JPH08509759A - 洗浄ゲル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 水が加えられるときゲルを形成することのできる硬い表面の洗浄用酵素洗剤組成物。この組成物は、電解質と共に１種の界面活性剤、又は１種以上の界面活性剤、および所望により電解質を含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】 洗浄ゲル 発明の分野 本発明は、秀れた洗浄特性を有する、硬い表面の洗浄用洗剤組成物に関する。 発明の背景 食品産業において、硬い表面洗浄は高圧フォーム洗浄により伝統的に行なわれ てきている。高圧フォーム洗浄を用いることによる幾つかの苛酷な問題が存在す る：高いpH、攻撃的洗浄剤、エーロゾル形成および機械的騒音および損害は最も 重要なものであるが、しかし大量の水の消費およびこれによる流出物の処理に因 る高圧フォーム洗浄に関連する環境問題が存在する。 通常の硬い表面洗浄において酵素を洗剤に添加することは又除外されてきてい る。エーロゾル形成に帰因する酵素を吸収する危険性（アレルギー可能性）は、 非常に明らかでありその危険性のため伝統的高圧フォーム洗浄における酵素の使 用が除外される。 これらの困難性を克服するため、近年ゲルの形で種々の硬表面洗浄剤を開発す ることに多大の努力が傾注されてきた。ゲル洗浄剤は安全な適用を与える利益を 有し、それらはエーロゾルを形成しないか又はわずかに価値なくエーロゾルを形 成し、それらは低水消費を有し、もしもゲルの洗浄能力が満足できるなら、ゲル 適用方法は硬い表面の洗浄には安全でかつ温和な方法である。 発明の要約 本発明において、驚くべきことに次の内容が見出された；すなわち、増粘剤を 含有しない、酵素（１種以上）を有する特別なゲル洗浄組成物は硬い表面に対す る法外に良好な洗浄性能を有する。 従って、本発明は硬い表面を洗浄するための洗浄組成物に関し、この組成物は １種の界面活性剤並びに電解質、又は１種以上の界面活性剤並びに所望により電 解質を含んでなり、該組成物は水が加えられるときゲルを形成することができ、 更に該組成物は１種又はそれ以上の酵素を含んでなる。 図面の簡単な説明 本発明を添付の図面により更に説明する：図１は、Ｃ₁₄ジメチルアミンオキシ ド／オレイン酸ナトリウム／プロテアーゼゲル、pH12（最高）、pH10.1（最低） の洗浄結果を示し、ふたの半分は酵素を用いた場合であり、残りの半分は酵素な しの場合であり、ゲルは例１で記載した如く製造される。 図２は、Ｃ_12-14アルキルジメチルベタイン／オレイン酸ナトリウム／プロテ アーゼゲル、pH12の洗浄結果を示し、ふたの半分は酵素を用いた場合であり、残 りの半分は酵素なしの場合であり、ゲルは例１で記載される如く製造される。 図３は、６−Ｏ−ドデカノイルグリコシド／ナトリウムドデシルエーテルスル フェート／プロテアーゼゲル、pH４（最低）、pH８（最高）の洗浄結果を示し、 ふたの半分は酵素を用いた場合であり、残りの半分は酵素なしの場合であり、ゲ ルは例１で記載される如く製造される。 図４は、６−Ｏ−ドデカノイルグリコシド／ナトリウムドデシルスルフェート ／アミラーゼゲル、pH７の洗浄結果であり、ふたの半分は酵素を用いた場合であ り、残りの半分は酵素なしの場合であり 、ゲルは例２で記載される如く製造される。 発明の詳細な開示ゲル組成物 工業的な硬表面洗浄剤として使用するために１種又はそれ以上の酵素を含有す るゲル洗浄剤が、以前に記載されている（Research Disclosure,1992年８月、61 9頁、No．34045参照）。 これらのゲルは少なくとも１種又はそれ以上の界面活性剤、ビルダー、増粘剤 および１種又はそれ以上の酵素を含有することを特徴とする。 本発明によれば、増粘剤を含有しない特別なゲル洗浄組成物に酵素（１種以上 ）を添加することが好ましい。（増粘剤含有ゲルは、Research Disclosure,1992 年８月、619頁、No．