記の基の組み合わせにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル 基を表し、 Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８ の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニ ル基を表すか、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原 子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそ れらの組み合わせにより置換された前記フェニル基、前記ナフチル基、もしくは 前記ビフェニル基を表すか、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、も しくはフェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のア ルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせに より置換された前記フェニルアルキル基を表し 、 Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もし くは炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、 Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアル キル基を表し、および Ｘは−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数 １ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子 数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキ ル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは１もしくは２個の炭素原子 数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表す式Ｂの化合物 であり、 特に好ましいものは、式中 Ｒ₁およびＲ₂は独立して炭素原子数１ないし１８の直鎖もしくは枝分かれ鎖の アルキル基を表すか、もしく は１ないし３個の−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＨ₅基もしくは それらの組み合わせにより置換された前記アルキル基を表し、 Ｒ₄はシクロヘキシル基、炭素原子数２ないし８の直鎖もしくは枝わかれ鎖の アルケニル基、フェニル基、もしくは１ないし３個の炭素原子数１ないし８のア ルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせに より置換された前記フェニル基を表し、 Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もし くは炭素原子数１ないし１８の直鎖もしくは枝わかれ鎖のアルキル基を表し、 Ｙは水素原子を表し、および Ｘは−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここで、Ｒ₆は炭素原子 数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、シクロ ヘキシル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基を表す かもしくは１もしくは２つの炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され た前記フェニル基を表す式Ｂの化合物である。 本発明に従って光および湿気の作用に対して安定化され得るアルキド樹脂ラッ カーは、特に自動車をコーティングするために使用される慣用の焼き付けラッカ ー（自動車仕上げラッカー）、例えばアルキド樹脂／メラミン樹脂およびアルキ ド樹脂／アクリル樹脂／メラミン樹脂 をベースとしたラッカーである［エッチ．ワグナーおよびエッチ．エフ．サーク ス（H.Wagner and H.F.Sarx）、「ラックンスタルゼ」（Lackunstharze）、（１ ９７７）頁９９ないし１２３参照）。他の架橋剤はグリコウリル樹脂（glycouri l resins）、ブロックトイソシアネートもしくはエポキシ樹脂である。 本発明に従って安定化されるラッカーは、金属仕上げコーテイング（metal fi nish Coatings）およびソリッドシェイド仕上げ材（solid shade finishes）の 両方に、特に修整仕上げ材（retouching finishes）の場合に、並びに種々のコ イル被覆塗装に適している。本発明に従って安定化されたラッカーは、好ましく は、２つの方法により、即ち、単層コート法もしくは二層コート法のいずれかに より常法により塗布される。後者の方法において、顔料含有ベースコートが最初 に塗布されそしてその後その上にクリアーラッカーのカバーコートが塗布される 。 また、本発明の化合物は、例えは非−酸触媒の熱硬化性樹脂、例えば所望によ りシリコン、イソシアネートもしくはイソシアヌレートにより変性されている、 エポキシ樹脂、エポキシ−ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、アルキド樹脂、アク リル樹脂およびポリエステル樹脂に適用されることに留意すべきである。エポキ シ樹脂およびエポキシ−ポリエステル樹脂は慣用の架橋剤、例えば酸、酸無水物 、アミン等により架橋されている。同様 に、エポキシドは骨格構造上の反応基の存在により変性された種々のアクリル樹 脂もしくはポリエステル樹脂系のための架橋剤として使用されうる。 二層コー ト仕上げ材に使用された場合、本発明の化合物はクリアーコートもしくはクリア ーコートおよび顔料含有ベースコートの両方に組み込まれ得る。 最良の光安定性を得るために、他の慣用の光安定剤を同時に使用することが都 合良い。該安定剤の例は、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、シアノアクリ レートもしくはオキサニリド系の紫外線吸収剤、もしくは金属含有光安定剤、例 えば有機ニッケル化合物、もしくはヒンダードアミン光安定剤である。二層コー ト系において、これらの付加的な光安定剤はクリアーコートもしくはクリアーコ ートおよび顔料ベースコートの両方に加えられ得る。 一般に、安定化され得る有機材料の例は以下のようなものである： １．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリエチレン（所 望により架橋結合できる。）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ− １−エン、ポリメチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン 、ならびにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ ー。 ２．１．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチ レンとの混合物。 ３．モノオレフィンおよびジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコ ポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、プロピレン／ブテ−１−エ ンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エ ンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレン コポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキル メタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーもしくはエ チレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）およびエチ レンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエ チリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー。 ４．ポリスチレン、ポリ−（α−メチルスチレン）。 ５．スチレンまたは、メチルスチレンとジエンもしく はアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／ア クリロニトリル、スチレン／エチルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／エ チルアクリレート、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレ ンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたは エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物、およびス チレンのブロックポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン ／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチ レン／エチレン／プロピレン／スチレン。 ６．スチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエンにスチレン、ポ リブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリブタジエンにスチレンお よびアクリロニトリルまたはメタアクリロニトリル、エチレン／プロピレン／ジ エンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリレートまたは ポリメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジ エンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにこれらと５．に列挙 したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡもしくはＡＥＳポリ マーとして知られているコポリマー混合物。 ７．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化もし くはクロロスルホン化ポリエチ レン、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハロゲン含有ビニル化合物 からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニ ル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化 ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー 、もしくはフッ化ビニル／ビニルエーテルコポリマー。 ８．ａ，β−不飽和酸、およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリ アクリレートおよびポリメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリ ロニトリル。 ９．上記８に挙げたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、 例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキル アクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート またはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリロニトリ ル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。 １０．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれら のアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸 ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエ ート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン 。 １１．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、 例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキ シドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。 １２．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコ モノマーとして含むポリオキシメチレン。 １３．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキ シドとポリスチレンとの混合物。 １４．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルま たはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネート とから誘導されたポリウレタン。 １５．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当 するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド ４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド１１、 ポリアミド１２、ポリ−２，４，４−（トリメチルヘキサメチレン）テレフタル アミド、ポリ−ｐ−フェニレンイソフタルアミドもしくはポリ−ｍ−フェニレン イソフタルアミド並びにこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール 、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマ ー。 １６．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド １７．ジカルボン酸およびジオールから、および／またはヒドロキシカルボン酸 または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレ フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シク ロヘキサンテレフタレート、ポリ−［２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プ ロパン］テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末 端基を含有するボリエーテルから誘導されたブロック−コポリエーテル−エステ ル。 １８．ポリカーボネート １９．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。 ２０．一方でアルデヒドから、および他方でフェノール、尿素またはメラミンか ら誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。 ２１．乾性もしくは非乾性アルキド樹脂。 ２２．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてビニ ル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および燃焼 性の低いそれらのハロゲン含有変成物。 ２３．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリ レートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。 ２４．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋 させたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。 ２５．ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテルから、または環状脂肪族 ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。 ２６．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学 変性した同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪 酸セルロース、およびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース、ならびに ロジンおよびそれらの誘導体。 ２７．前述のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤ ＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／Ａ ＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ。 ２８．純粋なモノマー化合物またはそれらの混合物からなる天然および合成有機 材料、例えば鉱油、動物または植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エス テル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）に 基づいたオイル、脂肪およびワックス、ならびにポリマー用可塑剤として、また は紡糸製剤油として用いられているいかなる重量比での合成エステルと鉱油との 混合物、ならびにそれら材料の水性エマルジョン。 ２９．天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば 天然ラテックス、またはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテ ックス。 ３０．ポリシロキサン、例えば、米国特許発明明細書第４２５９４６７号におい て記載されている、例えば、軟質、疎水性ポリシロキサン、および例えば米国特 許発明明細書第４３５５１４７号において記載されている硬質ポリオルガノシロ キサン。 ３１．不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂もしくは不飽和アクリル樹脂と 組み合わさったポリケチミン。不飽和アクリル樹脂は側鎖の不飽和基を有するウ レタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ビニルもしくはアクリルコポ リマーおよびアクリル化メラミンである。ポリケチミンは酸触媒の存在下におい てポリアミンおよびケトンより製造される。 ３２．エチレン性不飽和モノマーもしくはオリゴマーおよびポリ不飽和脂肪族オ リゴマーを含有する放射線硬化性組成物。 ３３．エポキシメラミン樹脂、例えばエポキシ官能性の共エーテル化したハイソ リッドメラミン樹脂により架橋された光安定性エポキシ樹脂、例えばＬＳＥ−４ １０３（モンサント） 従って、本発明は光、酸素および／もしくは熱により引き起こされる崩壊に対 して有機ポリマーを保護する方法を含み、該方法は前記のポリマーに、式Ｂもし くはＣの前記ポリマー化合物を混入することからなる。特に好 ましものは、光、酸素および／もしくは熱により奏する離層に対して、表面−コ ーティングを保護する方法である。 他の態様は光、酸素および／もしくは熱により引き起こされる離層に対する安 定剤として、式Ｂおよび／もしくはＣの化合物よりなる安定化された有機ポリマ ーに関する 好ましくは、本発明の安定化されたポリマーは表面−コーティング組成物のた めの結合剤である。 一般に、本発明の化合物は、安定化される組成物の約０．１ないし約２０重量 ％、例えば１ないし２０重量％が使用される。これは特に基材および用途により 変化するものであるが、都合の良い範囲は１ないし５重量％、好ましくは１．５ ないし２．５重量％である。 特に興味のある他の組成物はベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、シアノア クリル酸誘導体、ヒドロキシアリール−ｓ−トリアジン、有機ニッケル化合物お よびオキサニリドよりなる群から選択された紫外線吸収剤を付加的に含有する組 成物である。 好ましい紫外線吸収剤は、以下の群より選択される。 ２−［２−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）フェニ ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三− アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−第 三−ブチル−５−（ω−ヒドロキシ− オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリア ゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−（２−オクチルオキシ カルボニルエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、４，４’−ジオク チルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三− ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三−ブチ ルオキサニリド、２−エトキシ−２’エチルオキサニリド、２，６−ビス（２， ４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル −ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４ −ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロ キシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス （２，４−ジメチルフェニル）−４−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ −３−ドデシルオキシプロパノキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジンおよび２， ２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン。 興味のある他の組成物には、付加的に有効安定量のフェノール系抗酸化剤を含 む組成物、付加的に立体障害アミン誘導体を含有する組成物、もしくは付加的に ホスフィットおよびホスホナイト安定剤を含有する組成物が含まれる。 特に興味のある組成物にはまた、有機材料が工業的な 仕上げに使用される高固形分のエナメルであり、コイル被覆として使用され、木 材含浸仕上げ剤（penetrating wood finish）として使用されるかもしくは被膜 形成本材仕上げ剤（film-forming wood finish）として使用される組成物が含ま れる。 本発明の化合物はまた反応性官能基を含有している場合、前記化合物はまた、 縮合もしくは遊離ラジカルの付加反応のいずれかにより、化学的にポリマー基材 に結合され得る。これにより、非−移行性の、非−サブリマーブルな（non-subl imable）紫外線吸収剤が提供される。該反応性官能基にはヒドロキシ基、アミノ 基、アミド基、カルボキシル基、およびエチレン性不飽和部分を含む。 本発明に有用である種々の有機材料は本明細書において後に詳細に記載され並 びに本発明の化合物と同時に使用される種々の補助添加剤はしばしば特に有益な ものであるとして見いだされる。 得られる安定化された本発明のポリマー組成物はまた選択的にまた種々の慣用 の添加剤、安定剤および／または変性剤、例えば以下に挙げられる材料、もしく はそれらの混合物を含有する。好ましくは、安定化された本発明のポリマー組成 物は慣用の添加剤を０．０１ないし５重量％、より好ましくは０．０２５ないし ２重量％、および特には０．１ないし１重量％の安定化された組成物を含有して いる。１．抗酸化剤 １．１ アルキル化モノフェノール 、例えば ２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、 ２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、 ２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、 ２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、 ２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、 ２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、 ２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、１．