JPH08510701A

JPH08510701A - 多層ポリマーフィルムおよびその作製方法

Info

Publication number: JPH08510701A
Application number: JP7522166A
Authority: JP
Inventors: ヘルケネン、ミカ; クウセラ、セッポ; ライホ、エルッキ; オラ、マルヤ; スオカス、エサ; ホルスチ‐ミーチネン、リタ
Original assignee: ネステ・オイ
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1995-02-28
Publication date: 1996-11-12
Also published as: FI940954A7; FI940954A0; ATE196619T1; US6333086B1; DE69518963D1; EP0699130B1; EP0699130A1; FI96933B; NO954312D0; WO1995023063A1; CA2160694A1; FI96933C; NO954312L; DE69518963T2

Abstract

(57)【要約】本発明は、熱可塑性ポリマーを含有する少なくとも１つの第一層（１）と、該第一層に隣接して配置された、液晶ポリマーを含有する少なくとも１つの第二層（２）から成る多層化したポリマーフィルム構造に関する。本発明によれば、第二層（２）は、本質的には、液晶ポリマーと熱可塑性ポリマーによって形成された、混ぜ合わせたポリマーブレンドから成り、第二層の液晶ポリマーが連続相を形成し、かつ第一層および第二層（１、２）が同じ熱可塑性ポリマーを含有する。標準法ＡＳＴＭＤ３９８５-８１に従って決定された第二層の酸素透過度は、約１５０ｃｍ³／（ｍ²・ｄ・バール）未満であり、ＡＳＴＭＦ１２４９-９０に従って決定された一体フィルム構造の水蒸気透過度は、２３℃、ＲＨ８０％で約１０ｇ／（ｍ²・２４時間）未満である。本発明の構造は、梱包容器内の遮断層として使用され得る。

Description

【発明の詳細な説明】多層ポリマーフィルムおよびその作製方法発明の分野本発明は、請求項１に記載された多層ポリマーフィルム構造に関する。そのようなフィルム構造は、少なくとも１つの透湿性の低い第一ポリマー層と、第一層に付着させたガス透過性の低い第二層から成り、前記第一フィルムが等方性ポリマーを含み、および第二フィルムは液晶ポリマーを含有している。本発明は、請求項１８に記載された、等方性ポリマー層と液晶ポリマー層の組み合わせに基づく多層ポリマーフィルムの作製方法にも関する。さらに、本発明は、基材と該基材の表面にコーティングした少なくとも１つの多層ポリマー構造から構成される請求項２１に記載されたラミネートにも関し、前記ポリマー層は、ラミネートを通過する気体や水分の輸送に対する遮断層として作用する。発明の背景食品容器用ラミネートにおいて、酸素および水分との接触により生じる劣化から食料品を保護するジール層として、伝統的にはアルミホイルが使用されている。近年、アルミホイルは、優れた遮断特性を有するがアルミニウムよりも事実上容易に分解し得るという点で、種々のポリマーフィルムにますます置き換えられつつある。単一のポリマーは、アルミニウムほどの気体および水分に対する耐透過性を提供することができないため、ポリマー系ラミネートは、典型的に多層化したポリマー構造から成る。この構造には、しばしばヒートシールが可能でかつ連続構造の製造が可能なポリオレフィンのような熱可塑性ポリマーが組み込まれている。ポリオレフィン自体は、水分および水蒸気に対する優れた耐性を有することが知られているが、気体遮断特性に劣る。それ故に、多層化したポリマー構造は、通常、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）のような特殊な気体遮断材料を包含している。従来のポリエチレン-ＥＶＯＨ系多層製品は、以下の構造を有する：（ＰＥ／接着ポリマー／ＥＶＯＨ／接着ポリマー／ＰＥ）。サーモトロピック液晶ポリマー（ＬＣＰ）は優れた遮断特性を有することが知られている。しかしながら、異方性のため、それを加工するのは困難である。さらに、液晶ポリマーの価格がかなり高いため、ＬＣＰは、実際の利用では遮断材料として使用されていなかった。しかしながら、いくつかのＬＣＰ系遮断構造は先行技術に記載されている。すなわち、欧州特許第０５０３０６３号には、サーモトロピック液晶ポリマーを含有する液晶ポリマー層と液晶ポリマー層の少なくとも一方の面にラミネートした熱可塑性ポリマー層から成る複合フィルムが開示されている。ポリマー層は、接着層（adhesive layer）を介して液晶ポリマーに固定される。そのような（接着）層の使用は、ＬＣＰフィルムへの適度の付着を保証するために熱可塑性樹脂を官能化することによって回避できる。上述と同様の構造が、日本特許公開第２−２２０８２１号、同第２−２５３９４９号〜同第２−２５３９５１号および同第２−２６１４５６号にも記載されている。米国特許第５０８４３５２号には、透湿性の低い第一ポリマー層と気体遮断ポリマーを含有する不均質なポリマーブレンドフィルムを包含する多層化した遮断フィルム製品が記載されている。不均質なフィルムは、ＥＶＯＨのような遮断ポリマーと、遮断ポリマー内に分布された第二ポリマーから成る。第二ポリマーは、不均質なポリマーフィルムを、透湿性の低い第一ポリマー層に接着させるように官能化したポリオレフィンから構成される。他の遮断ポリマーの例として、米国特許第５０８４３５２号でもサーモトロピック液晶ポリマーに触れている。しかしながら、このポリマーは、梱包用利用における用途を提案しておらず、また、上述の多層フィルム製品におけるＬＣポリマーの実際の使用において得られる例でもない。酸素透過に対する遮断層としての液晶ポリマーをベースとした既知の遮断構造に関する主たる課題は、ＬＣポリマーの高い価格とＬＣＰ層の困難な加工性にある。これまで均質なＬＣ層のみが使用されてきたことから、ポリマー構造の他の成分に対して液晶ポリマーの量はかなり高くなり、そのことが遮断構造の総コストを高めている。さらに、均質なＬＣＰ層は、脆く、伝統的なラミネート技術では加工し難い。発明の概要したがって、本発明の目的は、上述の課題を除去して、本質的には、熱可塑性ポリマーを含む少なくとも１つの第一層と、第一層に付着させた、第一層を形成するポリマーとブレンドした液晶ポリマーを含む第二層から成る多層ポリマー構造を提供することである。本発明のもう一つの目的は、多層ＬＣＰ含有遮断構造の作製方法を提供することである。