34045に記載されている）。基本的にこれらのゲルは１種の 界面活性剤並びに電解質又は１種以上の界面活性剤、並びに所望により電解質か ら造られ、この組成物は水を加えたときゲルを形成することができる。幾つかの 界面活性剤は、この特別な能力を有している；本発明において以下の内容が見出 された；すなわち２種の界面活性剤が存在することができ、第一の界面活性剤は アミンオシド又はベタイン又はテトラアルキルアンモニウムのクロリドであって よくそして第二の界面活性剤は荷電界面活性剤、好ましくはアニオン界面活性剤 、好ましくはナトリウムラウリルスルフェート又はナトリウムラウリルエーテル スルフェートであってよい。 アミンオキシドは、次の一般式： （式中、ＲはＣ_12-18であり、そしてＲ₁は同一でも又は異っていてもよくそして アルキル、置換アルキル、アリール又は置換アリールから選ばれる） で表わされるものであってよい。 ベタインは、次の一般式： （式中、ＲはＣ_12-18であり、Ｒ₁は同一でも又は異っていてもよくそしてアルキ ル、置換アルキル、アリール又は置換アリールから選ばれる） で表わされるものであってよい。適当なベタインの例は、Ｃ_12-14アルキルジ メチルベタインであり、ここにおいてＣ_12-14アルキルはココナッツから由来す る。 テトラアルキルアンモニウムクロリドは、次の一般式： （式中、Ｒは同一であるか又は異っておりそしてアルキル又は置換アルキルから 選ばれる） で表わされるものであってよい。 脂肪酸のアルカリ金属塩は、次の一般式： （式中、ＲはＣ₈−Ｃ₁₆である） で表わされるものであってよい。 脂肪酸の適当なアルカリ金属塩の例は、オレイン酸ナトリウムで ある。 糖脂質は、糖又は糖アルコール脂肪酸エステル（日本特許出願63-112,993に記 載の如き）又はその誘導体又は脂肪酸モノエステル又はアルキルグリコシドの脂 肪酸モノエステルの混合物（米国特許5,191,071および米国特許5,200,328に記載 の如し）又はそれらの誘導体であってよい。 第一の界面活性剤（アミンオキシド又はベタイン又はテトラアルキルアンモニ ウムクロリド又は糖脂質）と第二の界面活性剤（脂肪酸のアルカリ金属塩又は荷 電界面活性剤）の割合は、適当には１：10−10：１、好ましくは１：１−10：１ である。 ゲル組成物はまた所望により他の洗剤成分例えば溶剤および金属イオン封鎖剤 であってよい。 ゲル組成物は又、ゲル形成を誘起するため又はゲル強度を増加するため電解質 （例えば塩化ナトリウム）を含有できる。酵素（１種以上）を除く全ての成分を 加えたら、pHを12.5未満に調節する。この洗剤組成物を水と混合し、総水分含量 10−80％、好ましくは20−70％、より好ましくは40−60％とする。この濃縮され た形態で、洗剤組成物は容易にポンプ作動できる液体である。 次いで１種又はそれ以上の酵素を本発明の界面活性剤組成物に加える。酵素は 、特にプロテアーゼ（例えばサビナーゼ（Savinase）（商標）16.0Ｌ、アルカラ ーゼ（Alcalase）（商標）2.5Ｌ、エスペラーゼ（Esperase）（商標）8.0Ｌ又は ジュラザイム（Durazym）（商標）16.0Ｌ、全てノボノルディスクＡ／Ｓより入 手可能）、アミラーゼ（例えばターマミル（Termamyl）（商標）300Ｌ、ノボノ ルディスクＡ／Ｓより入手可能）、リパーゼ（例えばリポラーゼ（Lipolase）（ 商標）、ノボノルディスクＡ／Ｓより入手可能）又はセルラーゼ（例えばセルザ イム（Celluzyme）（商標）1.0Ｌ、ノボ ノルディスクより入手可能）である。工業的酵素の量は、仕上げられるゲル中の 酵素のパーセンテージが、0.001−10％、好ましくは0.01−１％、特に約0.01−0 .1％となるように加えることができる。 前記界面活性剤の組合わせは、水が加えられるときゲルを形成する。ゲル形成 は、電解質により促進され、この電解質は濃厚洗剤組成物中に又はゲル形成のた め加えられる水中に存在し得る。