JPH08509018A - カプセル化組成物 - Google Patents

カプセル化組成物

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JPH08509018A JP6523327A JP52332794A JPH08509018A JP H08509018 A JPH08509018 A JP H08509018A JP 6523327 A JP6523327 A JP 6523327A JP 52332794 A JP52332794 A JP 52332794A JP H08509018 A JPH08509018 A JP H08509018A
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ポルジオ,マイケル,エー.
ポップルウェル,ルイス,エム.
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マコーミック アンド カンパニー,インク.
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Abstract

(57)【要約】 周囲温度でガラス状態が安定な、炭水化物をベースとしたガラス質のマトリックスを、水性可塑剤を用いて溶融抽出により調製することができる。このようなガラス質のマトリックスは、被カプセル化物質、特に香味剤の封入に有効である。

Description

【発明の詳細な説明】 カプセル化組成物 本出願は、1993年4月16日出願の米国特許出願第08/047,196 号の一部継続出願であり、その出願を本出願の一部を構成するものとしてここに 援用する。技術分野 本発明は、被カプセル化物をガラス質マトリックス中にカプセル化したカプセ ル化組成物に関する。特に、本発明は、香味剤(flavoring agent)をガラス質 マトリックス中にカプセル化した香味カプセル化組成物に関する。背景技術 被カプセル化物のカプセル化は研究が盛んな分野である。特に、医薬、農薬( 殺虫剤、線虫駆除薬、除草剤、防カビ剤、殺菌剤などを含む)、防腐剤、ビタミ ンおよび香味剤などの被カプセル化物のカプセル化が種々の理由から必要とされ ている。医薬および農薬の場合には、医薬または農薬の放出を制御するためにカ プセル化が必要とされる。ビタミンの場合には、空気による酸化からビタミンを 保護して貯蔵寿命を長くするためにカプセル化が行なわれる。香味剤の場合には 、香味剤の計量を簡単に行なえる形態にするためにカプセル化が行なわれ、カプ セルは、水を加えるなどの制御可能な操作で香味剤を放出する。 現在実際に使用されている商業的プロセスにおいて安定で乾燥した香味剤を得 ることができる方法は、一般にスプレー乾燥と押出固定(extrusion fixation) だけであるということは香味カプセル化の分野における当業者の間で一般的に知 られている。前者のプロセスでは、カプセル化固形物を含む液体キャリヤ中に香 味剤を乳化または可溶化し、高温・高速の気体流の中で乾燥し、かさ密度が低い 固形物として回収する必要がある。 スプレー乾燥は、商業的カプセル化材料の大部分に使用されているが、プロセ スに幾つかの制限があることは明らかである。プロセスの間に合成または天然香 味混合物の低分子量成分が消失したり、不均化したりする。得られる香味キャリ ヤは多孔性で取扱が困難である。また、乾燥中または乾燥後において露出する表 面において酸化などの有害な化学反応が生じる。最終製品である乾燥し自由に流 れる粉末は、放出を早く行なうことが必要とされているか否かに関わらず、水を 加えて元に戻すと被カプセル化物が急速に放出される。 ブレナー(Brenner)らに許可された米国特許第3,971,852号は、変 性デンプン、ガムおよびその他の天然親水コロイドを低分子量ポリヒドロキシ化 合物と共に使用して、最大で80容量%のオイルをカプセル化したガラス質細胞 状マトリックスを得ることを教示している。この系は油性香味剤を包む殻を形成 するが、親油性の香味剤に限定される。サリーブ(Saleeb)とピックアップ(Pi ckup)は、米国特許第4,532,145号において、砂糖または食用酸などの 低分子量成分を10〜30%含み、残りが固形物で70〜90%の量のマルトデ キストリン炭水化物であるキャリヤ溶液をスプレー乾燥して揮発性の香味剤を固 定するようにしたプロセスと組成物を記載している。ボスコビック(Boskovic) らに許可された米国特許第5,124,162号は、モノおよびジサッカライド (22〜45%)、マルトデキストリン(25〜50%)、およびアラビアゴム 、アカシアゴムなどの高分子量炭水化物または化学的に変性したデンプン(10 〜35%)から成るキャリヤ混合物に香味剤を加え、その後溶液をスプレー乾燥 して、0.50g/ccのかさ密度を有する自由に流れる粉末を得ることを開示 している。 これらの引用した方法では解決されない幾つかの技術的課題があることは明ら かである。第一に、温度に感受性の高い香味類は、酸化、転位および加水分解な どの好ましくない反応に晒される。第二に、霧化や乾燥器での蒸発の間に揮発成 分が消失する。 第二のプロセスである溶融カプセル化プロセスは、脂質ベースの香味に役立つ ものとして利用されてきた。この技術では、高固形物炭水化物シロップの形で溶 融物を調製し、圧力下で香味油を乳化剤と共に加え、攪拌・分散し、混合物を冷 却した脱水溶媒浴中に注入し、微細な棒状の糸状体(フィラメント)を得る。溶 媒を除去した後、マトリックスを所望の寸法まで小さくし、場合によっては、包 装する前に固化防止剤で被覆する。このプロセスの鍵となるパラメーターは、ス ウィシャー(Swicher)に許可された米国特許第2,809,895号と第3, 0410,180、シュルツ(Shultz)に許可された米国特許第2,856,2 91号と第2,857,281、およびベック(Beck)に許可された米国特許第 3,704,137号に記載され、当該分野のそれに続く改良は、アセトアルデ ヒドなどの揮発性物質のカプセル化についての米国特許第3,314,803号 に詳述されている。 香味料をカプセル化する他の方法は、セール(Sair)とセール(Sair)が米国 特許第4,230,687号において教示している。この方法では、タンパク、 デンプンまたはガムなどの高分子量キャリヤを、被カプセル化物の存在下で水を 加えて可塑化し、高剪断の分散プロセスに付す。その後、分散されたマトリック ス+被カプセル化物を回収し、乾燥して安定した製品を得る。 他の代替のプロセスである溶融押し出し(melt extrusion)は、香味の固定と カプセル化に利用できる。このプロセスでは、連続プロセスにおいてキャリヤ溶 融物を形成するために溶融システム、即ち押出成形機を使用する。被カプセル化 物である香味を、溶融炭水化物キャリヤ中に混合または注入する。サリーブ(Sa leeb)とピックアップ(Pickup)は、米国特許第4,420,534号において 、単糖類、二糖類、固形コーンシロップ、および有機酸から選択される低分子量 成分を10〜30%含み、混合物の残りがマルトデキストリンであるマトリック ス組成物を使用することを教示している。そのマトリックスベースを無水液体香 味成分と共に乾燥混合し、単一スクリューの押出成形機内で溶融して固形マトリ ックスを得る。この固形マトリックスは、>40℃のガラス転移温度を有するガ ラス質によって特徴付けられる。 レバイン(Levine)とスレイド(Slade)は、米国特許第5,087,461 号と第5,009,900号において、変性食品用デンプン、マルトデキストリ ン、ポリオール、ならびにモノおよびジサッカライドの各成分から成る組成物を 利用する類似の方法を教示している。デンプンは化学的に変性された水溶性のデ ンプンであり、混合物全体の40〜80%の量を使用する。組成物の残部は、 10〜40%のマルトデキストリン、5〜20%の固形コーンシロップまたはポ リデキストローゼ、および5〜20%のモノまたはジサッカライドからなる。こ のマトリックスは、プロセスの応答性がガラスマトリックスの特性とバランスす るようにされる。 '461号特許および'900号特許に記載された2つの先行する実施例では、 押出成形機の処理上の制限に適合するとともに、ガラス質で状態の安定したマト リックスを発生するようにマトリックス組成物を注意深く定義しており、ガラス 転移温度が>40℃であることが特徴である。 ガラス状態のマトリックスを形成することは、水溶性の香味料およびエキスを カプセル化する場合に特に価値がある。この場合には、水が可塑剤として働くた め好ましい結果が得られない。これは、最終製品中の水はガラス質マトリックス のガラス転移温度(Tg)を低下させる効果を有するためである。多くの炭水化 物システムの標準的な研究では、水分含有率の上限は、モノおよびジサッカライ ド、マルトデキストリン、およびこれらの組み合わせのような低分子量成分つい ては約7〜10重量%である。水分含有率が高いとTgが低くなり、マトリック スは室温で好ましくないゴム状または可塑化状態になる。 高いTgが確実に得られるようにするために幾つかの方法が利用できる。例え ば被カプセル化材料の種類を柑橘油などの脂質親和性材料に制限すれば、米国特 許第2,809,895に記載されているボイルオフ(boil off)プロセスによ って可塑化の原因となる水分を除去できるであろう。あるいは、米国特許第4, 420,534に教示されている溶融カプセル化を利用することにより、香味剤 を溶融前の組成物に混合することが可能な低い蒸気圧を有する材料に制限するこ ともできる。なお、水性エキス、水、およびアルコールと水の溶液の形の香味料 は、25℃よりはるかに低いTgを有する製品となり、貯蔵中に可塑化による流 れが生じ、また揮発性物質が消失する。 同様に、米国特許第5,009,900号では、香味料が揮発性の低いものに 制限され、また最終製品中の全水分レベルは11重量%未満である。合成香味ト ップノート及び独特な香味成分の多くは室温で高い蒸発圧を有するとともに、そ のようなプロセスでは容易にカプセル化できない。 ガラス質状態の固形物の調製は、マトリックス組成物とカプセル化材料の発生 に使用するプロセスとの両方に依存する。マトリックスがガラス質の形態を維持 することの利点は、固形物の物理的安定性を増加できること、混合された揮発性 物質の消失を減少できること、および有害な分子間の反応を減少できることであ る。