本発明の３つ目の目的は、多層ＬＣＰ／熱可塑性樹脂-フィルム構造を含むラミネートを提供することである。本発明は、異方性液晶ポリマーの遮断特性が、液晶ポリマーが連続層を形成するかぎり、サーモトロピックポリマーとブレンドすることによっては著しく損なわれないという研究結果に基づいている。したがって、第二層が、ＬＣＰ約６０〜９９体積％、サーモトロピック（等方性）ポリマー４０〜１体積％および相溶化剤０〜１０体積％を含有することが必要である。少なくとも１種の異方性の剛直ロッド液晶ポリマーと少なくとも１種の柔軟な等方性ポリマーとのブレンドから成る層内では、前者が剛直な分子のために気体透過に対する遮断材料として作用し、かつその充填密度が固体状態では高い。後者は、水蒸気透過耐性を与える。等方性ポリマーは、好ましくは隣接する熱可塑性樹脂層への付着性を高める熱可塑性ポリマーから成る。等方性ポリマーを、付着性を改良するために官能化することができる。標準法ＡＳＴＭＤ３９８５-８１に従って決定された第二層の酸素透過度は、典型的に約１５０ｃｍ³／（ｍ²・ｄ・バール）未満であり、また、ＡＳＴＭＦ１２４９-９０に従って決定された一体フィルム構造の水蒸気透過度は、２３℃ 、ＲＨ（相対湿度）８０％で１０ｇ／（ｍ²・２４時間）未満である。特に、本発明の多層材料は、請求項１の特徴部分に記載されたことを特徴とする。連続的な液晶相を適切に形成するための必要条件は、均質な構造が得られるような層流状態でブレンドを溶融加工することである。すなわち、先に定義した単層ポリマー材料の作製方法は、等方性ポリマーから成る少なくとも１種のポリマーを供給して、その第一ポリマーをフィルムに加工する工程、異方性液晶ポリマー約６０〜９９体積部、等方性熱可塑性ポリマー１〜４０体積部、およびブレンドの異方性ポリマーと等方性ポリマーとの間の相互作用を高める相溶化剤０〜１０体積部を含有するポリマーブレンドを供給する工程、ポリマーコンパウンドを製造するために、異方性ポリマーの粘度と等方性ポリマーの粘度の比：［λ＝η_{異方性ポリマー}／η_{等方性ポリマー}］約０.５〜５の範囲でポリマーブレンドを溶融加工する工程、およびポリマーコンパウンドをポリマーフィルムに加工する工程、並びに２つのフィルムを互いに貼り合わせて多層化構造を形成する工程を含んでなる。使用する特定のフィルム形成技術に依存して、ポリマーフィルムの形成および多層化構造の形成を、同時にまたは連続して行うことができ、好ましくは同時押出技術を用いる。特に、本発明の方法は、請求項１８の特徴部分に記載したことを特徴とする。例えば食料用コンテナーの中に用いるのに適するラミネートは、主に請求項２１の特徴部分に記載したことを特徴とする。図面の簡単な説明本発明を、以下の添付した図面を参照してより詳細に説明する。図面中、図１は、本発明の多層フィルム構造の模式的な断面図を表し、図２は、多層フィルムの第二層の拡大した断面図を示し、図３は、多層フィルム構造の破断面のＳＥＭ顕微鏡写真であり、図４ａは、伸長した球体からなる不連続なＬＣＰ相、図４ｂは転化点を越えた共連続相、並びに図４ｃは不連続な微分散したＬＤＰＥ相を示し、図５ａと５ｂは、図４の状態とは別の他のＬＣＰおよびＰＯ成分を使用したフィルム形態における転相の結果を示す。図６は、種々のポリマーフィルム試料におけるＬＣＰの重量分率（重量％）に対する酸素透過性を示し、並びに図７ａと７ｂは、図４および５に示したものとは別のＬＣＰをベースとしたフィルム構造の遮断層の破断面を示す。発明の詳細な説明定義本発明において、「フィルム」は、少なくとも実質上平坦でかつ平滑な表面を有する薄い構造を包含する。すなわち、以下、「フィルム」を「シート」と同義に使用する。「等方性ポリマー」は、その分解点以下では分解せず、それ故に融点またはガラス転移温度と分解温度の間で溶融加工できる熱可塑性ポリマーを示す。「異方性液晶ポリマー（ＬＣＰ）」は、液体の状態で［特に秩序だった溶融物（＝サーモトロピックＬＣＰ）として］、固体結晶と等方性液体との境界に位置するポリマーについて使用する。所望により適する添加物および助剤と混合した、２種またはそれ以上の（純（ neat））ポリマーの物理的な混合物を「ブレンド」と呼び、一方、「コンパウンド」は、均質な混合物に加工された、ポリマー製品（例えばフィルムまたはシート）の製造に使用でき、添加物および補助剤をも典型的に含有するポリマーブレンドを示す。ポリマーブレンドは、材料加工中および適用条件下では単相系を形成せず、かつその特性は成分の分散に依存して、通常、（各）成分の値の計算上の平均と結び付けられる。この説明において、「相溶化剤」は、コンパウンドの等方性および異方性成分の相溶性を促進する物質を意味する。「官能基を有する反応性相溶化剤」は、ブレンドの少なくとも１種の成分と反応し得るポリマーを示す。実際には、相溶化剤とブレンドの他の成分との間の正確な相互作用性を決定すること、および化学反応が生じるか否かを確かめることは困難である。したがって、本発明においては、マトリックスポリマーおよび／または液晶ポリマーの官能基と反応し得る官能基を有するすべてのポリマーが反応性相溶化剤であると考えられる。以下の記述および実施例において、等方性および異方性ポリマーの本発明のコンパウンドの組成は、重量または体積百分率で示される。ＬＣＰの体積分率は、以下の式：Ｖ_f＝［Ｗ_f／δ_f／（Ｗ_f／δ_f＋Ｗ_m／δ_m）］×１００％（式中、δ_f＝強化材密度、 δ_m＝マトリックス密度、Ｗ_f＝強化材の重量分率、およびＷ_m＝マトリックスの重量分率である。）を用いて算出できる。ポリマーフィルム成分上述のように、第二層のポリマーフィルムは、併せて混ぜ合わせたブレンドを提供する等方性および異方性ポリマーから構成され、異方性ポリマーがブレンドの連続層を形成する。等方性ポリマーは、ブレンド全体にある程度分散するが、主にその表面上に集まる。場合により、ポリマーフィルムは、さらに相溶化剤並びに添加剤および助剤を含有する。単層の液晶ポリマーは、例えば芳香族主鎖の異方性ポリマー、好ましくは異方性ポリエステル、ポリ（エステルアミド）、ポリ（エステルエーテル）、ポリ（エステルカーボネート）またはポリ（エステルイミド）から成ってよい。ポリ（エチレンテレフタレート）／ヒドロキシ安息香酸コポリマーまたはヒドロキシナフトエ酸／ヒドロキシ安息香酸コポリマーのようなポリエステルのコポリマーから構成することもできる。一般に、本発明において使用される液晶ポリマーは、以下の一般式：式Ｉ：ＨＯＯＣ-Ｒ¹-ＣＯＯＨ（Ｉ）のジカルボン酸式II ＨＯ-Ｒ²-ＯＨ（II）のジオール式III ＨＯ-Ｒ³-ＣＯＯＨ（III）のヒドロキシカルボン酸［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、互いに独立して、二価の芳香族炭化水素基、式：Ｒ⁴-Ｘ-Ｒ⁵（式中、Ｒ⁴およびＲ⁵が二価の炭化水素基を表し、Ｘが酸素または硫黄原子、スルホニル基、カルボニル基、アルキレン基またはエステル基であるかまたはＸが単結合である。）