このことは、次の周知の事実を反映している： すなわち、三重系（第一の界面活性剤、第二の界面活性剤、水）を記載する三角 相図においてモル分率の変化は、しばしば相転移、例えば液体相からゲル相への 転移を導びく。 驚くべきことに以下の内容が見出された、すなわち酵素は、ゲル網状中巨大分 子酵素のそこなわれた拡散の可能性にもかかわらず、本発明の界面活性剤系にお いて極めて良好に機能する。このことは、ゲルがその場で撹拌作用を発生させる 一定のミセル矯正の動的状態で存在することによって説明できる。その場でのゲル製造 ゲルはその場で（現場で）製造される。界面活性剤、酵素（１種以上）および 所望により電解質を含んでなる洗剤組成物を水で希釈し次いで或る種の適用シス テムを用いて汚染された表面に適用した（例えばベンチュリーを通して希釈しそ して特別なランセットを介して適用した）。洗剤組成物は、自動的に必要なパー センテージを画くゲル発生装置を用いて最高に適用される。適用装置は、例えば スカニオＡ／Ｓ、ブレテクベーヤ（Blytaekkervej）４−６，DK−9000アルボー ク、デンマークから入手できる。 適当なゲルを製造するため、混合するために用いられる水は0.1−25％、好ま しくは0.5−10％の範囲内の最終界面活性剤濃度を発 生させるような量で加えられるべきである。硬い表面の洗浄 ゲルを前記の如く汚染された表面に適用する。ゲルは二三秒以内に表面上に置 かれるであろう。酵素は、タンパク質（プロテアーゼ）、デンプン（アミラーゼ ）、脂質（リパーゼ）およびセルロース（セルラーゼ）残物の分解に関与するで あろう。ゲルは複雑な形状の装置、垂直表面および天井の上においてさえその形 を保持しそして従って極めて長い接触時間を与えるであろう。休止時間は予じめ 推定することが困難でありそして試行により決定されるべきである。 酵素および界面活性剤の作用をなさしめるのに十分なドウェル時間の後、ゲル 組成物は洗浄システムにより洗い落とされる。幾つかの場合、ゲル組成物を洗い 落とすために加圧洗浄システムを用いることが必要であろうが、しかし水を用い た穏やかなフラッシングによる除去はしばしば容易でありそしてそれが必要とさ れる全てである。洗浄結果の評価 本発明において、硬い表面上の洗剤配合物の効率は可視的に評価される。これ は勿論原始的方法であるが、しかし熟練した眼に対してはこれが今日では最良で ある。可能性ある出願 本発明で記載される酵素ゲル洗剤は、全て種類の食品産業において使用できる ：バター・チーズ場において、屠殺場において、醸造所において、海産食品生産 装置において。それはまた、輸送分野において、例えば車の洗浄における洗浄剤 としておよび一般的な容器の洗浄に対して使用できる。それは又、家庭内の一般 的目的のクリーナとして、例えば有効なオーブンクリーナとして機能し得る。 本発明を次の実施例により更に説明するがこの実施例はいかなる場合も本発明 で権利要求される範囲に制限されることを意図されるものではない。 例１ タンパク質汚染を有する硬い表面上の酵素ゲル洗剤の試験タンパク質汚染 ３個の全卵および50mlの脱脂乳を、ブラウン（Braun）UK20中１分間最も遅い 速度で共にブレンドした。この混合物をステンレス鋼のふたの湾曲側上に注いだ 。ふたを、過剰の汚染が排出される乾燥ラック中室温で少なくとも４時間乾燥さ せた。使用前、汚染されたふたを沸とう水中に30分間浸した。このようにして汚 染は除くことがより困難になった。プロテアーゼゲル洗剤（アミンオキシドおよびオレイン酸ナトリウム）による処 理 以下の成分から造られる洗剤組成物を調製した： 10.0％のジプロピレングリコール モノメチルエーテル 16.0％のＣ₁₄ジメチルアミンオキシドオキシド 5.3％のオレイン酸 2.2％のNaOH（47％） 11.0％のNaCl 10.0％のトリエタノールアミン（85％） 8.0％のDequest 2000 37.5％の水。 各成分を添加後、混合物をブレンドした。最後の成分の添加後、pHは10.1であ った。