ガラス質状態と転移温度に関連するものとしての水と食品ポリマーの相互作 用の物理化学の詳細な議論は、エッチ・レバイン(H.Levine)とエル・スレイ ド(L.Slade)、“食品におけるガラス転移”、食物の物理化学(Physical Che mistry of Foods )の83〜205頁、エッチ・シュワルツベルグ(H.Schwartzb erg)とアール・ハーテル(R.Hartel)編、Marciel Dekker、ニ ューヨーク、1992年、およびエッチ・レバイン(H.Levine)とエル・スレイ ド(L.Slade)、”可塑剤としての水:低水分重合体系の物理化学的様相”、 ォーター・サイエンス・レビュー(Water Science Reviews) の79〜185頁 、第3巻、エフ・フランクス(F.Franks)編、Chambridege Un iversity Press、ロンドン、1988年に見出すことができ、こ れらを本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。これらの文献では 、分子組成物と、種々の成分の間における相互作用のダイナミックスとの間の関 係だけでなく、食品ポリマーにおける可塑剤としての水の役割も議論されている 。 したがって、常温でガラス質状態で安定しているマトリックス中に被カプセル 化物をカプセル化したカプセル化組成物が要望されている。特に、室温でガラス 質状態で安定している、即ち、常温での固化や可塑化による流れを阻止するのに 十分な高いTgを有するマトリックス中に香味剤をカプセル化した香味カプセル 化組成物が望まれている。また、高いTgを有すると共に、揮発性で感受性の高 い香味剤成分をカプセル化することが容易な香味カプセル化組成物も望まれてい る。発明の開示 したがって、本発明の目的の一つは、常温でガラス質状態で安定しているマト リックス中に被カプセル化物をカプセル化した新規なカプセル化組成物を提供す ることにある。 本発明の別の目的は、常温でガラス質状態で安定しているマトリックス中に香 味剤をカプセル化した新規な香味カプセル化組成物を提供することにある。 本発明の別の目的は、揮発性または感受性の高い香味料成分をカプセル化する ことが容易な新規な香味カプセル化組成物を提供することにある。 以下の詳細な記載から明らかになるように、上記のおよび他の目的は、一種 またはそれ以上の炭水化物食品ポリマーを押出成形機の溶融ゾーンにおいて水性 可塑剤と相互作用させ、得られた混合物を押出成形することにより、常温での可 塑化による流れや固化を阻止するのに十分な高いTgを有する炭水化物ベースの ガラス質マトリックスを調製できることを本発明者が発見したことによって達成 された。 また、本発明者は、 (B)(a)5から15のデキストロース等量(D.E.)を有するマルトデキ ストリン95から100重量%、又は (b)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン45から65重 量%、及び24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ35から55重 量%、又は (c)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン80から95重 量%、有機酸の塩1から15重量%、及び有機酸0から15重量%、 又は (d)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン25から80重 量%、食品ポリマー2から45重量%、及びモノ−もしくはジサッカライド、又 は24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ10から30重量%、又 は (e)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン45から80重 量%、カルボキシレート基もしくはサルフェート基を有する炭水化物ポリマー2 から22重量%、24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ5から3 0重量%、及び溶解性のあるカルシウム塩0.2から2.0重量%、又は (f)変性スターチ(例えば、コハク酸オクテニルナトリウム変性スター チ)30から100重量%、及びモノ−もしくはジサッカライド0から70重量 %、又は (g)変性スターチ(例えば、コハク酸オクテニルナトリウム変性スター チ)85から100重量%、及び多価アルコール0から15重量% を含むガラス質マトリックスに (A)封入された被カプセル化物質 を含む組成物は、ガラス質状態で安定である、即ち、常温における可塑化による 流れや固化を防止するのに十分な高いTgを有することを発見した。 本発明のカプセル化組成物は、 (i)(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)もしくは(g)と、 液状可塑剤、及び被カプセル化物質とを抽出機中で混合して溶融マトリックスを 得る工程、及び (ii)該溶融マトリックスを押出す工程 を含むプロセスによって調製することができる。 好適な一実施例においては、本発明組成物は、マトリックス混合物または選択 された混合物成分の濃縮または飽和水溶液を液体可塑剤として利用し、その可塑 剤を押出成形機の溶融ゾーンに加えることによって調製される。他の好ましい実 施例では、水和された形態のカルシウム塩の濃縮水溶液を可塑剤として使用し、 カルシウムと反応する重合体との相互作用を起こさせる。 炭水化物マトリックスの溶融に続き、被カプセル化物を圧力下での注入により 液相で連続的に加え、押出成形機の型を作動させる前に混合する。 他の実施例では、本発明の方法は、溶融の後、揮発性の可塑剤を逃がす工程を 採用し、最終製品における水分が10%未満となるように水分含有率を減少させ る。図面の簡単な説明 添付図面との関連を考慮し、下記の詳細な説明を参照することによって本発 明がより良く理解されたとき、本発明および本発明の他の利点の多くがより完全 に理解されるであろう。添付図面中、 図1は、クエン酸とクエン酸ナトリウムバッファーの混合物の物理状態に対し ての粉砕の影響を示す。最良の実施態様 上記のように、水性の可塑剤を使用することにより、常温でガラス質マトリッ クスが安定であるような十分に高いTgを有する炭水化物ベースのガラス質マト リックスを調製できるという本発明者の発見が、本発明の実現に部分的に寄与し た。そして、本発明者は、水性可塑剤を使用することによって、常温で可塑化に よる流れや固化を起こすことのない、マルトデキストリンまたは変性デンプンベ ースのガラス質マトリックスを調製できることを発見した。炭水化物系において は水がガラス転移温度を大幅に低下させるという良く知られた事実を考えると、 上記の発見は驚くべき結果である。したがって、本発明より以前は、水性可塑剤 を使用して安定したガラス質の炭水化物またはマルトデキストリンベースのマト リックスを実際に調製できることを当業者は予期し得なかったものである。 一実施態様においては、本発明は、 (a)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン95から100重量% 、又は (b)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン45から65重量%、 及び24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ35から55重量%、 又は (c)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン80から95重量%、 有機酸の溶解または溶融可能な塩1から15重量%、及び有機酸0から15重量 %、又は (d)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン25から80重量%、 食品ポリマー2から45重量%、及びモノ−もしくはジサッカライド、又は24 から42のD.E.を有する固形コーンシロップ10から30重量%、又は (e)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン45から80重量%、 カルボキシレート基もしくはサルフェート基を有する炭水化物ポリマー2から2 2重量%、24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ5から30重量 %、及び溶解性のあるカルシウム塩0.2から2.0重量%、又は (f)変性スターチ(例えば、コハク酸オクテニルナトリウム変性スターチ)3 0から100重量%、及びモノ−もしくはジサッカライド0から70重量%、又 は (g)変性スターチ(例えば、コハク酸オクテニルナトリウム変性スターチ)8 5から100重量%、及び多価アルコール0から15重量% を含むガラス質マトリックス(B)中に被カプセル化物(A)をカプセル化した 活性剤(active agent)のカプセル化組成物に関する。 本発明において使用する被カプセル化物という語は、医薬、農薬、防腐剤、ビ タミンおよび香味剤、香料化学薬品および芳香剤、ならびに合成および天然の食 品用着色剤などの薬剤を包含する。好ましい医薬としては、制酸薬、抗炎症物質 、冠動脈拡張薬、脳血管拡張薬、末梢血管拡張薬、抗感染薬、向精神薬、抗躁病 薬、興奮薬、抗ヒスタミン薬、緩下薬、うっ血除去薬、ビタミン、消化器鎮静薬 、下痢止め製剤、抗狭心症薬、抗不整脈薬、抗高血圧薬、血管収縮薬、片頭痛治 療薬、抗凝血薬、抗血栓薬、鎮痛薬、解熱薬、催眠薬、鎮静薬、鎮吐薬、制吐薬 、抗痙攣薬、神経筋細胞薬、高血糖薬、低血糖薬、甲状腺製剤、抗甲状腺製剤、 利尿薬、鎮痙薬、子宮弛緩薬、ミネラルおよび栄養性添加物、抗肥満薬、同化薬 、造血薬、抗喘息薬、去痰薬、制咳薬、粘液溶解薬、抗尿酸血症薬、ならびに局 所鎮痛薬、局所麻酔薬などのその他の薬物が挙げられる。 好適な農薬としては、殺虫剤、線虫駆除薬、防カビ剤、除草剤、および殺菌剤 が挙げられる。本発明組成物においてカプセル化できる殺虫剤としては、カーク −オスマー(Kirk-Othmer)、Encyclopedia of Chemic al Technology 、第3版、第13巻、ニューヨーク州ウイリー、4 13〜485頁(1981年)に開示されたものが挙げられ、これを本明細書の 一部を構成するものとしてここに援用する。好適な線虫駆除薬とし ては、例えば、メチルN’,N’−ジメチル−N−〔(メチルカルバモイル)オ キシ〕−1−チオオキサミミデイト(オキサミル)、およびカーク−オスマー( Kirk-Othmer)、Encyclopedia of Chemical Tec hnology 、第3版、第18巻、ニューヨーク州ウイリー、305〜308 頁(1982年)に開示されたものが挙げられ、これを本明細書の一部を構成す るものとしてここに援用する。