の基、キシリレン基または二価の脂肪族炭化水素基を表す。］の成分（または少なくともそのうち２種）を互いに反応させるときに形成されるポリマーとして定義され得る。液晶ポリマーは、式IV：ＨＯ-Ｒ³-ＣＯＯＨ（IV）のヒドロキシカルボン酸のホモポリマーからも構成することができる。典型的に、式Ｉの芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、４, ４’-ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル-４,４’-ジカルボン酸、ジフェニルエタン-３,３’-ジカルボン酸、ジフェニルエタン-４,４’-ジカルボン酸、ジフェニルエーテル-３,３’-ジカルボン酸、４,４’-トリフェニルジカルボン酸、２,６-ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタン-４,４’-ジカルボン酸、ジフェノキシブタン-４,４’-ジカルボン酸、ジフェノキシエタン-３, ３’-ジカルボン酸およびナフタレン-１,６-ジカルボン酸からなる群より選択される。上記の芳香族ジカルボン酸を、アルキル-、アルコキシ-またはハロゲン置換してよい。置換した誘導体は、クロロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル酸およびエトキシテレフタル酸からなる群より選ばれ得る。式Ｉの脂環式ジカルボン酸は、トランス-１,４-シクロヘキサンジカルボン酸、シス-１,４-シクロヘキサンジカルボン酸および１,３-シクロヘキサンジカルボン酸からなる群より選ばれ得る。脂環式ジカルボン酸を、１つまたはそれ以上のアルキル-、アルコキシ-またはハロゲン置換基で置換してもよい。置換したジカルボン酸誘導体は、トランス- １,４-（１−メチル）-シクロヘキサンジカルボン酸およびトランス-１,４-（１ -クロロ）-シクロヘキサンジカルボン酸からなる群より選ばれ得る。式IIの芳香族ジオールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、４,４’-ジヒドロキシジフェニル、４,４’-ジヒドロキシトリフェニル、１,６-ナフタレンジオール、２,６-ナフタレンジオール、４,４’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、３ ,３’-ジヒドロキシジフェニル、１,１-ビス（４−ヒドロキシフェニル）-メタン、ビス（４-ヒドロキシフェノキシ）-エタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）-プロパンおよび３，３’-ジヒドロキシジフェニルエーテルからなる群より選ばれ得る。これらのジオールを、１つまたはそれ以上のアルキル-、アルコキシ-またはハロゲン置換基で置換してよく、その誘導体を以下に例示する：クロロヒドロキノン、メチルヒドロキノン、１-ブチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、４-クロロレゾルシノールおよびメチルレゾルシノール。式IIの脂環式ジオールの典型的な例としては、トランス-およびシス-１,４-シクロヘキサンジオール、トランス-１,４-シクロヘキサンジメタノール、トランス-１,３-シクロヘキサンジオール、シス-１,２-シクロヘキサンジオールおよびトランス-１,３-シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。これらの化合物の代わりに、対応するアルキル-、アルコキシ-またはハロゲン置換した誘導体も同様に使用することができる。式IIの脂肪族ジオールは、直鎖または分枝であって、かつエチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオールおよびネオペンチルグリコールからなる群より選ばれ得る。式IIIの芳香族ヒドロキシカルボン酸は、４-ヒドロキシ安息香酸、３-ヒドロキシ安息香酸、６-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸および６-ヒドロキシ-１-ナフトエ酸からなる群より選ばれる。これらの化合物を、アルキル-、アルコキシ-またはハロゲン置換することができる。置換した芳香族ヒドロキシカルボン酸誘導体は、好ましくは３-メチル-４-ヒドロキシ安息香酸、３,５-ジメチル-４-ヒドロキシ安息香酸、２,６-ジメチル-４-ヒドロキシ安息香酸、３-メトキシ-４-ヒドロキシ安息香酸、３,５-ジメトキシ-４-ヒドロキシ安息香酸、６-ヒドロキシ-５- メチル-２-ナフトエ酸、６-ヒドロキシ-５-メトキシ-２-ナフトエ酸、３-クロロ- ４-ヒドロキシ安息香酸、２,３-ジクロロ-４-ヒドロキシ安息香酸、３,５-ジクロロヒドロキシ安息香酸、２,５-ジクロロ-４-ヒドロキシ安息香酸、３-ブロモー４-ヒドロキシ安息香酸、６-ヒドロキシ-５-クロロ-２-ナフトエ酸、６-ヒドロキシ-７-クロロ-２-ナフトエ酸および６-ヒドロキシ-５,７-ジクロロ-２-ナフトエ酸からなる群より選ばれる。上述のポリエステルに加えて、本発明の多層化構造で使用するＬＣＰは、対応するポリエステルアミドから構成され得る。共役二重結合を含む主鎖を有するポリマーを使用することも可能であり、前記主鎖のモノマー単位は、主鎖と共にポリマーに液晶特性を与える未置換のまたは置換した側鎖に結び付いている。そのようなポリマーの例は、少なくとも８個の炭素原子を有するアルキル基で置換したポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリピロールおよびポリパラフェニレンである。液晶ポリマー好ましい態様を、以下に例示する：テレフタル酸、アルキルヒドロキノン、ｐ-ヒドロキシ安息香酸およびポリ（アルキレンテレフタレート）のコポリエステル（ここで、アルキレン置換基は、好ましくはエチレンまたはブチレンから成り、並びにヒドロキノンのアルキル置換基は、好ましくはプロピル基またはtert.ブチル基のような低級アルキル基から成る。）、ｐ-ヒドロキシ安息香酸とポリ（アルキレンテレフタレート）のコポリエステル（ここで、アルキレン基は、好ましくはエチレン基またはブチレン基である。）