２ アルキル化ハイドロキノン 、例えば ２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、 ２，５−ジ−第三ブチル−ハイドロキノン、 ２，５−ジ−第三−アミル−ハイドロキノン、 ２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、１．３ ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 、例えば ２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、 ２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、 ４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、 ４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。１．４ アルキリデンビスフェノール 、例えば ２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２ ′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メ チレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、 ２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２ ，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メ チレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２ ′−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノー ル］、２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２， ２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−エ チリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、４，４′−メ チレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビ ス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル −４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチ ル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノー ル、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ ル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ ニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３ −ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ジ（３ −第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、 ジ−２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６ −第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート。１．５ ベンジル化合物 、例えば １，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル） −２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒ ドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベ ンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−第三−ブチル− ３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１， ３，５−トリス−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ シアヌレート、１，３，５−トリス−（４−第三−ブチル−３−ヒドロキシ−２ ，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−第三−ブチル−４− ヒドロキシベンジル−ホスホン酸ジオクタデシルエステル、３，５−ジ−第三− ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸モノエ チルエステル、カルシウム塩１．６ アシルアミノフェノール 、例えば ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、２ ，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三−ブチル−４−ヒドロキ シアニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三−ブチル− ４−ヒドロキシフェニル）−カーバメ−ト。１．７ β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン 酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル 、例えば、 メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート 、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド１．８ β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピ オン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル 、例えば、 メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ コール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート 、ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸 ジアミド１．９ β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン 酸のアミド 、 例えばＮ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ オニル）ヘキサメチレンジアミン、 Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル ）トリメチレンジアミン、 Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロピオニル ）ヒドラジン。２． 紫外線吸収剤および光安定剤 ２．１ ２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール 、例えば、 ５’−メチル−、３’，５’−ジ−第三ブチル−、５’−第三ブチル−、５’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−、３’，５’−ジ− 第三ブチル−、５−クロロ−３’−第三ブチル−５’−メチル−、３’−第二ブ チル−５’−第三ブチル−、４’−オクトキシ−、３’，５’−ジ−第三アミル −、３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−、３’−第三ブチル− ５’−（２−（オメガ−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル− エチル）−、３’−ドデシル−５’−メチル−、および３’−第三ブチル−５’ −（２−オクチルオキシカルボニル）エチル−、およびドデシル化−５’−メチ ル誘導体。２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン 、例えば４−ヒドロキシ−、４−メト キシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４− ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−および２′−ヒドロキシ −４，４′−ジメトキシ誘導体。２．３． 置換されたおよび非置換安息香酸のエステル 、例えば フェニルサリチレート、４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、オクチルフェ ニル＝サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベン ゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−第三ブチル −４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三−ブチルフェニルエステルおよび３ ，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。２．４． アクリレート 、例えば エチルα−シアノ−β，β−ジフェニル−アクリレートもしくはイソオクチルα −シアノ−β，β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシ−シ ンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−β−メトキシ−シンナメート、ブ チルα−シアノ−β−メチル−β−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボ メトキシ−β−メトキシシンナメート、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β− シアノビニル）−２−メチルインドリン。２．５． ニッケル化合物 ，例えば ２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノ ール］のニッケル錯体，例えば１：１または１：２錯体であって，所望によりｎ −ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタ ノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルシブチルジチオカルバメ ート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキ ルエステル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例え ば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯 体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体 であって，所望により他の配位子を伴うもの。２．６．立体障害性アミン 、例えば ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２， ２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６ −ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ キシベンジルマロネート、１−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメ チル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−（２， ２，６，６−テトラメチル−ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ −２，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２， ６，６−テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２， ２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ カルボキシレート、１，１′（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５ −テトラメチルピペラジノン）。