好適な防カビ剤としては、カーク−オスマー(Ki rk-Othmer)、Encyclopedia of Chemical Tech nology 、第3版、第11巻、ニューヨーク州ウイリー、490〜498頁 (1980年)に開示されたものが挙げられ、これを本明細書の一部を構成する ものとしてここに援用する。好適な除草剤としては、カーク−オスマー(Kirk-O thmer)、Encyclopedia of Chemical Techno logy 、第3版、第12巻、ニューヨーク州ウイリー、297〜351頁(1 980年)に開示されたものが挙げられ、これを本明細書の一部を構成するもの としてここに援用する。好適な抗生物質および殺菌剤としては、カーク−オスマ ー(Kirk-Othmer)、Encyclopedia of Chemical T echnology 、第4版、第2巻、ニューヨーク州ウイリー、854〜10 18頁(1992年)および第3巻、1〜346頁(1992年)に開示された ものが挙げられ、両者を本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。 好適なビタミンとしては、カーク−オスマー(Kirk-Othmer)、Encyclo pedia of Chemical Technology 、第3版、第24 巻、ニューヨーク州ウイリー、1〜277頁(1984年)に開示されたものが 挙げられ、これを本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。香味剤 の他に加えられる好適な食品添加物としては、カーク−オスマー(Kirk-Othmer )、Encyclopedia of Chemical Technolog 、第3版、第11巻、ニューヨーク州ウイリー、146〜163頁(1980 年)に開示されたものが挙げられ、これを本明細書の一部を構成するものとして ここに援用する。 香味剤という語は、オールスパイス、バジル、トウガラシ、シナモン、クロー ブ、クミン、ディル、ニンニク、マジョラム、ナツメグ、パプリカ、黒コショウ 、 ローズマリーおよびターメリックから得られる香辛料樹脂;アニス油、キュラウ エイ油、クローブ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、ニンニク油、ショウガ油、ペ パーミント油、タマネギ油、コショウ油、ローズマリー油およびスペアミント油 などの精油;オレンジ油、レモン油、ダイダイ油およびタンジェリン油などの柑 橘油;ニンニク、リーク、エゾネギおよびタマネギなどのネギ類;ウサギギクの 花エキス、カミツレの花エキス、ホップエキスおよびマリーゴールドエキスなど の植物エキス;クロイチゴ、チコリの根、ココア、コーヒー、コーラ、カンゾウ (甘草)の根、ローズヒップス、サルサパリラの根、サッサフラス樹皮、タマリ ンドおよびバニラエキスなどの植物香味エキス、加水分解された植物性タンパク (HVP)、肉タンパク加水分解物およびミルクタンパク加水分解物などのタン パク加水分解物;ならびにエス・ヒース(S.Heath)、Source Book of Flavors 、Avi Publishing Co.、コネチカッ ト州ウエストポート、1981年、149〜277頁に開示されている天然およ び人工の複合香味類を包含する。代表的な香味化合物としては、ベンズアルデヒ ド、ジアセチル(2,3−ブタンジオン)、バニリン、エチルバニリン、および シトラール(3,7−ジメチル−2,6−オクタジエナール)などが挙げられる 。香味剤は、油、水溶液、非水溶液、またはエマルジョンの形をとることができ る。香味エッセンス、即ち、果物または柑橘類から得た水溶性の分画は、上記し た成分に比べると低レベルではあるが利用可能である。下記により完全に記載さ れるように、香味剤自体が揮発性化合物であるか、大気状態において種々の蒸気 圧を有する多くの揮発性化合物を含む混合物である場合に、本発明は特に有利で ある。 被カプセル化物が脂質親和性である場合には、通常は脂質親和相またはマトリ ックス混合物中に添加される乳化剤の助けを借りて、最終製品のガラス質マトリ ックス中に被カプセル化物が分散される。一方、被カプセル化物が親水性または 水溶性である場合には、最終製品中に被カプセル化物が分散溶質としておよび/ または分散カプセル形成物として含まれる。 マトリックス中にカプセル化される被カプセル化物の正確な量は、マトリック スの正確な性質、被カプセル化物の種類、および最終製品の予期される最終使用 目的に部分的に依存するが、本発明のカプセル化組成物は、典型的には、カプセ ル化組成物の全重量に対して2.5〜15重量%の被カプセル化物を含む。好ま しくは、本発明のカプセル化組成物は、カプセル化組成物の全重量に対して7〜 12重量%の被カプセル化物を含む。被カプセル化物が香味剤であることが好ま しい。 上記の被カプセル化物に加え、当技術分野で一般的に使用されているような種 々の任意成分を本発明のマトリックスにおいて採用してもよい。例えば、必要で あれば、着色剤、甘味料、芳香剤、希釈剤、賦形剤、防腐剤、酸化防止剤、安定 化剤、潤滑剤などをマトリックスに採用してもよい。 上記したように、(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)または( g)のガラス質マトリックス中に被カプセル化物をカプセル化する。マトリック ス(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)および(g)の定義の全て において、重量%値は、全てガラス質マトリックス(B)の総重量に対するもの である。 一つの実施例においては、ガラス質マトリックスは、(a)5〜15DEを有 する95〜100重量%のマルトデキストリンを含む。好ましくは、実施態様( a)におけるガラス質マトリックスは5〜15DEのマルトデキストリンを95 〜97重量%含む。 マルトデキストリンマトリックスについての、ガラス転移温度と水分含有率と の間の関係は、ワイ・ルース(Y.Roos)とエム・カーレル(M.Karel)、J. Food Science 、第56(6)巻、1676〜1681頁(1991 年)に記載されており、これを本明細書の一部を構成するものとしてここに援用 する。ガラス転移温度Tgは水分含有率の低下とともに高くなり、またマルトデ キストリンの分子量の増加とともに高くなる。上記文献においてルースとカーレ ルが記載しているガラス質の形成のための実験的手続きは商業的なアプリケーシ ョンには適していない。また、この文献に記載されたマルトデキストリン固形物 と水分とからなる系は有機香味料溶質を含んでいないことに着目される。多くの 香味物質は水溶性の低分子量化合物を含むので、これを混合するとマトリックス において可塑剤として作用するであろう。 一般的に、市販のマルトデキストリンは選択されたコーンスターチの加水分解 によって調製される。マルトデキストリン生成物は、少量のモノおよびジサッカ ライドも含む炭水化物オリゴマーの複合混合物として得られる。5〜10のデキ ストロース等量(D.E.)を有するものであれば如何なる市販のマルトデキス トリンも好適に使用できる。しかし、10〜15D.E.のマルトデキストリン が好ましい。本明細書で使用されるデキストロース等量(D.E.)という語は 、デキストロースとして計算した製品中の還元糖(乾燥状態での)百分率を表す 。アメリカン・メイズ社(American Maise Company)(インディアナ州ハモンド )のロデックス(Lodex)10を使用することによって良好な結果が得られた。 米、小麦、タピオカデンプンから得られる他の市販のマルトデキストリン状の材 料や、ペンウエスト・フード・プロダクト(Penwest Food Product)のソルデッ クス(Soludex)のようなマルトデキストリンが凝集した形態のものも適してい る。 実施態様(a)のマトリックスは、5〜15D.E.のマルトデキストリンを 95〜100重量%含むものとして述べたが、商業的に供給されている材料は4 〜7重量%の水分を含み、“マルトデキストリン”という語を上記のように使用 する場合、この水分含有率を有するものである。さらに、本発明の水性可塑剤を 使用することによっても最終マトリックスに水が導入される。同様に、実施態様 (b)、(c)、(d)、(e)、(f)および(g)における開始材料の多く も、商業的に供給されるときに水分を含んでおり、また本発明の水性可塑剤を使 用することによっても最終マトリックスに水分が導入される。 したがって、ガラス質マトリックスの実施態様(a)、(b)、(c)、(d )、(e)、(f)および(g)についての定義の全てにおいて、種々の成分の 相対量は、商業的供給者から受け入れた時の各成分の相対量に基づいて表現され ていることを理解すべきである。即ち、ガラス質マトリックスの成分は供給者か ら受け入れたままで使用され、したがって水分を幾らか含んでいるが、ガラス質 マトリックス中の成分の相対量は、商業的に供給される成分が全く水分を含んで いないものとして表現されている。また、最終ガラス質マトリックスは水を含む かもしれないが、その水分含有率は特に述べていないことを理解しなければなら ない。 最終ガラス質マトリックスにおいて許容される水の量は、望ましいガラス質マ トリックスのTg値によって関数的に制限される。したがって、ガラス質マトリ ックスは、Tgを35℃未満に低下させる水分量よりも少ない量の水分を含むこ とが好ましい。好ましくは、ガラス質マトリックスは、Tgを40℃未満に低下 させる水分量よりも少ない量の水分を含む。水分量の上限はガラス質マトリック スの成分の特徴に依存するが、存在する水の量は、典型的にはガラス質マトリッ クスの総重量に対して5〜10重量%であり、好ましくはガラス質マトリックス の総重量に対して5〜9重量%である。 実施態様(a)において、マトリックスが100重量%未満のマルトデキスト リン(水含有)を含む場合には、マトリックスまたは被カプセル化物に悪影響を 与えない任意の成分を最大で5重量%マトリックスに含有させてもよい。グルコ ース、ショ糖、マルトースおよび24〜42D.E.の固形コーンシロップなど の低分子量炭水化物を付加成分として加えた場合、より簡単にマトリックスを処 理して得ることができる。押出“滑り剤”としての他の処理助剤は、処理を助け る機能と表面活性剤の機能を結びつけることができる食品用乳化剤であり、脂肪 酸の蒸留モノグリセリド、脂肪酸の蒸留プロピレングリコールモノエステル、イ ーストマン・ケミカル社(Eastman Chemical Co.)から入手できるミバロール( Myverol)製品列などのような脂肪酸の蒸留されサクシニル化されたモノグリセ リド;ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸のポリオキシエチレンソルビタンモノ エステル;脂肪酸の蒸留されアセチル化されたモノグリセリド;脂肪酸のモノグ リセリド、ならびに食品脂質源からの油脂が挙げられる。