、テレフタル酸、アルキルヒドロキノン、ｐ-ヒドロキシ安息香酸およびヒドロキシアルキルフェニルアルカン酸のコポリエステル（ここで、ヒドロキノンのアルキル置換基は、好ましくはプロピル基またはtert.ブチル基のような低級アルキル基から成り、アルカン酸は、好ましくは３ないし８個の炭素原子を有し、プロパン酸が特に好ましい。）、並びにパラ-もしくはメタ位にイミド基を有する［すなわち、Ｎ-（４−カルボキシフェニル）-トリメリットイミドまたはＮ-（３’-アセトキシフェニル）-トリメリットイミド］トリメリットイミド末端のポリ（ＴＨＦ）またはポリシリコーンと、アセトキシ安息香酸、およびジアセトキシジフェニル、ヒドロキノンジアセタート、テレフタル酸、ＨＢＡ−ＨＱ−ＨＢＡで示される三量体［その合成は、ヨーロピアン・ポリマー・ジャーナル（Europ.Polym.J.）２０、３、２２５〜２３５頁（１９８４年）に記載されている。］からなる群より選ばれる少なくとも１つの繰り返し単位並びにポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）とのブロックコポリエステル。本発明によれば、ナフタレン単位を含有する全芳香族系液晶ポリマーを使用することが特に好ましい。特に、この種のＬＣＰは、サーモトロピックポリマーとのブレンドにおいて遮断成分として用いるのに大変適している。本発明で使用する液晶ポリマーの分子量は、ＬＣＰの繰り返し単位の性質に依存する。通常、分子量は、約１,０００〜３００,０００の範囲である。完全に芳香族系のポリエステルをＬＣＰとして使用するならば、その分子量は、典型的に約２,０００〜２００,０００の範囲、好ましくは約１０,０００〜５０,０００である。液晶ポリマー並びにその特性および用途についてのより一般的な詳細は、ハンドブック・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・テクノロジー（Handbook of Polymer Science and Technology）第２巻（１９８９年）６２５〜６７５頁のチュン（Chung）ら著の論文「リキッド・クリスタル・ポリマーズ・アンド・ゼア・アプリケイションズ（Liquid Crystal Polymers and Their Applications）」に示されている。多層化構造の等方性ポリマーは、強度および加工性と同様に耐水蒸気透過性に関して望ましい特性を有する適当なポリマー材料から構成され得る。等方性ポリマーの例として、以下のものが挙げられ得る：エチレンおよびプロピレンのコポリマー（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、並びに塩素化（ＰＶＣ）およびクロロスルホン化ポリエチレンを含む、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリイソブチレン、ポリ（４−メチル−１−ペンチレン）のようなポリオレフィン。等方性ポリマーは、スチレン（ＰＳ）基、アクリル基、ビニル基およびフルオロエチレン基を包含する対応するポリアルカン、およびポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）のような種々のポリエステル、並びにポリカーボネート、ポリアミドおよびポリエーテル［例えばポリ（フェニレンエーテル）］から構成されてもよい。特に好ましいポリマーは、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥおよびＰＰ並びにプロピレンとエチレンのランダムコポリマーのようなポリオレフィンである。好ましい等方性の熱可塑性ポリマーの分子量は、通常、約５,０００〜５０,０００の範囲、好ましくは約１０,０００〜３０,０００である。マトリックスポリマーの曲げ弾性率（０.５〜０.２５％）は、好ましくは約１００〜１０,０００ＭＰａ、特に約５００〜５,０００ＭＰａである。本発明のコンパウンド中に相溶化剤を使用するとき、相溶化剤は、典型的には官能性（反応性）ポリマー、特にポリオレフィン、ポリオレフィンとポリエステルのブロックもしくはグラフトコポリマーまたは非重合性界面活性剤から構成される。反応性相溶化剤の官能基の中でも、以下のもの：カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリノ基、水酸基、アミン基、カルボニル基、イソシアナト基、アシルアセタム基およびカルボジイミド基が挙げられ、特に、最初の８種が好ましい。相溶化剤は、これらの基の組み合わせを含んでもよい。相溶化剤のポリマー残基は、コポリマーおよびターポリマー、グラフト化ポリオレフィン、グラフト化ポリスチレン並びに熱可塑性エラストマーから構成され得る。ポリオレフィン系コポリマーの極性基は、一般にアクリル酸エステル基または官能性アクリル酸基および無水マレイン酸基である。ターポリマーの極性基は、無水マレイン酸基、水酸基およびエポキシ基であり得、その中でも無水マレイン酸基が特に好ましい。スチレンブロックコポリマーは、ポリスチレンセグメントと柔軟なエラストマーセグメントから構成され得る。典型的なスチレンブロックコポリマーは、ＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレンコポリマー）、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレンコポリマー）およびＳＥＢＳ（スチレン／エチレンブチレン／スチレンコポリマー）である。ポリオレフィン基と極性ポリマーの基から成るブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーが特に好ましく、その基を主鎖に取り込むかまたは各ポリマーにグラフト化する。非重合体界面活性剤相溶化剤のうち、以下のもの：ネオアルコキシチタン酸塩およびネオアルコキシジルコニウム酸塩、アルキルシラン、アルキルスルホン酸並びにアルキルカルボン酸を挙げることができる。ポリマーブレンド添加物の中でも、ブレンドの加工を促進するフィラー、染料および様々な物質が挙げられる。自体既知の塑性添加物を本発明のポリマーブレンドに添加することができる。この添加物は、例えば安定剤、着色剤、潤滑剤、帯電防止剤、フィラー（例えばタルクおよび雲母）および難燃剤から成る。所望により、これらの物質を、例えばポリマーブレンドを形成する前に等方性ポリマーと予備混合することができる。ポリマー添加物の量は、典型的には、ポリマーブレンドの約０.０１〜５重量％、好ましくは約０.１〜２重量％である。本発明の等方性／異方性コンパウンドの中でも、以下のものがとくに好ましい：完全に芳香族系のコポリエステル系またはポリエステルアミド系液晶ポリマー６０〜９９体積部、およびポリエチレンまたはポリプロピレンのような等方性ポリオレフィン１〜４０体積部を含有するコンパウンド。