サンプルにおいて、pHを12.0に調製した。ゲルを、洗剤組成物、プロテア ーゼ（サビナーゼ（Savinase）16.0Ｌ）および水から、すぐ使用できるゲルの水 分含量が96.5％でありそし て酵素含量が0.5％であるように製造した。 ゲルをのり用はけを用いふたの頂部表面上に均一に塗布した。10分の休止時間 後、水（35−40℃）をふた上にそそいだ。次いでふたを乾燥せしめた。酵素の効 果を調べるため、ふたの半分をゲルおよび酵素で処理し次いでふたの他方の半分 をゲルおよび酵素なしで処理した。 図１はゲルのpHが12.0（最高）のときおよびゲルのpHが0.1（最低）のときの 結果を示す。酵素の効果が著るしいことは言うまでもない。プロテアーゼゲル洗剤（ベタインおよびオレイン酸ナトリウム）による処理 次の成分から洗剤組成物を調製した： 10.0％のジプロピレングリコール モノメチルエーテル 16.0％のＣ_12-14アルキルジメチルベタイン 5.3％のオレイン酸 2.2％のNaOH（47％） 13.0％のNaCl 10.0％のトリエタノールアミン（85％） 8.0％のDequest 2000 35.5％の水。 各成分を添加後、混合物をブレンドした。最後の成分の添加後、pHは7.0であ った。サンプルにおいて、pHを12.0に調製した。ゲルを、洗剤組成物、プロテア ーゼ（サビナーゼ（Savinase）16.0Ｌ）および水から、洗剤組成物の含量が15％ でありそして酵素含量が0.5％であるように製造した。 ゲルをのり用はけを用いふたの頂部表面上に均一に塗布した。10分の休止時間 後、水（35−40℃）をふた上にそそいだ。次いでふた を乾燥せしめた。酵素の効果を調べるため、ふたの半分をゲルおよび酵素で処理 し次いでふたの他方の半分をゲルおよび酵素なしで処理した。 図２に結果を示す。酵素の効果は著るしいものである。プロテアーゼゲル洗剤（６−Ｏ−ドデカノイル グリコシドおよびナトリウムド デシル エーテル スルフェート）による処理 次の成分から成る洗剤組成物を調製した： 47.98％の水 ３％のナトリウムドデシル エーテル スルフェート 0.02％のクエン酸 15％のプロピレングリコール ７％のジプロピレングリコールモノメチルエーテル 25％の６−Ｏ−ドデカノイルグリコシド ２％のオレイン酸。 成分を、水から出発し述べた順序で添加し、各成分添加後に完全に混合した。 最後の成分の添加後、pHは約４であった。洗剤の一つのサンプルにおいてpHをNa OHで8.0に調節した。ゲルを、洗剤組成物、プロテアーゼ（サビナーゼ16.0Ｌ） および水から、最終ゲルの水分含量が82.7％および酵素含量が0.5％であるよう に製造した。 ゲルをのり用はけを用いふたの頂部表面上に均一に塗布した。10分の休止時間 後、水（ハンドフォーム）を穏やかなメカニカルマニュアル処理によりふた上に そそいだ。次いでふたを乾燥せしめた。酵素の効果を調べるため、ふたの半分を ゲルおよび酵素で処理し次いでふたの他方の半分をゲルおよび酵素なしで処理し た。 図３はゲルのpHが4.0（最低）のときおよびゲルのpHが８（最高）のときの結 果を示す。酵素の効果が著るしい。 例２ デンプン汚染を有する硬い表面上の酵素ゲル洗剤の試験デンプン汚染 60ｇのトウモロコシデンプンを1.5ｌの水中に溶解し次いで10分間ブレンドし た。次いで1.5ｌの水を加え、ついで混合物を10分間冷却し、しかる後これを60 ℃に放冷した。 ステンレス鋼のふたは、トレー中の溶液内を引っぱったものであった。ふたを 翌日まで乾燥させた。アミラーゼゲル洗剤（６−０−ドデカノイルグリコシドおよびナトリウム ドデ シル スルフェート）による処理 次の成分から成る洗剤組成物を調製した： 49.7％の水 ５％のナトリウム ドデシル スルフェート 0.3％のNa₂SO₄ 10％のプロピレングリコール 25％の６−Ｏ−ドデカノイルグリコシド ５％のオレイン酸 ５％のジプロピレングリコール モノメチルエーテル。 各成分を添加後、完全に混合しながら、水から出発し述べた順序で成分を添加 した。