これらは0.25〜2 .5重量%添加される。 マトリックスが(a)の場合、液体可塑剤は水でもよい。あるいは、マルトデ キストリンの溶融は、マルトデキストリン水溶液として調製された可塑剤を使用 することによっても促進される。後者の方法の利点は、適切な水和化と、押出成 形機内での乾燥混合物への液体可塑剤の早い分散を保証できることである。過飽 和以下の任意濃度を有するマルトデキストリン溶液を、本発明の手順における液 体可塑剤として採用できる。同様に、水−香味剤溶液、およびバニラエキスなど の水−アルコール香味剤混合物は、乾燥マルトデキストリンベースからの固形物 を用いて予備濃縮し、液体可塑剤として使用できるシロップを得ることができる 。 供給業者から得られる状態のロデックス−10の50%〔W/W〕水溶液から 成る可塑化システムを、16.9ポンドのロデックス10と共に0.9ポンド用 いた場合、得られたマトリックスの水分含有率は9.8重量%(カール・フィッ シャー(Karl Fisher)法による)、Tgは44℃であった。 実施態様(b)においては、ガラス質マトリックスは、5〜15D.E.のマ ルトデキストリンを45〜65重量%、好ましくは48〜62重量%含み、また 24〜42D.E.の固形コーンシロップを35〜55重量%、好ましくは38 〜52重量%含む。実施態様(a)との同種のマルトデキストリンを実施態様( b)で使用することが適切である。したがって、実施態様(b)で使用されるマ ルトデキストリンは10〜15D.E.であることが好ましい。 カプセル化すべき被カプセル化物がpHに敏感な場合、ガラス質マトリックス は(c)を含んでいることが好ましい。多くの純粋な化合物および香味料系はp Hに敏感である。酸性または塩基性の薬剤の存在下で食品炭水化物ポリマーを加 熱してアモルファス(無定形)状態にすると、カラメル化(carmelization)を 引き起し、異臭や着色の原因となることはよく知られている。また、低分子量の 酸の存在は、溶融カプセル化プロセスの間における香味に悪影響を及ぼす。 マトリックスが(c)である場合、マトリックスは、5〜15D.E.のマル トデキストリンを80〜95重量%、有機酸の溶解または溶融可能な塩を1〜1 5重量%、および有機酸を0〜15重量%含む。重量%は乾燥状態での値である 。実施態様(b)のマトリックスは、5〜15D.E.のマルトデキストリンを 80〜90重量%、有機酸の溶解または融解可能な塩を1〜14重量%、および 有機酸を0〜13重量%含むことが好ましい。重量%は乾燥状態での値である。 実施態様(a)と同種のマルトデキストリンを実施態様(c)で使用することが 適切である。また、実施態様(a)を参照して述べた様に、実施態様(c)で使 用されているマルトデキストリンは、商業的供給業者から受け入れた状態で、典 型的には5〜8重量%の水分を含んでおり、本発明の水性可塑剤を使用すること によって最終マトリックスに水分が導入されることを理解しなければならない。 好適な有機酸としては、クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、ケイ皮酸、フマル 酸、マレイン酸、コハク酸および酒石酸が挙げられ、これらの酸の単塩基塩、二 塩基塩または三塩基塩が好適な有機酸塩である。これらの酸の好適な塩は、溶解 または溶融可能な塩であり、一つまたはそれ以上の酸性プロトンが、ナトリウム 、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびアンモニウムなどのカチオンと置 換されている塩が挙げられる。好ましい塩には、クエン酸のナトリウム塩および カリウム塩が含まれる。 緩衝液は、三ナトリウム酸塩に対する酸の割合が10:1〜1:4、好ましく は4:1〜1:2、または二ナトリウム塩に対する酸の割合が10:1〜1:6 、好ましくは3:1〜1:3、または単ナトリウム酸塩に対する酸の割合が10 :1〜1:10、好ましくは2:1〜1:2となるように調製することが好まし い。酸と酸性塩が異なった酸から作られる混合緩衝液を調製することもできる。 酸および/または酸性塩が高い融点の結晶として存在する場合には、水分を加 えても、マルトデキストリンとの混合物中で酸と酸性塩が迅速に可塑化したり溶 解したりしないであろう。また、過剰の水を加えた場合、得られるマトリックス のTgを好ましくないレベルまで低下させるであろう。したがって、そのような 場合、マルトデキストリンと混合する前に酸と酸性塩の混合物を共粉砕すること が好ましい。酸/酸性塩混合物を共粉砕すると無定形の二成分固溶体が得られる 。そして、この二成分の固形物をマルトデキストリンなどの必要とされる三番目 の成分と混合し、混合物を溶融して押し出す。 酸と酸性塩の混合物の共粉砕は、ボールミルおよび遠心衝撃ミルのような従来 の任意の粉砕装置によって行なうことができる。典型的には、酸と酸性塩をマト リックス中で使用すべき割合で組み合わせ、粉砕する。0.5mmのふるいを取 り付けたブリンクマン(Brinkmann)研究所の衝撃ミルに一回通すことが適当で あり、これによりクエン酸とクエン酸三ナトリウムの混合物の全ての結晶相を、 無定形で無結晶の状態に変換できる。この状態はDSCで測定される。 図1は、DSC温度分析によって明らかにされたクエン酸−クエン酸ナトリウ ム緩衝液混合物の物理状態に対しての粉砕の影響を示す。曲線1(−)は処理さ れていない混合物のサーモグラムを表す。二つの溶融転移がそれぞれ酸と酸性塩 の溶融に対応していることは明らかである。曲線2(−−−)は、同一の混合物 をブリンクマンの衝撃ミルに一回通した後の状態を示す。無定形特性は60〜 100℃の領域に対応するベースラインの変化によって示される。約120℃に 中心がある放熱(exotherm)は、無定形成分の再結晶を示す。最後に、走査のよ り高い領域では結晶相が溶融転移している。この無定形混合物は、最終的にはよ り安定した結晶状態に戻る。即ち、上記したようにして作られた試料は、常温に おいて10日後に始めて溶融転移を示す。無定形の酸−酸性塩成分を使用するこ との利点は、マルトデキストリン溶融物への溶解が速くかつ容易に行なえること である。 他の実施態様ではマトリックスが(d)であり、5〜15D.E.のマルトデ キストリンを25〜80重量%、食品ポリマーを2〜45重量%、およびモノま たはジサッカライドまたはD.E.が24〜42の固形コーンシロップを10〜 30重量%含む。重量%は乾燥状態での値である。好ましくは、実施態様(d) のマトリックスは、5〜15D.E.のマルトデキストリンを45〜70重量% 、食品ポリマーを5〜20重量%、およびモノまたはジサッカライドまたはD. E.が24〜42の固形コーンシロップを25〜30重量%含む。 好適な食品ポリマーの例としては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ チルセルロース、高メトキシペクチン、アラビア(アカシア)ゴム、ニセアカシ ア豆ゴム、グアーガム;ガッチガム、トラガカントガム、カラヤガムなどのあま り利用されていない天然ゴム;ゼラチンやα−カゼインなどのタンパク、キサン タンやゲランなどの微生物ゴム;イヌリン、β−グルカンおよびコンニャク粉な どの炭水化物ポリマーに加えて予備ゼラチン化されたデンプンが挙げられる。メ チルセルロースとヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。 実施態様(d)において食品ポリマーとして使用されている化合物の幾つかに ついては、分子量は本質的に原料によって変わり、事実分子量を正確に知ること ができないであろう。例えば、当業者は上記したガム類を分子量によって特徴づ けしたり記載したりしていない。そのかわり、このガム類はそれらの原料の同定 によって完全に特徴付けられている。したがって、例えば、“アラビアゴム”と いう語は特定の組成物を完全に特定化しており、それ以上の特徴づけは必要ない 。 一方、メチルセルロースやヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロ ースエーテルの分子量は、一般に、2重量%のセルロースエーテルを含む水溶液 の200℃における粘性によって表わされる。実施態様(d)の使用に適したセ ルロースエーテルは、3〜100,000センチポアズ、好ましくは4000〜 15,000センチポアズの粘性を有するものである。またセルロースエーテル は、ヒドロキシプロポキシルおよびメチルオキシの置換の程度によって特徴づけ られる。“メトキシ置換度(methoxy degree of substitution)”(MDS)は 、セルロース分子の無水グルコースユニット毎に存在するメチルエーテル基の平 均数を表す。“ヒドロキシプロポキシルモル置換(hydroxypropoxyl molar subs titution)”(HPMS)は、セルロース分子の無水グルコースユニットの各々 と反応するプロピレンオキサイドの平均モル数を表す。実施態様(d)において は、メチルセルロースが19〜31、好ましくは27〜31のMDSを有するこ とが適切である。ヒドロキシプロポロピルメチルセルロースは、19〜30、好 ましくは24〜30のMDSを有し、4〜12、好ましくは7〜12のHPMS を有することが適切である。 ゼラチンは通常分子量によって特徴づけられることはなく、そのかわりブルー ムゲロメーター(Bloom Gelometer)を用いて測定される“ブルーム(Bloom)” またはジェリー強度によって特徴づけられる。実施態様(d)における好適なゼ ラチンは、50〜300、好ましくは100〜300のブルームを有するもので ある。タイプAとタイプBの両方のゼラチンを使用できる。 実施態様(a)、(b)、および(c)において好適であると記載したものと 同じタイプのマルトデキストリンが実施態様(d)にも適している。実施態様( d)では、マルトデキストリンが10〜15のD.E.を有することが好ましい 。 実施態様(d)において使用するのに適したモノおよびジサッカライドとして は、グルコース、果糖、ガラクトース、リボース、キシロース、ショ糖、マルト ース、乳糖、セロビオースおよびトレハロース;グリセリンおよびプロピレング リコールなどのポリオール;ならびに固形コーンシロップ、高果糖コーンシロッ プ、高マルトースコーンシロップおよび水素化されたコーンシロップが挙げられ る。好ましいものはグルコースとマルトースである。24〜42のD.E.を有 する固形コーンシロップも好ましい。 