サーモトロピックポリマーの隣接する層への優れた付着性のために、コンパウンド中にいずれかの相溶化剤を含むことが好ましい。相溶化剤の添加は、ブレンドの衝撃強さと等方性成分の分散を高める。典型的に、約０.１〜５体積部、特に１〜４体積部の量を含むことができる。多層化フィルムの構造多層フィルムの断面の構造を図１に示す。図２は、多層フィルムの遮断層の断面の構造をより詳細に示している。図１に示すように、３層フィルム構造は、遮断層２の両側に付着した等方性ポリマー１および３の２層から成る。遮断層２は、均質な連続ＬＣＰ相４およびＬＣＰ相の表面領域に主に位置する等方性ポリマーのラメラ領域５を含む。図２は、簡素化した仮想上の場合を表すものと認められるべきであって、ここでは等方性ポリマーが、表面に近い、明らかに定義されたラメラ層に主に集まっている。実際には、等方性ポリマーが、マトリックスポリマー全体に少なくともある程度分散しており、「層」は、単に高い濃度領域を表す。図３は、多層フィルム構造に関する典型的な破断面ＳＥＭ顕微鏡写真である。ＬＣＰマトリックス中での等方性ポリマーの分散は、明らかに、連続したＬＣＰ相であると考えられる。本発明は、ブレンド層のＬＣＰ含量が、ＬＣＰが転化点を越えて連続相を形成するほど高くなければならないことを示す。ＬＣＰ含量が低すぎると、ＬＣＰ［ヘキスト・セラニーズ（Hoechst Celanese）製ヴェクトラ（Vectra）B950］６０重量％、ＬＤＰＥ［ネステ・オイ（Neste OY）製NCPE1515］３７重量％および相溶化剤［ネルソロール（Nersolor）製ロタダー（Lotader）8660］３重量％から成るコンパウンドでの場合のように、ＬＣＰ相は不連続であり、伸長した球体から構成されている（図４ａ）。ＬＣＰ含量を６０から７０重量％へ増加させると、転相が生じ、等方性および異方性成分が、図４ｂに示すように（共連続相を形成する）シート状となる。さらにＬＣＰ含量を７０から８０重量％へ増加させると、等方性成分（ＬＤＰＥ）が微分散した相に分かれる（図４ｃ）。この形態の変化は、酸素および水分透過性に直接反映される（図６）。同様の傾向が、２種のコンパウンド［そのうち一方は、ＬＣＰ／三菱化成（Mitsubishi Kasei）製ノヴァキュレート（Novaccurate）E322（５０重量％）、ＬＤＰＥ／ネステ・オイ製NCPE4524（５７重量％）および相溶化剤／ノルソロール製ロタダー8660（３重量％）から成り、他方は、ＬＣＰ／三菱化成製ノヴァキュレートE322（７０重量％）、ＬＤＰＥ／ネステ・オイ製NCPE7513（２７重量％）および相溶化剤／ノルソロール製ロタダー8660（３重量％）から成る。］から構成される図５ａおよび５ｂに見られる。したがって、要約すると、ＬＣＰ含量は、本発明の構造の酸素および水蒸気透過性にとってきわめて重要である。実施例に示すように、約８０重量％のＬＣＰ重量分率（約７０体積％に相当）の場合に、（ＥＶＡＬのような）最もよく知られた遮断ポリマーと同レベルの酸素遮断性を有する構造が得られた。実験データは、ブレンドの転化点より高いＬＣＰ含量で、ポリマー構造の酸素遮断性の明らかな向上を示している。すなわち、本発明の単層構造のＬＣＰの下限は約５０体積％とされる。遮断構造の厚みは、プロセス条件およびポリマーコンパウンドの種々の成分の相対量に依存する。均質なＬＣＰフィルムに関する脆性の問題は、平均厚が５０ μｍ未満の薄い遮断フィルム層を製造することによりほぼ完全に回避され得ることが見い出された。約０.１〜約１０μｍの範囲が好ましい。そのような厚み（特に好ましい範囲の厚み）において、ＬＣＰブレンド層は、均質、平滑でかつ光沢があり、遮断ラミネートの一部としてのさらなる加工に必要とされる柔軟性を有している。ポリマーの加工一般に、場合により添加物および助剤を含有するブレンドを形成するために、先ず等方性および異方性ポリマーを混合する。次いで、液晶ポリマーを溶融加工により熱可塑性樹脂と混ぜ合わせる。利用できる混合方法としては、バッチ法または連続法が挙げられる。液晶ポリマーと熱可塑性樹脂とを混ぜ合わせるために、好ましくは一軸または二軸押出機を用いる。本発明のコンパウンドを、高分子技術分野における自体既知の方法により加工して、最終製品を製造する。ブレンド成分の混合および最終製品へ加工を左右する基本原則は、様々な加工技術によって達成され得る等方性／異方性ブレンドの形態制御である。上述のように、異方性ＬＣＰが連続相を形成し、かつ等方性ポリマーがその表面に集まっているときに、最終用途の最高の遮断性が得られる。ＬＣＰ／等方性ポリマー層の形態は、好ましくは層状である。例えば同時押出、ブロー成形、フィルム押出および同時射出成型によって、そのような形態を生じさせることができる。液晶ポリマーブレンドは、「in situ」コンパウンドであるため、本発明の好ましい態様は、シート押出ダイもしくは回転ダイを用いた押出またはテンターあるいはインフレーション（すなわち二軸加工法）によってブレンドを加工することから成る。多層フィルムとシート状構造において、取り得る最良の加工は、同時押出および同時射出成型技術から構成される。伸長流れ（elongational flow）は、剪断よりもＬＣＰの配向を誘導するのにより効果的であることが知られている。実際、ＬＣＰの配向集積は剪断速度に依存せず、流れ特性が疑似塑性となるほどポリマーは配向していく。さらに、ダイが長いほど、より大きな配向が生じる。したがって、本発明の構造を作製する加工技術は、例えば冷却中に、延伸における伸び変形または剪断に基づくコンパウンドの二軸延伸を好ましくは提供する。すなわち、長いダイおよび／または加工時間を使用する押出成形が有利である。特に、不相溶のＰＯ／ＬＣＰブレンドの透過性は、（特に多層フィルム押出における）プロセスパラメーターによって制御され得る。ブレンドコンパウンドの不相溶性は、少量成分のドメイン形成を助ける。ＬＣＰ成分の量が等方性ポリマーの量よりも多いとき、多層フィルム押出において、ＬＣＰと等方性ポリマーの粘度比（λ）：［λ＝η_ＬＣＰ／η_{マトリックスポリマー}］を可能な限り１に近づけるべきであることが見い出された。粘度比は、約０.５〜５の範囲、特に約０.８〜１.２の範囲の粘度比が好ましい。このことは、２成分の層流と連続シート状ＬＣＰ相の形成を導く。図６は、ＬＣＰ含量の関数としての等方性ポリマー／異方性ポリマーコンパウンドの酸素透過性を示す。種々のＬＣＰを用いて調製されたコンパウンドを比較するために、コンパウンドの等方性ポリマーがＬＤＰＥ（ＮＣＰＥ1515、ネステ・オイより供給されたもの。）