最後の成分の添加後、pHをNaOHで７に調節した。ゲルを、洗剤成分、アミ ラーゼ（ターマミル（Termamyl）60Ｌ）および水から、最終ゲルの水分含量が83 .3％そして酵素含量が0.1％であるように製造した。 ゲルをのり用はけを用いふたの頂部表面上に均一に塗布した。15分の休止時間 後、水（ハンドフォーム）をふた上にそそいだ。ヨウ素溶液をふたの上に散布し 残りのデンプンを展開した。酵素の効果を調べるため、ふたの半分をゲルおよび 酵素で処理し次いでふたの一方の半分をゲルおよび酵素なしで処理した。 図４はゲルのpHが７の結果を示す。酵素の効果が著るしい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｋ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 カルム，ボー デンマーク国，デーコー―2100 コペンハ ーゲン エー，シルクボルグガーデ ９ト ラズィエ (72)発明者 アンデルセン，オットー デンマーク国，デーコー―3660 ステンレ ーゼ，スラグスルンデ，ステンレーゼバイ ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．硬い表面を洗浄するための洗剤組成物であって、１種の界面活性剤並びに 電解質、又は１種以上の界面活性剤並びに所望により電解質を含んでなり、該組 成物は水が加えられるときゲルを形成することができ、更に該組成物は１種又は それ以上の酵素を含んでなる、前記洗剤組成物。 ２．前記洗剤組成物が、２種の界面活性剤を含んでなり、所望により電解質を 含有し、それは水が加えられるときゲルを形成することのできるものである、請 求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 ３．第一の界面活性剤が、アミンオキシド又はベタイン又はテトラアルキルア ンモニウムクロリドでありそして第二の界面活性剤が、脂肪酸のアルカリ金属塩 である、請求の範囲第１又は２項記載の洗剤組成物。 ４．アミンオキシドが、次の一般式： （式中、ＲはＣ_12-18であり、そしてＲ₁は同一でも又は異っていてもよくそして アルキル、置換アルキル、アリール又は置換アリールから選ばれる） を有する、請求の範囲第３項記載の洗剤組成物。 ５．アミンオキシドが、Ｃ₁₄ジメチルアミンオキシドである、請求の範囲第４ 項記載の洗剤組成物。 ６．ベタインが、次の一般式： （式中、ＲはＣ_12-18であり、Ｒ₁は同一でも又は異っていてもよくそしてアルキ ル、置換アルキル、アリール又は置換アリールから選ばれる） を有する、請求の範囲第３項記載の洗剤組成物。 ７．ベタインが、Ｃ_12-14アルキルジメチルベタインである、請求の範囲第６ 項記載の洗剤組成物。 ８．テトラアルキルアンモニウムクロリドが、次の一般式： （式中、Ｒは同一であるか又は異っておりそしてアルキル又は置換アルキルから 選ばれる） を有する、請求の範囲第３項記載の洗剤組成物。 ９．脂肪酸のアルカリ金属塩が、10−18個の炭素原子を含有する脂肪酸のナト リウム又はカリウム塩である、請求の範囲第３項記載の洗剤組成物。 10．脂肪酸のアルカリ金属塩が、オレイン酸ナトリウムである、請求の範囲第 ９項記載の洗剤組成物。 11．第一の界面活性剤が、非イオン性糖脂質でありそして第二の界面活性剤が 荷電界面活性剤である、請求の範囲第１又は２項記載の洗剤組成物。 12．糖脂質が、糖又は糖アルコール脂肪酸エステル又はその誘導体又は脂肪酸 モノエステル又はアルキルグリコシドの脂肪酸モノエステルの混合物又はそれら の誘導体である、請求の範囲第11項記載 の洗剤組成物。 13．糖脂質が、脂肪酸モノエステル又はエチルグリコシドの脂肪酸モノエステ ルの混合物であり、脂肪酸は８−22個の炭素原子を含有する、請求の範囲第12項 記載の洗剤組成物。 14．