２．７． 蓚酸ジアミド 、例えば ４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５， ５′−ジ−第三ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ− 第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ′− ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三 ブチル−２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチ ル−５，４′−ジ−第三ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキ シ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサ ニリドの混合物。２．８．ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン 、 例えば ２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オ クチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス−（２，４−ジメチル フェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４ −ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ −トリアジ ン、２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２-ヒドロキシエトキシ）フェニ ル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−［２−ヒ ドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチ ルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２− ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジ ン、２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニ ル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−（２，４ −ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル］−ｓ−トリアジ ン。３． 金属不活性化剤 ，例えば Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイル ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３ ，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３ −サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）シュ ウ酸ジヒドラジド。４． ホスフィットおよびホスホナイト 、例えば トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアル キルホスフィット、トリ （ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホス フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペン タエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル） ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリト−ルジホスフィット、ジ（２，４ −ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステ アリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフ ェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト。５． 過酸化物を分解する化合物、例えば β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル またはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカ プトベンズイミタゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタ デシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプ ト）プロピオネート。６．ヒドロキシルアミン 、例えば Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルア ミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒ ドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデ シル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデ シルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンより誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキル ヒドロキシルアミン７． ニトロン 、例えば Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニ トロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ −ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、 Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アル ファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニト ロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル −アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシ ルニトロン、水素化牛脂アミンより誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシル アミンより誘導されたニトロン８． ポリアミド安定剤 、例えば ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。９． 塩基性補助安定剤 、例えば メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート 、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂 肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ塩、 ステアリン酸Ｚｎ塩、ステアリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチ ン酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。１０．核剤 、例えば ４−第三ブチル安息香酸、アジビン酸、ジフェニル酢酸。１１．充填剤および強化剤 、例えば 炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母 、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト 。１２．その他の添加剤 、例えば 可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤、発泡剤 およびチオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネートもしくはジステア リルチオジプロピオネート。 特に興味のあるフェノール性抗酸化剤は以下の群より選択される。ｎ−オクタ デシル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ネオペ ンンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒ ドロシンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒ ドロキシベンジルホスホネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三−ブチ ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、チオジエチレンビス（３，５ −ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１，３，５−トリ メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベン ジル）−ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−第 三 −ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、２，６−ジ−第三−ブチル− ｐ−クレゾール、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三−ブチルフェ ノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−第三−ブチル−３−ヒ ドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４− ヒドロキシ−５−第三−ブヂルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス［２−（ ３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル ］イソシアヌレート、３，５−ジ−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキ シベンジル）メジトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４ −ヒドロキシヒドロシンナメート）、１−（３，５−シ−第三−ブチル−４−ヒ ドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’ −ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ ンナマミド）、カルシウムビス（エチル３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロ キシベンジル−ホスホネート）、エチレンビス［３，３−ジ（３−第三−ブチル −４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、オクチル３，５−ジ−第三−ブチル −４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（３，５−ジ−第三−ブ チル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジド、およびＮ，Ｎ’−ビス ［２−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ ）−エチル］−オキサミド 最も好ましいフェノール性抗酸化剤はネオペンタンテトライルテトラキス（３ ，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、ｎ−オクタデシル３ ，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、１，３，５−ト リ−メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシ ベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒ ドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ−第三−ブチル−ｐ−クレゾ ールもしくは２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三−ブチルフェノー ル）である。 