であり、かつポリエステルアミドＬＣＰ（ヴェクトラB950、ヘキスト-セラニーズより供給されたもの。）４０、６０、７０および８０重量％を含有する４種のポリマーコンパウンドを調製した。ＬＣＰ含量が同量の、さらに一連のＬＣＰ／ＬＤＰＥコンパウンドを、ポリエステルＬＣＰ（三菱化成より供給されたノヴァキュレートE322）を用いて調製し、最後にＬＣＰ６０、８０および１００重量％を含有する３つ目のシリーズのＬＣＰ／ＬＤＰＥを、ポリエステルＬＣＰ（ユニチカより供給されたロドルン）を用いて調製した。多数の既知の遮断材料の酸素透過性を図６に示す。ＬＣＰ／ＰＥコンパウンドのＬＣＰ含量が５０％を越えると、転相が生じることが図より明白である。転化点以後、本発明のフィルムでは、ＬＣＰが連続相を形成し、かつ酸素透過性が急激に低下する。ＬＣＰが６０〜７０体積％のこれらのＬＣＰ／ＰＥコンパウンドフィルムの透過性は、最もよく知られた遮断ポリマー（ＥＶＯＨ）に大変近い。最も優れたブレンドは、乾燥状態でもエチレン含量の低いＥＶＯＨと同程度の遮断特性を有する。水分は、ＬＣＰブレンドの遮断特性に影響を及ぼさず、水分遮断特性も良好である。ＬＣＰブレンドの遮断特性が、均質なＬＣＰポリマーの遮断特性よりもさほど低くないことが図からも明白であろう。多数の等方性ポリマー、特にポリオレフィンは、良好な耐水蒸気透過性を有している。本発明の構造は、良好ないしは優れた耐酸素透過性を提供する一方、ポリオレフィンの低い水蒸気透過性もほぼ維持するであろう。ラミネートへの応用本発明のフィルム構造を、ラミネートの作製に使用することができる。フィルム構造に加えて、本発明の好ましい態様のラミネートは、例えばセルロース繊維で作られたリグノセルロース系材料から成る少なくとも１つの層を含む。しかしながら、他のポリマー材料のフィルムから成るラミネートを作製することも可能である。ラミネート内のセルロース繊維層を、ペーパーウェブ、紙板ウェブまたは同様のセルロース系製品から構成することができる。層内に含まれたセルロースは、ケミカルおよびメカニカルパルプ（さらには漂白または未漂白のパルプであり得る。）から生じ得る。セルロース繊維層に用いられる材料の面積重量は、典型的に約１０〜５００ｇ／ｍ²である。一般に、面積重量が約１００〜２５０ｇ／ｍ² の紙板が用いられる。遮断層とそれに付着した外層に加えて、セルロース繊維系ラミネートは他のポリマー層も同様に含み得る。該層は、ポリオレフィン、ポリエステルまたは同様のポリマーのような熱可塑性ポリマーから形成され得る。種々のタイプのコポリマーも、ポリマー材料層内での使用に適している。適するコポリマーの例として、エチルビニルアセテートコポリマーが挙げられる。ポリマーまたはセルロース繊維材料を、セロファンのような再生セルロース系ポリマー材料で置き換えることができる。ラミネート中のポリマー層の面積重量は、約１〜２５０ｇ／ｍ²の範囲、好ましくは約５〜１００ｇ／ｍ²である。本発明のラミネートは、自体既知の方法でセルロース繊維またはポリマー層上に多層構造のフィルムにラミネートすることにより製造され得る。したがって、その方法は、押出被覆を使用して実施することができ、ポリマー構造は、セルロース繊維ウェブの表面に付着する多層シート状に押出すことによって製造される。ポリマー／セルロース層の組み合わせのどちらかの側に適用する第二ポリマー層を、別の段階で接着することできる。その方法は、少なくとも２つのウェブの間に押出機から上記のポリマーシートを供給した後、ウェブにポリマーシートを接着することのより操作する押出貼合せ（extrusion laminating）を用いて実施することもできる。一方または両方のウェブをセルロース繊維ウェブおよび／または第二ポリマー材料で形成することができる。この方法は、ラミネートのポリマー層すべてを同時押出機で１段階で製造する同時押出技術を用いて特に有利に実施することができる。本発明のラミネートは、酸素および水蒸気遮断性を示す梱包用材料、袋、包装材料、防湿紙および同様の製品として製造され得る。液体製品梱包（例えば牛乳およびジュースカートン）用の紙板グレードは、上述のラミネートについての好ましい応用である。産業上の利用性上述のように、本発明の構造は、遮断容器（例えばガソリンタンク）、遮断用コンテナー（例えば食料品、家庭用薬品および他の薬品用のコンテナー；食品用ジャー、電子オーブン用カップ）並びに遮断フィルム（例えば液体容器およびボトル内の遮断層）に使用され得る。多層化した構造に特に適する一基材は、紙板から成る。以下に、多層化したフィルム構造の作製を示す本発明の製造の実施例を示す。ＬＣＰ-ＬＤＰＥフィルムの酸素ガスおよび水蒸気透過性を、以下の標準法： −酸素ガス透過度：ＡＳＴＭＤ３９８５-８１（１９８８年再認可） −水蒸気透過度：ＡＳＴＭＦ１２４９-９０に従って試験した。標準試験法ＡＳＴＭＤ３９８５-８１は、プラスチックフィルムやシートを通過する酸素ガス透過度（Ｏ₂ＧＴＲ）を決定するのに電量センサーを用いる。試験すべき試料を、先ず、相対湿度が１％未満の乾燥試験環境内で平衡させる。その後、試験片を、シールした半遮断層として、二つのチャンバーの間に周囲大気圧で固定する。一方のチャンバーをゆっくりと窒素気流でパージし、もう一方のチャンバーには酸素を入れる。酸素ガスがフィルムを通して窒素キャリアガスへ浸透すると、電量検出器に輸送されて電流が生じ、その大きさは単位時間当たりに検出器内へ流れる酸素の量に比例する。遮断結果は、少なくとも２つの試験片に基づいている。様々な厚さのフィルムに対する気体および水蒸気輸送係数（気体および水蒸気透過度）を、（厚さ）２５μｍの理論値として算出した。実施例１ＬＣＰ／熱可塑性ポリマーブレンドを含有する中間ポリマーフィルム層と熱可塑性ポリマーフィルムから成る２つの外層とから構成され、中間（ポリマー）フィルム（層）の両側に外層を付着した３層構造を作製した。熱可塑性材料として、グレードNCPE1515のＬＤポリエチレンを選択した。このポリエチレンは、ネステ・オイ（フィンランド）から供給される。使用した液晶ポリマー（ＬＣＰ）は、ヴェクトラB950（ヘキスト・セラニーズ）という商品名で市販されているポリ（エステルアミド）であった。ロタダーΛX8660という登録商標でノルソロールから供給されたエチレン、ブチレンアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのランダムターポリマー（Ｅ／ＢＡ／ＧＭＡ）を、ＬＣＰ系ブレンドにおいて相溶化剤（ＣＯＭＰ）として使用した。中間層のためのポリマーコンパウンドを、二軸スクリュー押出機により２９０ ℃の温度で製造した。コンパウンドをペレット状にした。