モノサッカライド、ジサッカライド、固形コーンシロップおよびマルトデキス トリンのような低分子量の成分から調製されるガラス質マトリックスは、もしガ ラス質のTgが30℃を越えていれば、大気状態で安定である。しかし、水性の 媒体中に置くと溶質が比較的速く放出される。医薬品業界において放出を制御す るために一般的に使用されている方法は、メチルセルロースとヒドロキシプロピ ルメチルセルロースを98%〜26%未満の変性セルロースの種々の組み合わせ として用いることによって調製される錠剤を直接圧縮することである。この方法 では、全ての成分を乾燥状態で混合し、その後湿式または乾式の錠剤製造プロセ スを行なう。これらの教示は、技術小冊子“上質なセルロースエーテルMETH OCELを用いて放出を制御するための製剤”ダウ・ケミカル社(Dow Chemical Campany)、ミシガン州ミッドランド、1987年に部分的に記載されているが 、食品産業界で要求されているような揮発性で液体の薬剤には直接適用できない 。 メチルセルロース(Methocel A、ダウ・ケミカル社)、ヒドロキシ プロピルメチルセルロース(Methocel E、F、J、K、ダウ・ケミカ ル社)などの変性セルロースエーテルをマルトデキストリンまたはマルトデキス トリン−糖固形物ベースと組み合わせると、揮発性の香味物質および香味化合物 をカプセル化するのに適した高められたTgを有するガラス質マトリックスが得 られる。また、変性セルロースポリマーは再水和し、マトリックスの粘性を増加 させるとともに、アプリケーションにおける、即ちガラス質の香味マトリックス に接触する外部の水による水和による溶質の水性媒体中における分散を遅くする 。 メチルセルロース/ヒドロキシプロピルメチルセルロース混合物の調製例を以 下に示す。混合物は下記の組成範囲を有する: a〕メチルセルロース 〔ダウ Methocel 4AM〕 2〜45重量% b〕マルトデキストリン 〔アメリカンメイズ Lodex-10〕 20〜80重量% c〕固形コーンシロップ〔アメリカンメイズ Frodex 42〕 20〜30重量% より好ましくは、その組成物は下記の範囲の成分によって作られた: a〕メチルセルロース 〔ダウ Methocel 4AM〕 4〜25重量% b〕マルトデキストリン 〔アメリカンメイズ Lodex-10〕 25〜80重量% c〕固形コーンシロップ〔アメリカンメイズ Frodex 42〕 20〜30重量% 最も好ましい混合物は下記の組成を有していた: a〕メチルセルロース 〔ダウ Methocel 4AM〕 5〜20重量% b〕マルトデキストリン 〔アメリカンメイズ Lodex-10〕 45〜75重量% c〕固形コーンシロップ〔アメリカンメイズ Frodex 42〕 25〜30重量% 押出成形機を用いてカプセル化の試験を行なったが、供給口で元の乾燥混合物 に水分を加えた。水を添加すると同時に、選択された乳化剤を含有するオレンジ 油を押出成形機の溶融ゾーンに注入した。添加する水分は、乾燥混合物に3〜5 重量%未満の水分を添加する範囲に制限される。カプセル化マトリックスの分析 結果は、Tgが35〜50℃の範囲であることを示している。 他の実施態様では、マトリックスが(e)5〜15D.E.のマルトデキスト リンを45〜80重量%、カルボキシレートまたはサルフェートを有する炭水化 物ポリマーを2〜22重量%、D.E.が24〜42の固形コーンシロップを5 〜30重量%、および水溶性カルシウム塩を0.2〜2.0重量%含む。重量% は乾燥状態での値である。好ましくは、マトリックス(e)は5〜15DEのマ ルトデキストリンを40〜80重量%、カルボキシル塩基または硫酸塩基を有す る炭水化物ポリマーを4〜15重量%、D.E.が24〜42の固形コーンシロ ップを10〜25重量%、および水溶性カルシウム塩を0.4〜1.8重量%含 む。重量%は乾燥状態での値である。 カルボキシル基または硫酸基を有する適切な炭水化物ポリマーは、水溶性であ り、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)、低メトキシペクチン、 アルギン酸ナトリウム、ならびにκおよびιカラギーナンを挙げることができる 。 カルボキシメチルセルロースナトリウムの分子量は、一般に、1重量%のカル ボキシメチルセルロースナトリウムを含む水溶液の25℃における粘性によって 表わされる。実施態様(e)においては、カルボキシメチルセルロースナトリウ ムが50〜8000センチポアズ、好ましくは2000〜8000センチポアズ の粘性を有するものである。また、カルボキシメチルセルロースナトリウムは、 d−グルコースユニットの炭素C−2、C−3、およびC−6の位置にあるヒド ロキシル基の置換度(degree of substitution;DS)によっても特徴づけられ であろう。全てのヒドロキシル基が置換された場合、そのセルロース誘導体のD Sは3である。実施態様(e)では、カルボキシメチルセルロースナトリウムが 0.7〜1.0、好ましくは0.7〜0.9のDSを有する。 好適な低メトキシペクチンは、エステル化度が0.2〜0.5のものである。 アルギン酸ナトリウムは、ハーキュリーズ社(Hercules Company)社からAQ UALONという商標で販売されており商業的に入手可能であり、受け入れた状 態で使用できるであろう。ιカラギーナンは、シグマ・ケミカル社(Sigma Chem ical Company)からカラギーナン・タイプVという名称で販売されている。 実施態様(a)〜(d)で使用されたものと同じタイプのマルトデキストリン を実施態様(e)においても使用できる。実施態様(e)では、マルトデキスト リンが10〜15のD.E.を有することが好ましい。実施態様(e)の固形コ ーンシロップは24〜42のD.E.を有することが好ましい。 溶解性のあるカルシウム塩としては、CaCl2もしくはCaHPO4のような 無機塩、又は乳酸カルシウムもしくは酢酸カルシウムのような有機酸の塩が適当 である。これら程ではないが、結晶状の有機酸のカルシウム塩を、マトリックス の乾燥成分と混合して使用するのも好ましい。 ポリガラクツロナイドポリマー低メトキシペクチンのような、カルボキシレー ト基を有する食品用親水コロイド、CMC(カルボキシメチルセルロース)のよ うな変性セルロース、及びκ−カラギーナンやι−カラギーナンを含有する硫酸 塩の溶液化学は公知である。しかしながら、これらのポリマーが、炭水化物の溶 融物のような低水分環境中で可塑化する場合、カルボキシレート側鎖間もしくは サルフェート側鎖間の相互作用は、溶液中の充分に水和したポリマーから分かる ように、もはや食品製造技術から予想されるところには従わないということが、 今般見い出された。ポリマーを架橋して有効な高い分子量を得るためには、カル シウムイオンは水和した状態であるのが好ましい、ということが今回分かった。 このような結果は、溶解性の高いカルシウム塩、すなわち乳酸カルシウムや塩化 カルシウムの濃縮溶液を使用することにより得られる。水和カルシウムイオンの 濃度が高ければ、限られた量の添加遊離水を、可塑剤として添加することができ る。その上、一つは飽和CaCl2もしくは乳酸カルシウム、もう一つは可塑化 水性媒体である別々の液体流を計量して、溶融押出工程を最適化し、Tgが抽出 機の運転条件に最も適うようにすることができる。 低メトキシペクチンをベースとした、カルシウム感受性のある食品ポリマーか らなる典型的な組成物を、 (a)低メトキシペクチン 2から22重量% (b)マルトデキストリン 45から80重量% (c)固形コーンシロップ 5から30重量% の乾燥混合物として得た。 より好ましい組成範囲は、 (a)低メトキシペクチン 4から15重量% (b)マルトデキストリン 45から80重量% (c)固形コーンシロップ 10から30重量% であり、特に好ましい範囲は以下の通りである。 (a)低メトキシペクチン 5から10重量% (b)マルトデキストリン 50から75重量% (c)固形コーンシロップ 15から25重量% 濃縮糖媒体中での炭水化物ポリマーの溶解性は、大きく異なる。例えば、糖菓 製造工業で利用されるガムや親水コロイド、例えば高メトキシペクチン、アラビ アゴム、及びゲランのような細菌性ガムは、溶融抽出工程で良好に機能すること が分かっている。これらのポリマーは、極めて高粘度の溶融物を生成する、可塑 化水と低分子量成分との相互作用を引き起こさないような条件下で溶融すること が分かっている。 上記の一連のポリマーを、マルトデキストリン−固形糖−水からなる可塑化キ ャリアーとの溶融相溶性についてテストした。テストしたもののうち、高メトキ シペクチンとゲランは、溶融抽出工程で最も有効に働いた。これらのポリマーの 添加により、ガラスTgも高められた。 以下の組成を用いた。 (a)食品ポリマー 5から25重量% (b)マルトデキストリン[5-15 DE] 40から80重量% (c)モノ−もしくはジサッカライド 10から30重量% 又は固形コーンシロップ[24-42D.E.] より好ましい範囲は以下の通り。 (a)食品ポリマー 5から15重量% (b)マルトデキストリン[5-15 DE] 50から70重量% (c)モノ−もしくはジサッカライド 10から30重量% 又は固形コーンシロップ[24-42 D.E.] 適切な組成は、ポリマーの成分としての形態により異なる。高メトキシペクチ ンやゲランのような多くの場合、供給業者が機能性物質もしくは食品用不活性物 質で希釈して、通常の商業的な使用に合うようにポリマー成分を標準化する。そ の場合、追加添加成分を考慮に入れて、上記の組成を調節する。 ゲランの場合、非希釈状態のポリマーを、ケルコ(Kelco)という供給業者か ら入手した。代表的な組成物の組成は以下の通りである。 (a)ゲラン(KELCOGEL(登録商標)) 7.0重量% (b)マルトデキストリン(Lodex-10) 61.5重量% (c)固形コーンシロップ(Frodex-42) 30.0重量% (d)緩衝剤(クエン酸:クエン酸Na−1:2) 1.5重量% (a)から(d)の乾燥成分を予めブレンドして混合物を調製し、加圧下でオレ ンジオイルをマトリックス溶融物中に注入しつつ、溶融抽出により加工した。得 られた、被カプセル化オレンジオイルを含有するガラス質のマトリックスのTg は、45℃であった。 マトリックスが(f)である場合には、マルトデキストリンを変性スターチ、 すなわちコハク酸オクテニルナトリウム変性スターチで置き換える。変性スター チを30〜100重量%、モノ−もしくはジサッカライドを残りの0〜70重量 %含有してなる混合物を利用する。実施態様(f)においては、マトリックスが 、変性スターチ60から90重量%、及びモノ−もしくはジサッカライド10か ら40重量%からなるのが好ましい。変性スターチとしては、コハク酸オクテニ ルナトリウム変性スターチとしての特性を有する、CAPSUL(登録商標)( National Starch Co.)