糖脂質が、エチル６−０−ドデカノイル グリコシドである、請求の範囲 第12又は13項記載の洗剤組成物。 15．荷電界面活性剤が、アニオン界面活性剤である、請求の範囲第11項記載の 洗剤組成物。 16．アニオン界面活性剤が、ナトリウムドデシルスルフェート又はナトリウム ドデシルエーテルスルフェートである、請求の範囲第15項記載の洗剤組成物。 17．第一の界面活性剤と第二の界面活性剤の割合が１：10−10：１であり、好 ましくは第一の界面活性剤と第二の界面活性剤の割合は、１：１−10：１である 、請求の範囲第１〜16項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 18．酵素（１種以上）が、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびリパ ーゼから選ばれる、請求の範囲第１〜17項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 19．pHが12.5未満である、請求の範囲第１〜18項のいずれか１項に記載の洗剤 組成物。 20．電解質がカチオン、例えばNaClからのNa⁺である、請求の範囲第１項記載 の洗剤組成物。 21．第一の界面活性剤が、Ｃ₁₄ジメチルアミンオキシドであり、第二の界面活 性剤がオレイン酸ナトリウムであり、電解質がNaClであり、そして酵素がプロテ アーゼである、請求の範囲第１〜７項および第17〜20項のいずれか１項に記載の 洗剤組成物。 22．第一の界面活性剤が、Ｃ_12-14アルキルジメチルベタインで あり、第二の界面活性剤がオレイン酸ナトリウムであり、電解質がNaClであり、 そして酵素がプロテアーゼである、請求の範囲第１〜３項および第６〜７項およ び第17〜20項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 23．第一の界面活性剤が、エチル６−Ｏ−ドデカノイル グリコシドであり、 第二の界面活性剤がナトリウムドデシルエーテルスルフェートであり、電解質が NaClであり、そして酵素がプロテアーゼである、請求の範囲第１〜２項および第 11〜20項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 24．第一の界面活性剤が、エチル６−Ｏ−ドデカノイル グリコシドであり、 第二の界面活性剤がナトリウムドデシルスルフェートであり、電解質がNaClであ り、そして酵素がプロテアーゼである、請求の範囲第１〜２項および第11〜20項 のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 25．10−80％、好ましくは20−70％、より好ましくは40−60％の総水分濃度ま で水と混合物せしめられている、請求の範囲第１〜24項のいずれか１項に記載の 洗剤組成物。 26．硬い表面を洗浄するための洗浄組成物の製造方法であって、該方法は使用 直前に水を１種の界面活性剤並びに電解質、又は１種以上の界面活性剤並びに所 望により電解質を含んでなる洗剤組成物と混合することを含んでなり、該組成物 は水が加えられるときゲルを形成することができ、更に該組成物は１種又はそれ 以上の酵素を含んでなる、前記製造方法。 27．界面活性剤（１種以上）、電解質、酵素（１種以上）、pHおよび２種の界 面活性剤の混合比が、請求の範囲第１〜25項記載において記載した如きものであ る、請求の範囲第26項記載の方法。 28．水と混合した後、ゲル中の界面活性剤（１種以上）の最終濃 度が、0.1−25％の範囲内にあるか、好ましくはO.5−10％の範囲内にある、請求 の範囲第26および27項記載の方法。 29．硬い表面の洗浄方法であって、請求の範囲第26〜28項のいずれか１項に記 載の方法によって製造される洗剤組成物を硬い表面上に適用し、次いで表面上に 適用された界面活性剤（１種以上）および酵素（１種以上）の作用を許容せしめ るのに十分な時間の後、洗いおとすことを特徴とする、前記方法。