その後、汎用の簡易なフィルム装置を用いて同時押出により３層フィルムを作製した。ＬＣＰ−ＰＯコンパウンドの配合は、ＬＣＰ８０.０重量％に従って試験した。標準試験法ＡＳＴＭＤ３９８５-８１は、プラスチックフィルムやシートを通過する酸素ガス透過度（Ｏ₂ＧＴＲ）を決定するのに電量センサーを用いる。試験すべき試料を、先ず、相対湿度が１％未満の乾燥試験環境内で平衡させる。その後、試験片を、シールした半遮断層として、二つのチャンバーの間に周囲大気圧で固定する。一方のチャンバーをゆっくりと窒素気流でパージし、もう一方のチャンバーには酸素を入れる。酸素ガスがフィルムを通して窒素キャリアガスへ浸透すると、電量検出器に輸送されて電流が生じ、その大きさは単位時間当たりに検出器内へ流れる酸素の量に比例する。遮断結果は、少なくとも２つの試験片に基づいている。様々な厚さのフィルムに対する気体および水蒸気輸送係数（気体および水蒸気透過度）を、（厚さ）２５μｍの理論値として算出した。実施例１ＬＣＰ／熱可塑性ポリマーブレンドを含有する中間ポリマーフィルム層と熱可塑性ポリマーフィルムから成る２つの外層とから構成され、中間（ポリマー）フィルム（層）の両側に外層を付着した３層構造を作製した。熱可塑性材料として、グレードNCPE1515のＬＤポリエチレンを選択した。このポリエチレンは、ネステ・オイ（フィンランド）から供給される。使用した液晶ポリマー（ＬＣＰ）は、ヴェクトラB950（ヘキスト・セラニーズ）という商品名で市販されているポリ（エステルアミド）であった。ロタダーAX8660という登録商標でノルソロールから供給されたエチレン、ブチレンアクリレートおよびグリシジルメタクリレートのランダムターポリマー（Ｅ／ＢＡ／ＧＭＡ）を、ＬＣＰ系ブレンドにおいて相溶化剤（ＣＯＭＰ）として使用した。中間層のためのポリマーコンパウンドを、二軸スクリュー押出機により２９０ ℃の温度で製造した。コンパウンドをペレット状にした。その後、汎用の簡易なフィルム装置を用いて同時押出により３層フィルムを作製した。ＬＣＰ−ＰＯコンパウンドの配合は、ＬＣＰ８０.０重量％ＬＤＰＥ１７.０重量％相溶化剤３.０重量％であった。理論上のフィルムの厚２５μｍに対するフィルムの酸素および水蒸気透過性を、上記の標準法で評価した。ＰＯ／ＬＣＰブレンド層について算出したフィルムの酸素透過性は、２３℃、乾燥条件で０.６３ｍＬ（ｍ²・２４時間・バール）であり、水蒸気透過性は、２３℃、相対湿度（ＲＨ）８０％で１.４ｇ／（ｍ²・２４時間）であった。湿った条件（ＲＨ＝８６％、Ｔ＝２３℃）での酸素透過性は０.１２ｍＬ（ｍ²・２４時間・バール）であった。実施例２〜４ＬＤＰＥと種々の液晶ポリマーブレンドから、さらに３層構造を作製した。中間層の組成とフィルム構造の透過性を表１に示す。これらの実施例において使用した液晶ポリマーは、ロドルンLC-3000（ユニチカ）という商品名で市販されているｐ-ヒドロキシ安息香酸（ＨＢＡ）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のコポリエステルから構成された。この特定のＬＣＰは、ＰＨＢ／ＰＥＴモル比が６０／４０であり、相対粘度η_relが１.４２（テトラクロロエタン／フェノール＝１／１、３５℃）、およびガラス転移点が６４℃であった。実施例５２種の３層フィルム構造を、実施例１と同様にして作製した。一方のフィルムのＬＣＰ系ポリマーブレンドは、ＬＣＰ（ヴェクトラB950）７０重量％、ＰＥ（ NCPE1515）２７重量％および相溶化剤（ロタダー8660）３重量％から成り、もう一方のブレンドは、ＬＣＰ（ヴェクトラB950）４０重量％、ＰＥ（NCPE1515）５７重量％および相溶化剤（ロタダー8660）３重量％から構成した。ポリエステルアミドＬＣＰを使用した後者の場合、ＬＣＰ含量は連続相を形成するほど十分に高くなく、このことは、表２に得られた結果から明らかであり、かつ図４ａおよび４ｂからも分かる。実施例６２種のＬＤＰＥ／ＬＣＰブレンドを、二軸スクリュー押出機で混ぜ合わせた。一方のコンパウンドを市販のサーモトロピックポリエステルアミドヴェクトラB9 50から構成し、他方を市販のサーモトロピックポリエステルヴェクトラA950から構成した。中央の遮断層についてのブレンドの配合は以下の通りであった：配合１：ヴェクトラB950 ８０重量％ NCPE1515 １７重量％ロタダー8660 ３重量％配合２：ヴェクトラA950 ８０重量％ NCPE1515 １７重量％ロタダー8660 ３重量％これらのコンパウンドを、ＬＣＰ／ＮＣＰＥ1515表面層を有する３層フィルムに同時押出した。配合１の場合、融点が３００℃であったのに反し、２つ目の配合を３００℃と２８０℃の温度で押出成形した。ポリエステルアミドＬＣＰ系コンパウンドのみが、幸運にも３層フィルム構造に押出成形された。フィルム全体の厚みは１３５μｍであり、ブレンド遮断層の厚みは７０μｍであった。遮断層に関する測定した酸素ガス透過度と水蒸気透過度は、それぞれ０.３２ｍ³（ｍ²・ｄ・バール）および０.３２ｇ／（ｍ²・ｄ）であった。ポリエステルＬＣＰ系コンパウンド（配合２）の多層押出は成功しなかった。汎用のフラットフィルム押出ダイを用いると、このブレンドの溶融流れは大変不安定で乱れ、層状ではなく、長手方向および幅方向の両方に孔と厚み変動のある不均一なフィルムが得られた。ポリエステルアミドＬＣＰ系ブレンドとポリエステルＬＣＰ系ブレンドの差についての主な理由は、水素結合の故に異なる溶融弾性である。配合２から加工した単層フィルムの破断面は、ＬＤＰＥ／ＬＣＰ遮断層の形態が図４に示したものと似ていることを示している（図７ａおよび７ｂ）。図７ａは、２８℃で溶融加工した配合２の破断面を表しており、厚み方向全体に亙ってラメラ層間に明瞭な差がない（すなわちラメラが互いに融合している。）。プロセス温度を３００℃に上げると、破断面が均質に変わり、別の層を見分けることができる（図７ｂ）。ポリエステルアミドＬＣＰ系コンパウンド（ヴェクトラB950）は、ポリエステルＬＣＰ系コンパウンド（ヴェクトラA950）よりも、より微細なフィブリル状の遮断層をもたらした。さらに、形態変化は、転相状態中の溶融押出に影響を及ぼす。劣った等方性相は、共通連続相状態を介して細かく分散した相に変えなければならず、そのことは多層押出を成功させる必要条件である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＢ３２Ｂ 27/10 9156−4ＦＢ３２Ｂ 27/32 Ｚ 27/32 9349−4Ｆ 27/36 27/36 7344−4ＣＡ６１Ｊ 1/00 ３３１ＣＢ６５Ｄ 1/09 0334−3ＥＢ６５Ｄ 1/00 Ｂ // Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 (72)発明者オラ、マルヤフィンランド国エフイーエン‐01390ファンタ、ハルユティ― 13アー番 (72)発明者スオカス、エサフィンランド国エフイーエン‐33580タンペレ、ニキンカツ 25ツェー６番 (72)発明者ホルスチ‐ミーチネン、リタフィンランド国エフイーエン‐00570ヘルシンキ、グランフェルティンティ― ２アー番