という商品名で販売されているものが好ましい。同様の 機能性成分は、American Maize Companyから入手可能なAmiogum23である。同様 の機能性を有するその他の変性スターチには、National Starch Purity GumBE、 1773、539等がある。モノ−もしくはジサッカライドとしては、例えば、 グルコース、ショ糖、ラクトース、フルクトース、及びマルトースが適当である 。グルコース、ショ糖、及びマルトースが好ましい。 マトリックスが(g)である場合には、変性スターチは、ベースへの供給液中 に添加した、多価アルコール、もしくは多価アルコールと水との混合物からなる 可塑剤と共に用いる。その場合、機能性混合物は、変性スターチ85から100 重量%、及び多価アルコール0から15重量%からなる。態様(g)においては 、マトリックスが、変性スターチ85から95重量%、及び多価アルコール5か ら15重量%からなるのが好ましい。実施態様(f)で用いるのと同じ変性スタ ーチを、実施態様(g)においても用いることができる。多価アルコールとして は、プロピレングリコールやグリセリン等が適当である。 本発明のカプセル化組成物は、(i)(a)、(b)、(c)、(d)、(e )、(f)もしくは(g)と、液状可塑剤、及び被カプセル化物質とを抽出機中 で混合して溶融マトリクッスを得る工程、及び(ii)該溶融マトリックスを抽出 す工程を含む方法により得られる。 この方法は、通常の一軸スクリュー抽出機、もしくは共回転二軸スクリュー抽 出機中で実施することができる。一軸スクリュー抽出機を使用するか、二軸スク リュー抽出機を使用するかの選択は多くのファクターに依るが、主にマトリック スと被カプセル化物質の搬送特性に依る。一軸スクリュー抽出機は、推進流に完 全に依存する。一方、二軸スクリュー抽出機は、強制的なポンピング作用をある 程度もたらす。 通常、一軸スクリュー押出機が使用できれば常に、それを二軸スクリュー抽出 機で置き換えることができる。しかしながら、一軸スクリュー押出機は使用でき ず、二軸スクリュー抽出機が必要とされる状況もある。そのような状況とは、高 いTgを有するガラス質のマトリックスを調製していて、水性可塑剤を少量添加 する場合等である。この場合、一軸スクリュー抽出機を使用すると、マトリック スの原料がカラメル化して、一軸スクリュー抽出機を詰まらせることがある。 本発明のガラス質のマトリックスの調製においては、乾燥炭水化物、及び非炭 水化物成分を、水性可塑剤と混合する。炭水化物、及び他のマトリックス成分は 「乾燥している」といわれるが、上で論じたように、これらの成分の多くは、実 際には、供給業者から受け取った時に水分を含んでいる。本発明の方法において は、マトリックスの成分はそのまま使用してよい。 水性の可塑剤とは、水、マトリックス成分のうちの一成分の水溶液もしくはサ スペンジョン(例えば、マルトデキストリンの水溶液)、有効成分の水溶液もし くはサスペンジョン、水中油型エマルジョン、有効成分(例えばバニラエキス) のアルコール−水溶液もしくはサスペンジョン、有機酸もしくは有機酸塩の水溶 液もしくはサスペンジョン、又はカルシウム塩の水溶液もしくはサスペンジョン である。マトリックスが(a)もしくは(b)である場合には、可塑剤は、マル トデキストリンの水溶液もしくはサスペンジョンであるのが好ましい。マトリッ クスが(c)である場合には、可塑剤は、(i)マルトデキストリン、及び(ii )有機酸、及び/又は有機酸塩のうちの一種もしくはそれ以上の水溶液もしくは サスペンジョンであるのが好ましい。マトリックスが(d)である場合には、可 塑剤は、(i)食品ポリマー、(ii)マルトデキストリン、及び(iii)モノ− もしくはジサッカライド、又は固形コーンシロップのうちの一種もしくはそれ以 上の水溶液もしくはサスペンジョンであるのが好ましい。マトリックスが(e) である場合には、可塑剤は、(i)マルトデキストリン、(ii)固形コーンシロ ップ、及び(iii)カルシウム塩の内の一種もしくはそれ以上、又は(i)、(i i)及び(iii)から選ばれる互いに相溶性のある成分の水溶液もしくはサスペン ジョンであるのが好ましい。マトリックスが(f)である場合には、可塑剤は、 (i)モノサッカライド、(ii)ジサッカライド、もしくは(iii)モノサッカ ライドとジサッカライドとの混合物の水溶液もしくはサスペンジョンであるのが 好ましい。マトリックスが(g)である場合には、可塑剤は、ポリオールの水溶 液であるのが好ましい。 マトリックスの乾燥成分と混合する水性可塑剤の的確な量は、供給業者から受 け取った時にマトリックスの乾燥成分中に存在する水分の量、もしあるならば有 効成分の可塑化効果、及び最終マトリックスに要求されるTgにある程度依存す る。通常、可塑剤の添加量は、先ず所望のTgの範囲を決め、次に、所望のTg の得られる範囲内でどれだけの水性可塑剤を添加することができるかを実験的に 確かめることにより、決定される。Tg(ガラス転移温度)値は、D−20カロ リメーターセルを使用するメトラー熱分析系を用いた示差走査熱量計(DSC) により測定し、ガラス転移の中央点における温度を報告した。一般的に、本発明 のいかなる組成の最終マトリックスにおいても、水の含有量が増加すれば、最終 マトリックスのTgは低くなる。更に、一般的に言えば、原料中の全水量を減ら せば、最終組成物中の水の含有量も少なくなる。これらの一般的な関係、及び本 明細書が教示する事柄から、当業者は、本発明のガラス質のマトリックスを調製 するために添加する可塑剤の適正量を容易に決定することができる。 従って、例えば、原料をそのまま利用し、純粋な水もしくは水性溶質溶液から なる水性の液体の状態の水分を抽出機の供給口に過剰に添加して、溶融工程を開 始させる。初期の温度、及び物質の流れが平衡に達したら、得られる排出マトリ ックスが冷却するとガラス状となる迄、水性成分の供給を減らす。特定のマトリ ックスを用いての経験から、水性成分の最小供給速度を始めに設定して、ガラス 質のマトリックスを迅速に生成するようプロセスを実施することができる。 本発明のカプセル化組成物は周囲温度で安定であり、従って、そのTgは少な くとも35℃である。本発明のカプセル化組成物は、少なくとも40℃のTgを 有するのが好ましい。従って、本発明の組成物であるガラス質のマトリックスは 、通常、水を3から10重量%、好ましくは5から9重量%含有する。 上記のように、マトリックスの乾燥成分と水性可塑剤とを、抽出機の加熱部に おいて混合する。加熱部の加熱温度は、マトリックス物質の素性、及び可塑剤の 添加量に依り異なる。通常、加熱部は、194から320°F、好ましくは23 0から284°Fの温度に加熱する。 可塑剤とマトリックスの乾燥成分とを混合し、溶融した後、得られた溶融マト リックスを有効成分と混合する。この混合は、加熱部の下流にある独立した抽出 機部において好適になされる。或いは、熱的に安定な有効成分である場合には、 有効成分が水性可塑剤のうちの一つを含有していてもよいし、さもなければ、抽 出機の加熱部において、有効成分と水性可塑剤、及びマトリックスの乾燥成分と を混合してもよい。 被カプセル化物質の添加割合は、通常、最終組成物中の被カプセル化物質の割 合に等しい。従って、一般的には、被カプセル化物質の添加量は、最終組成物中 の被カプセル化物質の所望の量により決定される。 被カプセル化物質が揮発性を有する場合(例えばジアセチル)、熱溶融物が抽 出機から出て来る時に、揮発により被カプセル化物質が幾分失われることがある 。このような場合には、最終組成物中の被カプセル化物質の量は、揮発により失 われる量を補うために、過剰の被カプセル化物質を溶融マトリックスに添加する ことにより調節できる。 ある場合には、マトリックスの乾燥成分に、ある量の水を添加する必要がある が、この場合、最終マトリックス中の水の量が多くなるので、通常、最終組成物 は所望するより低いTgを有する結果となる。このような事は、乾燥成分をゆっ くり水和する場合、及び抽出機の溶融部におけるマトリックス乾燥成分の分解を 防ぐために、初期の水の含有量が高くなければならない場合に起きることがある 。これらの場合、最終組成物中の水の量は、溶融マトリックスをガス抜きするこ とにより、必要とされるレベルに迄下げることができる。ガス抜きの方法、及び 適当な装置は、米国特許出願第07/948,437号に開示されている。該出 願は参考としてここに記すものである。有効成分が不揮発性である場合には、ガ ス抜きは、被カプセル化物質を溶融マトリックスと混合する前もしくは後のいず れにおいても行うことができる。有効成分が揮発性である場合には、被カプセル 化物質を溶融マトリックスと混合する前にガス抜きを行うのが好ましい。 最終的に抽出された組成物は、抽出されたまま、すなわち抽出された棒、もし くはフィラメントの状態で使用することができる。或いは、抽出された物質を、 好ましくは冷却した後、例えば、磨砕、粉砕等により更に加工してもよい。磨砕 した組成物は、被カプセル化物質の貯蔵及び/又は持続放出のためにそのまま用 いてもよい。或いは、分散された被カプセル化物質の場合には、エタノール、イ ソプロパノール、ヘキサンのような食品等級溶剤で表面の油を洗浄し、残留溶剤 を標準的な方法で除去してもよい。 本発明のカプセル化組成物は、香味剤の封入、及び長期保存に特に有効である 。 本発明の組成物により、不安定な、及び/又は揮発性のフレーバーの長期保存が 可能となる。この組成物は、食品配合物に直接添加することができ、その上容易 に計量できるという利点をもたらす。更に、マトリックス成分は、本発明の組成 物から得られる食品の香味及び/又は芳香に、殆ど影響を与えない。 本発明の一般的な事柄を述べてきたが、ここに示す幾つかの具体的な例を参照 することにより、更なる理解が得られる筈である。これらの例は、説明のためだ けのものであり、特に断りのない限り、本発明を限定するものではない。実施例 実施例1 10D.E.マルトデキストリン[Lodex-10,American Maize Company]から なる炭水化物ベースを、15ポンド/時間の速度で、二軸スクリュー抽出機に供 給した。循環ホットオイルヒーターにより、ジャケットの温度を250°Fに設 定した。可塑剤である水を、7mls/分の速度で供給口に添加した。被カプセ ル化物質であるジアセチル[Aldrich Chemical Co.]を、ピストン計量型ポンプ を用いて、ジャケット口から12mls/分の速度で溶融混合物に注入した。そ の後、ジアセチル−マルトデキストリン溶融物からなる排出物を、200°Fで 排出ノズルから導出し、周囲圧下で集めた。そのまま冷却した後、黄色の固体マ トリックスの特性を示差走査熱量計(DSC)により決定したところ、Tgが5 0℃のガラスであることが分かった。