特に興味のある立体阻害アミンは以下の群より選択される。 ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ビス （１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ジ（ １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）（３，５−ジ−第三 −ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、４−ベンゾイル−２， ２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６ −テトラメチルピペリジン、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル −１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、トリス（ ２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ニトロトリアセテート、 １，２−ビス（２， ２，６，６−テトラメチル−３−オキソピペラアジニ−４−イル）エタン、２， ２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジス ピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン、２，４−ジクロロ−６−第三−オクチ ルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２， ６，６−テトラメチルピペリジン）とのポリ縮合生成物、１−（２−ヒドロキシ エチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク 酸とのポリ縮合生成物、４，４’−ヘキサメチレンビス−（アミノ−２，２，６ ，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−ブロモエタンとのポリ縮合生成物、 テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）１，２，３ ，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペン タメチルピペリジニ−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー ト、２，４−ジクロロ−６−モルフォリノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサ メチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）とのポリ縮 合生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［（４，６−ビス（ブチル −２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イル）−アミノ−ｓ−トリ アジニ−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、混合［２， ２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル／β，β，β’，β’−テトラ メ チル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカ ン）ジエチル］１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、混合［１，２ ，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル／β，β，β’，β’−テト ラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウン デカン）ジエチル］１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、オクタメ チレンビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−カルボキシレー ト）、４，４’−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラジノ−３ −オン）、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル−ｎ−ドデ シルサクシミド、Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル −ｎ−ドデシルサクシミド、Ｎ−１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル ピペリジニ−４−イル−ｎ−ドデシルサクシニミド、１−アセチル−３−ドデシ ル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デ カン−２，４−ジオン、ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメ チルピペリジニ−４−イル）セバケート、ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−２ ，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）サクシネート、１−オクチ ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、ポリ −｛［６−第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（ １−シクロヘキシルオ キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イミノ−ヘキサメ チレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ ペリジニ−４−イル）イミノ］、および２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロ ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）−ｎ− ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン 最も好ましい立体阻害アミン化合物は、以下のものである。 ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ビス （１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ジ（ １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）（３，５−ジ−第三 −ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、１−（２−ヒドロキシ エチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク 酸とのポリ縮合生成物、２，４−ジクロロ−６−第三−オクチルアミノ−ｓ−ト リアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメ チルピペリジン）とのポリ縮合生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキ ス［（４，６−ビス（ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４ −イル）−アミノ−ｓ−トリアジニ−２−イル］１，１０−ジアミノ−４，７− ジアザデカン、ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ リジニ−４−イル）セバケート、ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６ ，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）サクシネート、１−オクチルオキシ −２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、ポリ−｛［６ −第三−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シク ロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イミ ノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テ トラメチルピペリジニ−４−イル）イミノ］、もしくは２，４，６−トリス［Ｎ −（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４ −イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン 以下の実施例は説明の目的にのみ与えられるものであり、そしてまたいかなる 方法によっても本発明の性質および範囲を制限するものではない。 実施例１ ２，４，６−トリス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオ キシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン 電磁攪拌機、凝縮器、温度計を取りつけかつ窒素雰囲気の２００ｍｌの３口丸 底フラスコに、２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ− トリアジン３．０ｇ（７．４０ミリモル）、グリシジルノニル^*エーテル２２． ５ｇ（０．１１モル）、トリフェニル エチルホスホニウムヨージド２２０ｍｇおよびメシチレン１５ｍＬを充填した。 粘稠な懸濁液を攪袢しながら１７５℃に加熱した。約２０分後混合物は均質にな りそして薄層クロマトグラフィー分析により監視しながら反応を終了させた。１ ７５℃において合計で３０分間加熱した後に、反応混合物を室温まで冷却した。 溶液をその後酢酸エチルで希釈し、水で２回およびブラインで１回洗浄しそして 最終的に無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。乾燥した有機層をその後ろ過し そして減圧して溶媒および過剰のエポキシド反応物を取り除き、そしてオレンジ 色の油を得た。この油を、中圧クロマトグラフィーによりヘプタン：酢酸エチル １：１を用いて精製して収量５．９ｇ（７４％）のコハク色したワックス状の固 体として表題化合物を得た。¹ Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）およびＩＲスペクトルは所望の化合物と一致していた。 ＵＶλ_max（酢酸エチル）３０５、３５３ｎｍ（ε３０２００、５１８００） ＊ノニルは本明細書中において、グリシジルオクチルエーテルおよびグリシジル デシルエーテルの混合物として使用され、またチバ−ガイギーコーポレーション より入手可能な前記グリシジルエーテルの混合物であるエポキシド７より誘導さ れるものである。用語「ノニル」が実施例中に表れる個所はどこでも、それはオ クチルおよびデシルの混合物をノニルとして平均化して表したものを 意味する。 実施例２ ６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒド ロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン 実施例１の一般操作に従って、６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−ビス− （２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン５．