Claims

【特許請求の範囲】１．−熱可塑性ポリマーを含有する少なくとも１つ第一層（１）と、 −該第一層に隣接して配置された、液晶ポリマーを含有する少なくとも１つの第二層（２）からなる、梱包用容器中の遮断層として使用するための多層ポリマーフィルム構造であって、 −第二層（２）が、液晶ポリマーと熱可塑性ポリマーとによって形成された、混ぜ合わせたポリマーブレンドから本質的に構成され、 −第二層の液晶ポリマーが連続相を形成し、および −第一層と第二層（１、２）が同じ熱可塑性ポリマーを含有し、標準法ＡＳＴＭＤ２９８５-８１に従って決定された第二層の酸素透過度が約１５０ｃｍ³／（ｍ²・ｄ・バール）未満であり、並びにＡＳＴＭＦ１２４９−９０に従って決定された一体フィルム構造の水蒸気透過度が、２３℃、ＲＨ８０％で１０ｇ／（ｍ²・２４時間）未満であるポリマーフィルム構造。２．第二層（２）が、液晶ポリマー５０〜９９％、熱可塑性ポリマー１〜５０％、および液晶ポリマーと熱可塑性ポリマーとの間の相互作用を高める相溶化剤０〜１０％を含有し、ポリマーと相溶化剤の含量を第二層の総体積に基づいて算出する請求項１に記載のポリマーフィルム構造。３．第二層（２）の厚みが５０μｍ未満である請求項１に記載のポリマーフィルム構造。４．液晶ポリマーが、ポリ（エステルアミド）、ポリ（エステルイミド）、ポリ（エステルエーテル）もしくはポリ（エステルカーボネート）（好ましくはポリエステルアミド）のような少なくとも部分的に芳香族系のポリエステルまたは芳香族ポリエステルのコポリマーから成る請求項１ないし３のいずれかに記載のポリマーフィルム構造。５．液晶ポリマーが、芳香族ポリエステルまたはポリエステルアミドから成り、ポリエステルもしくはポリ（エステルアミド）のうち少なくとも１種のモノマーがナフタレン化合物から構成される請求項４に記載のポリマーフィルム構造。６．第二層（２）が液晶ポリマー６０〜９０体積％、サーモトロピックポリマー４０〜１０体積％および相溶化剤０〜１０体積％を含有する請求項５に記載のポリマーフィルム構造。７．熱可塑性ポリマーが、ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはエチレンとプロピレンのコポリマーのようなオレフィンモノマーのホモ-またはコポリマーから成る請求項１に記載のポリマーフィルム構造。８．ポリオレフィンが、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥおよびＰＰ並びにプロピレンとエチレンのランダムコポリマーからなる群より選ばれるポリマーからなる請求項７に記載のポリマーフィルム構造。９．相溶化剤が、官能性ポリオレフィン、ポリオレフィンとポリエステルとのブロックもしくはグラフトコポリマーまたは非重合体界面活性剤から成る請求項２に記載のポリマーフィルム構造。１０．官能性ポリオレフィンが、エポキシ基、カルボン酸基、酸無水物基、水酸基、アミン基、カルボニル基もしくはオキサゾリン基またはそれらの基の組み合わせで官能化したオレフィンポリマーから成る請求項９に記載のポリマーフィルム構造。１１．ブロックもしくはグラフトコポリマーがポリオレフィン基と極性基から成り、基を主鎖に取り込むかまたは各ポリマーにグラフト化する請求項９に記載のポリマーフィルム構造。１２．非重合性界面活性剤が、例えばネオアルコキシチタン酸塩もしくはネオアルコキシジルコニウム酸塩、アルキルシラン、アルキルスルホン酸またはアルキルカルボン酸から成る請求項９に記載のポリマーフィルム構造。１３．第二層（２）を、無水マレイン酸グラフト化コポリエチレンから成る接着層を用いて第一層（１）に付着する請求項１に記載のポリマーフィルム構造。１４．第二層の両側に１つずつ、少なくとも２つの第一ポリマー層（１、３）がある請求項１に記載のポリマーフィルム構造。１５．構造を押出成形により製造して、フィルム、テープ、ブロー成型品、チューブまたは密閉容器を形成する請求項１ないし１４のいずれかに記載のポリマーフィルム構造。１６．押出を共押出技術で行う請求項１５に記載のポリマーフィルム構造。１７．押出成形したチューブをブロー成形してボトル、コンテナーまたは缶を形成する請求項１５または１６のいずれかに記載のポリマーフィルム構造。１８．−先ず等方性の熱可塑性ポリマーを供給すること、 −少なくとも１つの第一ポリマー層（１）を製造するために第一ポリマーを溶融加工すること、 −等方性の熱可塑性ポリマー約１〜約４０体積部、異方性液晶ポリマー約９９〜６０体積部、および相溶化剤約０〜１０体積部から成るポリマーブレンドを供給すること、 −ポリマーコンパウンドを製造するために前記ポリマーブレンドを溶融加工すること、並びに −前記ポリマーコンパウンドを第二ポリマー層（２）に加工することから成る請求項１に記載のポリマーフィルム構造の作製方法であって、 −連続液晶ポリマー層から成るラメラ層から本質的に構成されるポリマーコンパウンドを製造するために、前記ポリマーブレンドを異方性ポリマーと等方性ポリマーの粘度比：［λ＝η_{異方性ポリマー}／η_{等方性ポリマー}］約０.５〜５の範囲で溶融加工することを特徴とする方法。１９．ポリマーブレンドを約０.８〜約１.２の粘度比で加工し、その比がポリマーブレンドの安定な層流をもたらす請求項１８に記載の方法。２０．溶融加工とフィルム加工を押出機で行う請求項１８に記載の方法。２１．基材と、該基材の表面上にコーティングされ、かつラミネートを通過する酸素および水蒸気の輸送に対する遮断層として作用する少なくとも１つのポリマー層から構成されるラミネートであって、ポリマー層が請求項１に記載の多層ポリマー構造から成るラミネート。２２．基材が紙板または紙から成る請求項２１に記載のラミネート。２３．基材が布またはウェブの形状である請求項２１に記載のラミネート。２４．ポリマー層がポリオレフィンポリマーの混ぜ合わせたブレンドから成り、かつポリマー層の片側にセルロース系繊維を配置し、ポリマー層のそれとは反対の側にポリオレフィン層を配置する請求項２１に記載のラミネート。２５．食料品または家庭用薬品もしくは他の薬品のためのコンテナーを製造するための請求項２２に記載のラミネートの使用。