この生成物は、ジアセチルを4.9重量% 、水分を8.3重量%(カールフィッシャー分析による)有していた。塊状サン プルを周囲条件下で4ヵ月間貯蔵した後、ジアセチルの含有量を分析したところ 、4.0重量%であった(残留率82%)。 実施例2 10D.E.マルトデキストリン[Lodex-10,American Maize Company]から なる炭水化物ベースを、実施例1に記載のように、15ポンド/時間の速度で抽 出機に供給した。10D.E.マルトデキストリンの50%(w/w)水溶液か らなる液状可塑剤を、14ml/分の速度で供給口に添加した。抽出機を250° Fのジャケット温度に保った。予め冷やしたジアセチル[Aldrich Chemical Co. ]を、 ピストン計量型ポンプを用いて、注入口から約12mls/分の速度で溶融マト リックス物に注入した。ジアセチル−マルトデキストリン溶融物からなる被カプ セル化混合物を排出ノズルから導出し、発泡物質として周囲圧下で集めた。この 発泡物質は急激に崩壊して、半透明の黄色の固体となった。得られた固体の特性 をDSCにより決定したところ、Tgが51℃のガラスであることが分かった。 このマトリックスは、ジアセチルを4.4重量%、水分を7.6重量%(カール フィッシャー分析による)有していた。塊状サンプルを周囲条件下で4ヵ月間貯 蔵した後、ジアセチルの含有量を分析したところ、4.0重量%であった(残留 率90%)。 実施例3 以下の成分を用いて、緩衝性ベース組成物を乾燥混合物として得た。 10D.E.マルトデキストリン[Lodex-10,American Maize Co.]を80重 量%クエン酸[Cargill]を10重量% クエン酸ナトリウム[クエン酸Na3・H2O、Pfizer]を10重量% このベース混合物を、実施例1に記載のように、15ポンド/時間の速度で抽出 機に供給した。水を3ml/分の速度で供給口に添加する。予め冷やしたジアセチ ルを、容量形ポンプを用いて、抽出機のジャケットロから約8ml/分の速度で溶 融混合物に注入した。緩衝性ジアセチル−マルトデキストリン溶融物からなる溶 融排出物を、227°Fで排出ノズルから導出し、周囲圧下で集めた。冷却後、 このマトリックスの特性をDSCにより決定したところ、Tgが41℃のガラス であることが分かった。水分のレベルは7.3重量%(カールフィッシャー分析 による)であった。被カプセル化着香料であるジアセチルは、3.0重量%であ った。 緩衝性溶融物の実際的な使用効果は、酸もしくは塩基に対して感受性のある成 分を封入した場合に最も良く説明される。別の実験では、着香化合物であるジア セチルを、表I中のサンプル4の組成物を用い、二軸スクリュー抽出機によりカ プセル化した。溶融物が暗褐色の固体として得られたが、これは、アルファージ オン化合物の塩基触媒作用による崩壊を示した。 実施例4 以下の成分を用いて、食品ポリマーを含有するマトリックス組成物を調製した 。 10D.E.マルトデキストリン[Lodex-10,American Maize Co.]を61. 0重量% 42D.E.固形コーンシロップ[Frodex-42,American Maize Co.]を30 .5重量% ゲランCF[KELCOGEL(登録商標)、Kelco Co.]を7.0重量% クエン酸[Cargill]を0.5重量% クエン酸Na3・2H2O[Pfizer]を1.0重量% この混合物を、複式抽出機系に供給した。この系においては、300°Fに加熱 したジャケットを有する第一の抽出機に、ベース混合物を15ポンド/時間の速 度で供給することにより初期溶融が得られる。水を27mls/分の速度で供給 口に添加して、溶融したプラスチック塊を得る。この溶融物を、268°Fで水 分をスチームとしてガス抜きしながら、ジャケット温度が300°Fである第二 の抽出機中に排出した。ポリグリセロールエステル乳化剤[Caprol 3GO,Witco Chemical Co.]を10部溶解したオレンジオイル[Citrus and Allied]90部 からなるフレーバー材料を調製し、第二抽出機中のジャケット口から、計量型ポ ンプを用いて10mls/分の速度で注入した。第二抽出機ユニットの排出口か ら集めた生成物を、熱いプラスチック塊として得た。これを冷却すると硬化し、 硬い破砕性のある固体となった。得られた固体の特性をDSCにより決定したと ころ、Tgが41℃のガラスであることが分かった。水分のレベルは6.8重量 %(カールフィッシャー分析による)であった。被カプセル化着香料であるシト ラスオイルは、2.9重量%であった。 実施例5 機能性ポリマーを含有する炭水化物ベースマトリックスを、以下の成分からな る混合物として得た。 10D.E.マルトデキストリン[Lodex-10,American Maize Co.]を72. 5重量% 42D.E.固形コーンシロップ[Frodex-42,American Maize Co.]を20 .0重量% メチルセルロース[Methocel A4M,Dow Chemical Co.]を7.5重量% これらの成分をそのままドライブレンドした。実施例1に記載の方法を用いた。 水を7ml/分の速度で供給口に送り、オレンジオイル[Citrus and Allied]を 12ml/分で注入した。封入したオレンジオイルは、8.3重量%に保った。マ トリックスを分析したところ、水分は8.9重量%(カールフィッシャー分析に よる)であった。固体の特性をDSCにより決定したところ、Tgが40℃のガ ラスであることが分かった。 実施例6 以下の成分を用いて、マトリックス組成物を調製した。 10D.E.マルトデキストリン[Lodex-10,American Maize Co.]を70. 0重量% 42D.E.固形コーンシロップ[Frodex-42,American Maize Co.]を20 .0重量% 低メトキシペクチン[Type LM104AS,Hercules Inc.]を10.0重量% 実施例1に記載したように抽出機をセットアップし、ジャケット温度250° F、及び供給速度15ポンド/時間で運転した。しかしながら、二つの液体供給 ラインは、供給孔に配置した。先ず水を送り、次に乳酸カルシウムの27%(w /w)水溶液を送った。水の供給速度は1ml/分であり、カルシウム溶液の供給 速度は4ml/分に設定した。オレンジオイル[Citrus and Allied]に90:1 0(w:w)の割合でポリグリセロールエステル乳化剤[Caprol 3GO,Witco Ch emical Co.]を添加したものを調製し、その液体を、28ml/分の速度で液状溶 融物に注入した。マトリックスの出口温度は229°Fであった。周囲温度に冷 却すると、集めた生成物は硬い破砕性のある固体となった。この固体の特性をD SCにより決定したところ、Tgが39℃のガラスであることが分かった。この マトリックスを分析したところ、水分は7.8重量%であり(カールフィッシャ ー法による)、オレンジオイルは9.2重量%であった。 実施例7 10D.E.マルトデキストリン[Lodex-10,American Maize Co.]50重量 %、及び42D.E.固形コーンシロップ[Frodex-42,American Maize Co.] 50重量%からなる炭水化物ベースを、実施例1に記載のように、15ポンド/ 時間の速度で抽出機に供給した。可塑剤である水を、2.5mls/分の速度で 供給口に添加した。被カプセル化物質である配合オニオンフレーバーを、ジャケ ット口から計量型ポンプを用いて、12mls/分の速度で溶融混合物中に注入 した。排出物を周囲圧下で集めた。冷却後、このオニオンフレーバーを含有する 固体マトリックスの特性をDSCにより決定したところ、Tgが37℃のガラス であることが分かった。水分は6.6重量%であった(カールフィッシャー分析 による)。 実施例8 炭水化物マトリックスベースを以下のように調製する。10D.E.マルトデ キストリン[Soludex 10,Penwest Foods,Co.]を、攪拌しながら蒸留水を5% (w/w)添加することにより水和し、この系を平衡化して、予め可塑化した炭 水化物をさらさらした物質として得る。クエン酸(Pfizer)12.4部と、クエ ン酸三ナトリウム二水和物(Cargill)12.1部とからなる緩衝成分と混合し た。得られた混合物を、ブリンクマン実験室用衝撃微粉砕機で粉砕し、0.5mm のスクリーンに一回通して微細な非結晶性の粉末を得た。これをDSCで分析し たところ、無定形であることが分かった(図1参照)。 マルトデキストリン80重量%と、粉砕した緩衝成分20重量%とを速やかに 合わせることにより、抽出しベースを調製する。その後、この混合物と、被カプ セル化物質であるシトラル(Aldrich Chemical Co.)とを、シトラルのレベルが 全混合物中5.0重量%となるようにブレンドする。フレーバー−ベース混合物 を、1:1圧縮スクリューを取り付けたブラベンダー一軸スクリュー抽出機中で 溶融抽出する。加熱部1、2及び3を、それぞれ周囲温度、109℃、及び10 5℃にセットし、20rpmのスクリュー速度で運転した。固体排出物の特性をD SCにより決定したところ、Tgが41℃のガラスであることが分かった。水分 は7.2重量%(カールフィッシャー分析による)、シトラルの含有量は、揮発 性オイル分析から2.6重量%であった。 実施例9 変性スターチであるCAPSUL(登録商標)(National Starch,Bridgewat er,NJ)からなるベースを、実施例1に記載のように、15ポンド/時間の速度 で抽出機に供給した。水を可塑剤として、10ml/分の速度で添加した。被カプ セル化物質であるオレンジオイルと乳化剤(4:1)を、ジャケット口から16 グラム/分の速度で溶融混合物中に注入した。冷却すると、排出物は硬い、稠密 な固体となった。この生成物を分析したところ、揮発性オイルの含有量は5.7 重量%であった。生成物のDSC分析によれば、ガラス転移温度(Tg)は49 ℃である。 実施例10 変性スターチであるCAPSUL(登録商標)(National Starch,Bridgewat er,NJ)90重量%、及びAmerfondフォンダン糖(Amstar,NY,NY)10重量% からなる混合物を、実施例1に記載のように、15ポンド/時間の速 度で抽出機に供給した。水を可塑剤として、10ml/分の速度で添加した。被カ プセル化物質であるオレンジオイルと乳化剤(9:1)を、ジャケット口から1 5グラム/分の速度で溶融混合物中に注入した。冷却すると、排出物は硬い、稠 密な固体となった。この生成物を分析したところ、揮発性オイルの含有量は8. 3重量%であり、また水分の含有量は5.2%であった。生成物のDSC分析に よれば、ガラス転移温度(Tg)は44℃であった。 実施例11 CAPSUL(登録商標)(National Starch,Bridgewater,NJ)の変性スタ ーチベースを、実施例1に記載のように、15ポンド/時間の速度で抽出機に供 給した。水:プロピレングリコールの1:1混合物を、16ml/分の速度で可塑 剤として添加した。被カプセル化物質であるオレンジオイルと乳化剤(9:1) を、ジャケット口から、14グラム/分の速度で溶融混合物中に注入した。冷却 すると、排出物は、被カプセル化物質を含んでいても、いなくても、硬い、稠密 な固体となった。 上記の事柄に照らしてみれば、本発明は明らかに、移しい数の改変や変更が可 能である。従って、本発明は、添付の特許請求の範囲内ではあるが、本明細書中 に具体的に記載した以外の方法によっても、実施できるものと解される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI B01J 13/04 9547−4H C11B 9/00 A C11B 9/00 9345−4D B01J 13/02 A (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),AU,CA,FI,JP,N O (72)発明者 ポップルウェル,ルイス,エム. アメリカ合衆国 メリーランド 21030, コッキーズビル,ロングブランチ ロード 10519