０ｇ（０．０１５モル ）、グリシジルノニルエーテル８．０ｇ（０．０３６モル）、トリフェニルエチ ルホスホニウムヨージド３００ｍｇおよびメシチレン１０ｍＬを１７５℃におい て３．２５時間反応させた。生成物を実施例１に挙げられた手順により作り上げ て黄色い固体として収量５．６ｇ（５１％）の表題化合物を得た。¹ Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。 ＵＶλ_max（酢酸エチル）２９７、３５４ｎｍ（ε３３２００、３４５００） 実施例３ ２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプ ロポキシ）フェニル］−６−フェニル−ｓ−トリアジン 実施例１の一般操作に従って、２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニ ル）−６−フェニル−ｓ−トリアジン９．４６ｇ（０．０２５モル）、グリシジ ルノニ ルエーテル１３．７ｇ（０．０６１モル）、トリフェニルエチルホスホニウムヨ ージド４５０ｍｇおよびメシチレン１７ｍＬを１７５℃において２時間反応させ た。得られた茶色い溶液を実施例１の操作を行って収量１５．７ｇ（８１％）の 表題化合物を黄色い固体として得た。¹ Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。 ＵＶλ_max（酢酸エチル）２９６、３５４ｎｍ（ε３４１００、４１１００） 実施例４ ２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェニルチオ ）フェニル］−ｓ−トリアジン 電磁攪拌磯、凝縮器、ディーンスタークトラップ（Dean-Stark trap）を取り つけかつ窒素雰囲気の５００ｍＬの丸底フラスコに、６−（ｐ−クロロフェニル ）−２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン１６． １ｇ（０．０３９４モル）、炭酸カリウム２．７２ｇ（０．０１９７モル）、ヨ ウ化カリウム６００ｍｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍＬを充填 した。予備加熱した油浴（１５０℃）をその後、攪拌した茶色い溶液に施用した 。チオフェノール（４．０４ｍＬ、０．００３９４モル）を一度に注射器でもっ て添加した。混合物を１５０℃において４．５時間攪拌しそしてその後室温まで 冷却した。溶液を水で希釈しそして酢酸エチルで３回抽出した。集めた有機層を ０．１Ｎの塩酸で２回洗浄しそしてその後無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた 。溶媒をその後減圧下において取り除いて黄色い生成物を得た。反応混合物の酢 酸エチル抽出物中の界面で溶解しないある材料が見られ、それを水で洗浄しそし てヘプタンで粉砕した。黄色い固体の両生成物は表題化合物でありまたそれらを 集めて、収量１７．５ｇ（９２％）、融点＞２５０℃の表題化合物を得た。¹ Ｈｎｍｒ（メチルスルホキシド−ｄ₆）は所望の化合物と一致していた。 実施例５ ２，４−ビス−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェ ニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン 電磁攪拌機、凝縮器を取りつけかつ窒素雰囲気の５００ｍｌの丸底フラスコに 、２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェニルチ オ）フェニル］−ｓ−トリアジン２．０ｇ（４．２ミリモル）、炭酸カリウム０ ．５８ｇ（４．２ミリモル）、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＬを 充填した。混合物を９０℃に加熱した。するとｓ−トリアジン化合物は直ちに溶 解した。臭化ブタン（４．５ｍＬ、４２．０ミリモル）を一度に添加した。反応 混合物を９０℃において２．５時間加熱しそしてその後室温において一晩中攪拌 して黄色い沈殿を得た。冷却水を添加しそし て黄色い沈殿物を真空ろ過により単離して粗生成物２．７４ｇを得た。粗生成物 を、フラッシュクロマトグラフィーによりヘへプタン：酢酸エチル１：１を用い て精製して、収量０．２６ｇ（１０％）の、表題化合物を黄色い固体として得た 。融点＞２５０℃ Ｃ₃₅Ｈ₃₅Ｎ₃Ｏ₄Ｓの元素分析 計算値：Ｃ，７０．８、Ｈ，５．９ Ｎ，７．１ 実験値：Ｃ，７０．４、Ｈ，５．９ Ｎ，７．１ 実施例６ ２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプ ロポキシ）フェニル］−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジ ン 実施例１の一般操作に従って、２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル ）−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン１７．５ｇ（０． ０３６４モル）、グリシジルノニルエーテル２０．０ｇ（０．０８９０モル）、 トリフェニルエチルホスホニウムヨージド０．６５ｇおよびメシチレン３７ｍＬ を１８５℃において２時間加熱した。生成物を実施例１の操作により作り上げて 、約４０ｇの茶色い油を得た。油を中圧クロマトグラフィーによりヘプタン：酢 酸エチル２：１を用いて精製して収量２４．６ｇ（８０％）の表題化合物をオレ ンジ色のワックス状固体として得た。¹ Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。 ＵＶλ_max（ＣＨＣｌ₃）３０４、３５４ｎｍ（ε２８３００、６４３００） 実施例７ ６−［４−（ベンゼンスルホニル）フェニル−２，４−ビス−［２−ヒドロキシ −４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリ アジン 電磁攪袢機を取りつけた５００ｍｌの丸底フラスコに、２，４−ビス−［２− ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］ −６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン１１．７ｇ（０．０ １３８モル）およびクロロホルム１５０ｍＬを充填した。攪拌した溶液を氷浴中 において冷却しそしてｍ−クロロペルオキシ安息香酸（５０ないし６０％）９． ５ｇ（０．０２７６モル）を素早く細かく割けて添加した。混合物を２時間５℃ において攪拌し、続いてさらに２時間室温において攪拌した。溶媒をその後減圧 下において取り除きそして残渣を取り上げ酢酸エチル中に加えた。得られる溶液 を１０％亜硫酸ナトリウム溶液で１回、その後飽和重炭酸ナトリウムで５回およ びブラインで１回洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で有機層を乾燥させた後に 、溶媒を取り除き残渣を中圧液体クロマトグラフィーによりヘプタン：酢酸エチ ル１：１から１：３に分量を変えて精製して、収量１１．３ｇ（９３％）の黄色 いガラスとして表題化合物を得た。¹ Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望 の化合物と一致していた。 ＵＶλ_max（ＣＨＣｌ₃）３００、３６０ｎｍ（ε３３７００、３５０００） 実施例８ ６−［４−（ベンゼンスルフィニル）フェニル］−２，４−ビス−［２−ヒドロ キシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−ｓ− トリアジン 実施例７の一般操作に従って、２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２− ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−６−［４−（フェニル チオ）フェニル］−ｓ−トリアジン１．５５ｇ（１．７６ミリモル）をクロロホ ルム３０ｍＬ中に溶解した。室温において攪拌した溶液にｍ−クロロペルオキシ 安息香酸（５０ないし６０％）０．６０６ｇ（１．７６ミリモル）を一度に添加 した。数分後、クロロホルムを減圧下において取り除きそして残渣を酢酸エチル 中に再溶解した。溶液をその後飽和重炭酸ナトリウム溶液中で５回、水で１回お よびブラインで１回洗浄し、そして最終的に無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ た。溶媒を取り除いて黄色い油を得て、それを中圧液体クロマトグラフィー（ヘ プタン：酢酸エチル／１：３）にかけた。表題化合物を収量０．４３ｇ（２７％ ）にて黄色いガラス状の固体として単離した。¹ Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望 の化合物と一致していた。 ＵＶλ_max（ＣＨＣｌ₃）３０４、３５８ｎｍ（ε３９４００、３７３００） 実施例９ ６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒ ドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン 実施例１の一般操作に従って、６−（ｐ−クロロフェニル）−２，４−（２， ４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン１．９４ｇ（４．８０ミリモル） 、フェニルグリシジルエーテル７．７６ｇ（５１．７ミリモル）およびトリフェ ニルエチルホスホニウムヨージド１２０ｍｇを１時間１８０℃において加熱した 。粗生成物について実施例１の操作を行い茶色い固体を得て、それを中圧液体ク ロマトグラフィー（ヘプタン：酢酸エチル／１：３）にかけ、収量２．２１ｇ（ ６５％）の表題化合物を黄色いガラスとして得た。¹ Ｈｎｍｒ（ＣＤＣｌ₃）および質量スペクトルは所望の化合物と一致していた。 ＵＶλ_max（酢酸エチル）２９０、３３４ｎｍ（ε３０２００、２８０００） 以下の試験において離層により破損するまでの日数が報告されている。しかし ながら、直射日光の強さの多様さゆえに、１年の内パネルが暴露される時期はと ても重要なことである。従って、パネルが冬に暴露される場合 と比較して、夏に暴露される場合、破損までの日数が変化する。 実施例１０ ２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）−ｓ− トリアジン 電磁攪拌機、凝縮器、温度計、ＨＣｌトラップを取りつけかつ窒素雰囲気の５ ００ｍｌの３口丸底フラスコに、シアヌル酸クロリド４．７２ｇ（０．０２６モ ル）、４−ヘキシルレゾルシノール１４．７２ｇ（０．０７７モル）、およびテ トラクロロエタン７０ｍＬを充填した。４−ヘキシルレゾルシノールを緩やかに 暖めながら溶解した。塩化アルミニウム（１０．４ｇ、０．０７８モル）を少し ずつグーチチューブ（Gooch tubing）を介して約４０分間に渡って室温において 添加した。この間に溶液は透明な黄色から赤色に変化した。溶液を１１０℃にお いて２時間攪拌しそしてその後室温にまで冷却した。２Ｎ塩酸３００ｍＬを添加 しそして混合物を１時間還流した。この間色は赤色から黄色に変わった。混合物 を１晩置き、そしてその後真空蒸留させた。残渣を水で３回およびトルエンで３ 回洗浄してテトラクロロエタンで膨潤した茶色い固体を得た。残留した溶媒を減 圧下において取り除いて、収量１７．０ｇ（９９％収率）の融点が＞２５０℃で 、黄色い固体として表題化合物を得た。¹ Ｈｎｍｒ（Ｎ−メチルピロリジノン−ｄ₉）および質 量スペクトルは所望の化合物と一致していた。 ＵＶλ_max（ジメチルホルムアミド）３０８、３６９ｎｍ（ε１９４００、３３ ６００） 実施例１１ 電着コートプライマー上に直接塗布された紫外線吸収剤を含有するハイソリッ ド熱硬化性アクリルクリアーコートの耐離層性 アクリルメラミン樹脂の重量に基づいて２重量％の試験安定剤の紫外線吸収剤 を含有する商業的に入手可能なハイソリッド熱硬化性アクリルメラミンクリアー コートを、４インチ×１２インチ（１０．１６ｃｍ×３０．４８ｃｍ）のアドバ ンスト コーティング テクノロジー社（Advanced Coatings Technology，Inc. ）より得られる登録商標ユニプライム（UNIPRIME）パネルに直接１．８ないし２ ．０ミル（０．０３６ないし０．０５１ｍｍ）塗膜厚で、噴霧塗布することによ り試験パネルを作った。コートパネルをその後２５０°Ｆ（１２１℃）で３０分 間焼き付けた。１週間空気調和した部屋において貯蔵した後に、パネルをフロリ ダにおいてＳＡＥＪ−１９７６に従う南面５゜の傾斜面を持つブラックボックス において暴露した。