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.(B)(a)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン95から 100重量%、又は (b)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン45から 65重量%、及び24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ35から 55重量%、又は (c)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン80から 95重量%、有機酸の塩1から15重量%、及び有機酸0から15重量%、又は (d)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン25から 80重量%、食品ポリマー2から45重量%、及びモノーもしくはジサッカライ ド、又は24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ10から30重量 %、又は (e)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン45から 80重量%、カルボキシレート基もしくはサルフェート基を有する炭水化物ポリ マー2から22重量%、24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ5 から30重量%、及び溶解性のあるカルシウム塩0.2から2.0重量%、又は (f)変性スターチ30から100重量%、及びモノーもしくはジ サッカライド0から70重量%、又は (g)変性スターチ85から100重量%、及び多価アルコール0 から15重量% からなるガラス質マトリックスに (A)封入された被カプセル化物質 を含むカプセル化組成物。 2.ガラス転移温度が≧35℃である請求項1記載の組成物。 3.ガラス転移温度が≧40℃である請求項2記載の組成物。 4.該マトリックスが、(a)5から15のD.E.を有するマルトデキスト リン95から100重量%を含むものである請求項1記載の組成物。 5.該マトリックスが、(b)5から15のD.E.を有するマルトデキスト リン45から65重量%、及び24から42のD.E.を有する固形コーンシロ ップ35から55重量%を含むものである請求項1記載の組成物。 6.該マトリックスが、(c)5から15のD.E.を有するマルトデキスト リン80から95重量%、有機酸の塩1から15重量%、及び有機酸0から15 重量%を含むものである請求項1記載の組成物。 7.該マトリックスが、(d)5から15のD.E.を有するマルトデキスト リン25から80重量%、食品ポリマー2から45重量%、及びモノ−もしくは ジサッカライド、又は24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ10 から30重量%を含むものである請求項1記載の組成物。 8.該マトリックスが、(e)5から15のD.E.を有するマルトデキスト リン45から80重量%、カルボキシレート基もしくはサルフェート基を有する 炭水化物ポリマー2から22重量%、24から42のD.E.を有する固形コー ンシロップ5から30重量%、及び溶解性のあるカルシウム塩0.2から2.0 重量%を含むものである請求項1記載の組成物。 9.該マトリックスが、(f)変性スターチ30から100重量%、及びモノ −もしくはジサッカライド0から70重量%を含むものである請求項1記載の組 成物。 10.該マトリックスが、(g)変性スターチ85から100重量%、及び多 価アルコール0から15重量%を含むものである請求項1記載の組成物。 11.該被カプセル化物質が、薬剤、殺虫剤、ビタミン類、防腐剤、及び香味 剤からなる群から選ばれるものである請求項1記載の組成物。 12.該被カプセル化物質が香味剤である請求項11記載の組成物。 13.該香味剤が、天然抽出物、オレオレジン、精油、タンパク質加水分解物 、水性反応フレーバー、及び配合フレーバーからなる群から選ばれるものである 請求項12記載の組成物。 14.(B)(a)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン95か ら100重量%、又は (b)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン45か ら65重量%、及び24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ35か ら55重量%、又は (c)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン80か ら95重量%、有機酸の塩1から15重量%、及び有機酸0から15重量%、又 は (d)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン25か ら80重量%、食品ポリマー2から45重量%、及びモノ−もしくはジサッカラ イド、又は24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ10から30重 量%、又は (e)5から15のD.E.を有するマルトデキストリン45か ら80重量%、カルボキシレート基もしくはサルフェート基を有する炭水化物ポ リマー2から22重量%、24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ 5から30重量%、及び溶解性のあるカルシウム塩0.2から2.0重量%、又 は (f)変性スターチ30から100重量%、及びモノーもしくは ジサッカライド0から70重量%、又は (g)変性スターチ85から100重量%、及び多価アルコール 0から15重量% からなるガラス質マトリックスに (A)封入された被カプセル化物質 を含み、 (i)(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)もしくは(g)と、 液状可塑剤、及び被カプセル化物質とを抽出機中で混合して溶融マトリックスを 得る工程、及び (ii)該溶融マトリックスを押出す工程 からなる方法により得られる、カプセル化組成物。 15.ガラス転移温度が≧35℃である請求項14記載の組成物。 16.ガラス転移温度が≧40℃である請求項14記載の組成物。 17.該混合工程において、(a)5から15のD.E.を有するマルトデキ ストリン95から100重量%と、該液状可塑剤、及び該被カプセル化物質とを 混合する請求項14記載の組成物。 18.該混合工程において、(b)5から15のD.E.を有するマルトデキ ストリン45から65重量%、及び24から42のD.E.を有する固形コーン シロップ35から55重量%と、該液状可塑剤及び該被カプセル化物質とを混合 する請求項14記載の組成物。 19.該混合工程において、(c)5から15のD.E.を有するマルトデキ ストリン80から95重量%、有機酸の塩1から15重量%、及び有機酸0から 15重量%と、該液状可塑剤及び該被カプセル化物質とを混合する請求項14記 載の組成物。 20.該混合工程において、(d)5から15のD.E.を有するマルトデキ ストリン25から80重量%、食品ポリマー2から45重量%、及びモノ−もし くはジサッカライド、又は24から42のD.E.を有する固形コーンシロップ 10から30重量%と、該液状可塑剤及び該被カプセル化物質とを混合する請求 項14記載の組成物。 21.該混合工程において、(e)5から15のD.E.を有するマルトデキ ストリン45から80重量%、カルボキシレート基もしくはサルフェート基を有 する炭水化物ポリマー2から22重量%、24から42のD.E.を有する固形 コーンシロップ5から30重量%、及び溶解性のあるカルシウム塩0.2から2 .0重量%と、該液状可塑剤及び該被カプセル化物質とを混合する請求項14記 載の組成物。 22.該混合工程において、(f)変性スターチ30から100重量%、及び モノ−もしくはジサッカライド0から70重量%と、該液状可塑剤及び該被カプ セル化物質とを混合する請求項14記載の組成物。 23.該混合工程において、(g)変性スターチ85から100重量%、及び 多価アルコール0から15重量%と、該液状可塑剤及び該被カプセル化物質とを 混合する請求項14記載の組成物。 24.該被カプセル化物質が、薬剤、殺虫剤、ビタミン類、防腐剤、及び香味 剤からなる群から選ばれるものである請求項14記載の組成物。 25.該被カプセル化物質が香味剤である請求項24記載の組成物。 26.該香味剤が、天然抽出物、オレオレジン、精油、タンパク質加水分解物 、水性反応フレーバー、及び配合フレーバーからなる群から選ばれるものである 請求項25記載の組成物。 27.該液状可塑剤が、水、マルトデキストリンの水溶液、モノ−もしくはジ サッカライドの水溶液、固形コーンシロップの水溶液、酸及び酸の塩の水溶液、 カルシウム塩の水溶液、並びに多価アルコールの水溶液からなる群から選ばれる ものである請求項14記載の組成物。
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