離層についてパネルを毎日評価し、そしてパネルのうち少な くとも１０％について離層が明らかとなった時点で片付けた。結果を以下の表中 に示す。 試験化合物 離層までの日数 安定化されていないもの １９日 実施例３ １４９日 これらのデータは、本発明化合物が、クリアーコートが電着コートプライマー より離層することを防ぐのにとても効果的であることを示している。 実施例１２ 電着コートプライマー上に直接塗布された紫外線吸収剤を含有するハイソリッ ド熱硬化性アクリルクリアーコートの耐離層性 実施例１０の操作に従って、２重量％の試験安定剤を含有する商業的に入手可 能なハイソリッド熱硬化性アクリルメラミンクリアーコートを、０．９ないし１ ．０ミル（０．０１８ないし０．０２５４ｍｍ）もしくは１．８ないし２．０ミ ル（０．０３６ないし０．０５１ｍｍ）のいずれかの塗膜厚で、パネル上に噴霧 して塗布することにより作った試験パネルを、フロリダにおいてＳＡＥＪ−１９ ７６に従う南面５゜の傾斜面を持つブラックボックスにおいて暴露した。離層ま での日数を以下の表中に記録した。 これらのデータは、本発明化合物はクリアーコートが電着コートプライマーよ り離層することを防ぐのにとても効果的であることを示している。 実施例１３ シルバーメタリックベースコートおよび電着コートプライマーに直接塗布され た紫外線吸収剤を含有するハイソリッド熱硬化性アクリルクリアーコートの光沢 の保留性 商業的に入手可能なハイソリッド熱硬化性アクリルクリアーコートを、樹脂ソ リッドに基づいて２．０重量％のｓ−トリアジン紫外線吸収剤の試験化合物で安 定化した。試験パネルは４インチ×１２インチ（１０．１６ｃｍ×３０．４８ｃ ｍ）のアドバンスト コーティング テクノロジー社（Advanced Coatings Tech nology，Inc.）より得られる電着コートプライマーを含有する登録商標ユニプラ イム（UNIPRIME）パネル上に、直接ウェットオンウェットで、商業的に入手可能 なシルバーメタリックベースコートの上に１．８ないし２．０ミル（０．０７２ ないし０．１０２ｍｍ）塗膜厚の安定化されたクリアーコートを噴霧塗布するこ とにより作った。コートパネルをその後２５０°Ｆ（１２１℃）で３０分間焼き 付けた。コートパネルをその後ＡＳＴＭＧ２６− ９０に従ってＣｉ−６５ウエザロメータ（アトラスエレクトロ装置）中において 暴露した。暴露したパネルの光沢度を３００時間の間隔をあけて測定した。光沢 度がより高いほどコーティングについてｓ−トリアジン紫外線吸収剤により、よ り優れた保護を与えていることを示す。 ２０゜の光沢度（キセノンアーク照射時間） 試験化合物が有効な保護をコーティングに与えたことはこれらのデータより明 らかである。 実施例１４ シルバーメタリックベースコートおよび電着コートプライマーに直接塗布され た紫外線吸収剤を含有するハイソリッド熱硬化性アクリルクリアーコートの光沢 の保留性 実施例１３において作れらたコートパネルをまた、ＡＳＴＭ Ｇ５３に従って ＱＵＶ暴露装置［キュー パネル（Q Panel Co.）］中において暴露した。２０ ゜の光沢度を再び３００時間の間隔をあけて測定した。光沢度がより高いほどよ り優れたコーティングの保護を示す。 ２０°の光沢度（キセノンアーク照射時間） 試験化合物が有効な保護をコーティングに与えたことはこれらのデータより明 らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラビシャンドラン ラマナザン アメリカ合衆国，10954 ニューヨーク ナヌエット ケンシントンコート ７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）金属基材に付着している電着コートプライマーと、 （ｂ）電着コートに付着しかつ被膜形成結合剤および有機顔料もしくは無機顔料 もしくはそれらの混合物を含むベースコートもしくはカラーコートと、 （ｃ）ベースコートに付着しかつ被膜形成結合剤を含むクリアーコートと、およ び （ｄ）ベースコートもしくはクリアーコートのいずれか中、もしくはベースコー トおよびクリアーコートの両方中に含まれる安定化有効量の、少なくとも１つの トリス−アリール−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤からなるポリマー被膜組成物。 ２．成分（ｄ）の量は塗膜形成結合剤の１ないし２０重量％であるところの請求 項１記載の組成物。 ３．成分（ｄ）は、次式Ａ、ＢもしくはＣで表されるトリス−アリール−ｓ−ト リアジンであるところの請求項１記載の組成物。 ［上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は同一もしくは異なりそして水素原子もしくは 直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表すか、もし くは１ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（ Ｒ₅）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしくはそれらの組み合わせにより 置換された前記アルキル基を表すか、１ないし８個の−Ｏ−、−ＮＲ₅−、−Ｃ ＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−基もしくはそれらの組み 合わせにより中断された前記アルキル基、もしくは前記の基の組み合わせにより 置換および中断の両方がなされた前記アルキル基を表し、 Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８ の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニ ル基、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル 基、炭素原子数１ないし８のアルコキ シ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニル基、前記ナフチ ル基もしくは前記ビフェニル基を表すか、もしくは、炭素原子数７ないし１５の フェニルアルキル基、もしくはフェニル環上において１ないし３個のハロゲン原 子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基 もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、 Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もし くは炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、 Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアル キル基を表し、 Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基 、フェニル基、ハロゲン原子によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基 により置換されたフェニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ₆−、−ＳＯＲ₆もしくは− ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子 数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、 炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリ ール基もしくは１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換 された前記アリール基を表し、および Ｌは−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−Ｓ−、 −Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−もしくは−ＳＯ₂−Ｅ−ＳＯ₂を表し、ここ でＥは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシク ロアルキレン基もしくはシクロヘキシレン基により中断されもしくは同基を末端 とするアルキレン基を表し、 但し、Ｘがハロゲン原子を表す場合、Ｒ₁およびＲ₂は一緒になって−ＣＨ₂Ｃ Ｈ（Ｒ₇）ＯＲ₈（式中Ｒ₇は水素原子もしくはメチル基を表し、およびＲ₈は水素 原子もしくは−ＣＯＲ₉を表し、ここでＨ₉は炭素原子数１ないし６のアルキル基 を表す。）を表さない。］。 ４．成分（ｄ）は次式ＩもしくはＩＩで表されるトリス−アリール−ｓ−トリア ジンであるところの請求項１記載の組成物。 ［上記式中、Ｒ₁は炭素原子数２ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキ ル基を表すか、もしくは１もしくは２個の−ＯＲ₅により置換されている前記ア ルキル基を表し、ここでＲ₅は水素原子、炭素原子数１ないし２４の直鎖もしく は枝わかれ鎖のアルキル基、フェニル 基もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基も しくは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基により置換された前記フェニル基を 表し、Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキ ル基、フェニル基、ハロゲン原子によりもしくは炭素原子数１ないし４のアルキ ル基により置換されたフェニル基、ハロゲン原子、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは −ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数１ないし２０のアルキル基もしくは 炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し、そして 但し、Ｘがハロゲン原子を表す場合、Ｒ₁は−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₇）ＯＨ（式中、Ｒ₇ は水素原子もしくはメチル基を表す。）を表さない。］ ５．式Ｉもしくは式IIで表される化合物において、Ｒ₁は炭素原子数２ないし６ の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基もしくは１もしくは２個の−ＯＲ₅によ り置換された前記アルキル基を表し、ここでＲ₅は水素原子、炭素原子数１ない し２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基もしくはフェニル基を表し、 Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、 塩素原子、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆はフェニ ル基を表し、そして 但し、Ｘが塩素原子を表す場合、Ｒ₁は−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₇）ＯＨ（式中、Ｒ₇は 水素原子もしくはメチル基 を表す。）を表さないところの請求項４記載の組成物。 ６．式Ａ、ＢもしくはＣのトリス−アリール−ｓ−トリアジン化合物は、 ２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキ シプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、６−（ｐ−クロロフェニル）−２ ，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロ ポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４− （２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）フェニル］−６−フェニル− ｓ−トリアジン、２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−［４ −（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−（４−ブトキ シ−２−ヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ− トリアジン、２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノ ニルオキシプロポキシ）フェニル］−６−［４−（フェニルチオ）−フェニル］ −ｓ−トリアジン、６−［４−（ベンゼンスルホニル）フェニル］−２，４−ビ ス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ） フェニル］−ｓ−トリアジン、６−［４−（ベンゼンスルフィニル）フェニル］ −２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシ プロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、６−（ｐ−クロロフェニル）−２， ４−ビス−［２ −ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）フェニル］ −ｓ−トリアジン、もしくは２，４，６−トリス−（２，４−ジヒドロキシ−５ −ヘキシルフェニル）−ｓ−トリアジンであるところの請求項３記載の組成物。 ７．成分（ｄ）はベースコートに混入されるところの請求項１記載の組成物。 ８．塗膜形成結合剤はハイソリッド熱硬化性アクリル／メラミン樹脂であるとこ ろの請求項１記載の組成物。 ９．次式ＢもしくはＣで表されるトリス−アリール−ｓ−トリアジン化合物。 （上記式中、Ｒ₁およびＲ₂は同一でありそして−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＲ₅ を表し、 Ｒ₅は炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、フェ ニル基もしくは１ないし３個の ハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のア ルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニル基を表す か、もしくは炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、もしくはフェニル 環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素 原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された 前記フェニルアルキル基を表し、 Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアル キル基を表し、 Ｘは水素原子、炭素原子数１ないし４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基 、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基 、−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数１な いし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基 、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは１もしくは２個の炭素原子数１ ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表し、 Ｌは−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ− Ｅ−ＳＯ−もしくは−ＳＯ₂−Ｅ−ＳＯ₂−を表し、ここでＥは炭素原子数２ない し１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基もしくは シクロヘキシレン基により中断さ れもしくは同基を末端とするアルキレン基を表し、そして 但し、Ｘが−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表す場合、Ｒ₁およびＲ₂ はまた同一もしくは異なる意味を表すことができ、そして水素原子もしくは炭素 原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表すか、もしくは １ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（Ｒ₅ ）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしくはそれらの組み合わせにより置 換された前記アルキル基を表すか、もしくは１ないし８個の−Ｏ−、−ＮＲ₅− 、−ＣＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−基もしくはそれら の組み合わせにより中断された前記アルキル基を表すか、もしくは前記の基の組 み合わせにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル基を表し、 Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８ の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニ ル基、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル 基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置 換された前記フェニル基、前記ナフチル基もしくは前記ビフェニル基を表すか、 もしくは炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表すか、もしくはフェ ニル環上で１ないし ３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし ８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニルア ルキル基を表し、および Ｒ₅はＲ₄において定義した意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もしく は炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表す。） １０．式中、 Ｒ₁およびＲ₂は独立して、炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖 のアルキル基を表すか、もしくは１ないし８個のハロゲン原子、−Ｒ₄、−ＯＲ₅ 、−Ｎ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＮ（Ｒ₅）₂、−ＣＯＯＲ₅もしくは−ＯＣＯＲ₅基もしく はそれらの組み合わせにより置換された前記アルキル基を表すか、１ないし８個 の−Ｏ−、−ＮＲ₅−、−ＣＯＮＲ₅−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ −基またはこれらの組み合わせにより中断された前記アルキル基を表すか、もし くは前記の基の組み合わせにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル 基を表し、 Ｒ₄は炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし１８ の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニ ル基を表すか、もしくは１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８の アルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせ により置換さ れた前記フェニル基、前記ナフチル基、もしくは前記ビフェニル基を表すか、炭 素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、もしくはフェニル環上で１ないし ３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし ８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせにより置換された前記フェニルア ルキル基を表し、 Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もし くは炭素原子数１ないし２４の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を表し、 Ｙは水素原子もしくは炭素原子数１ないし６の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアル キル基を表し、および Ｘは−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここでＲ₆は炭素原子数 １ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子 数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキ ル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基もしくは１もしくは２個の炭素原子 数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表すところの請求 項９記載の式Ｂの化合物。 １１．式中、 Ｒ₁およびＲ₂は独立して炭素原子数１ないし１８の直鎖もしくは枝分かれ鎖のア ルキル基を表すか、もしくは１ないし３個の−Ｒ₄、−ＯＲ₅、−ＣＯＯＲ₅もし くは−ＯＣＯＲ₅基もしくはそれらの組み合わせにより置 換された前記アルキル基を表し、 Ｒ₄はシクロヘキシル基、炭素原子数２ないし８の直鎖もしくは枝わかれ鎖の アルケニル基、フェニル基、もしくは１ないし３個の炭素原子数１ないし８のア ルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組み合わせに より置換された前記フェニル基を表し、 Ｒ₅はＲ₄において定義された意味を表すか、もしくはＲ₅はまた水素原子もし くは炭素原子数１ないし１８の直鎖もしくは枝わかれ鎖のアルキル基を表し、 Ｙは水素原子を表し、および Ｘは−ＳＲ₆、−ＳＯＲ₆もしくは−ＳＯ₂Ｒ₆を表し、ここで、Ｒ₆は炭素原子 数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、シクロ ヘキシル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、フェニル基を表す かもしくは１もしくは２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され た前記フェニル基を表すところの請求項９記載の式Ｂの化合物。 １２．２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオ キシプロポキシ）フェニル］−６−フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス− （２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］− ｓ−トリアジン、２，４−ビス−（４−ブトキシ−２−ヒドロキシフェニル）− ６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４− ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ ）フェニル］−６−［４−（フェニルチオ）フェニル］−ｓ−トリアジン、６− ［４−（ベンゼンスルホニル）フェニル］−２，４−ビス−［２−ヒドロキシ− ４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）−フェニル］−ｓ−トリ アジン、もしくは ６−［４−（ベンセンスルフィニル）フェニル］−２，４−ビス−［２−ヒドロ キシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ノニルオキシプロポキシ）−フェニル］−ｓ −トリアジンであるところの請求項９記載の化合物。 １３．光、酸素および／もしくは熱により生じる崩壊に対して有磯ポリマーを保 護する方法であって、前記ポリマーに請求項９記載の式ＢもしくはＣの化合物を 混入することよりなる有機ポリマーの保護方法。 １４．光、酸素および／もしくは熱による生じる崩壊に対する安定剤として請求 項９記載の式Ｂおよび／もしくはＣの化合物を含む安定化された有機ポリマー。 １５．表面コーティング組成物のための結合剤である請求項１４記載の安定化さ れたポリマー。 １６．付加的に１種もしくはそれよりも多くの他の安定剤および／もしくは変性 剤を含有する請求項１４記載の安定化されたポリマー。