JPH08511294A - 非常に穏やかな界面活性剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）式（Ｉ）： ［式中、Ｒ¹はＣ_6-12アルキル基であり、Ｇはグルコース単位であり、ｐは１.３〜１.８の数である。］で示されるアルキルオリゴグルコシド４８〜５２重量％、およびｂ）式（II）： ［式中、Ｒ²はＣ_10-18アルキル基であり、Ｇはグルコース単位であり、ｐは１.３〜１.８の数である。］で示されるアルキルオリゴグルコシド４８〜５２重量％を含有する界面活性剤混合物は、皮膚科学的適合性が改善されており、低温安定性が特に高い。

Description

【発明の詳細な説明】 非常に穏やかな界面活性剤混合物 発明の分野 本発明は、皮膚科学的適合性が改善され、好ましい低温挙動を示す界面活性剤 混合物であって、選択した鎖長組成を有するアルキルオリゴグルコシドを含有す る界面活性剤混合物に関する。 従来の技術 アルキルオリゴグリコシド、特にアルキルオリゴグルコシドは、洗剤としての 性質に優れ、生態毒物学的適合性が高い故に、重要性の高まりつつあるノニオン 性界面活性剤である。そのような物質の製法および用途は、最近、多くの文献に 記載されている。そのような文献の例として、エイチ・ヘンセン（H．Hensen） 、スキン・ケア・フォーラム（Skin Care Forum）、１、（１９９２年１０月） ；ディ・バルザー（D．Balzer）およびエヌ・リプケ（N．Ripke）、ザイフェン −エー ９９２）；並びにビー・ブランク（B．Brancq）、ザイフェン−エーレ−フェッ テ−ヴァクゼ、１１８、９０５（１９９２）が挙げられる。 アルキルオリゴグルコシドは、皮膚に対して非常に穏やかであるが、より一層 皮膚適合性の高い剤が求められている。例えば、両性界面活性剤の添加によって アルキルオリゴグルコシドの皮膚適合性を高める試みが、これまでになされてい る。 特に高性能のアルキルオリゴグルコシドを調製するための初期の試みの一つは 、鎖長の異なる種を混合することであった。例えば、鎖長がＣ_8-10およびＣ_{12-1 6} である２種のアルキルオリゴグルコシドを、重量比５０：５０ないし９０：１ ０で混合することが、未発行の米国特許出願ＵＳＯ７／８７６９６７［ヘンケル ・コーポレイション（Henkel Corp.）］に提案されている。該特許出願は、混合 比を６０：４０ないし８０：２０とすること、すなわち短鎖の種を過剰に使用す ることを開示している。 には、Ｃ_7-10アルキルオリゴグルコシド３〜４０重量％およびＣ_11-18アルキル オリゴグルコシド３〜４０重量％を含有し得る（水で１００重量％とする）発泡 性液体清浄製剤が記載されている。比較的短鎖の種と、比較的長鎖の種とを、重 量比１０：９０ないし５０：５０、好ましくは１７：８３ないし３３：６７で使 用することが提案されている。該文献には、混合物の皮膚科学的適合性による利 点は記載されていない。 鎖長の異なるアルキルオリゴグルコシドの混合は、これまでは主として、最適 な性能を達成するという観点から行われていた。そのような従来の混合物は、例 えば発泡性および清浄性の点では満足できるかもしれないが、皮膚科学的適合性 は最適ではない。 本発明の課題は、前記のような欠点の無い、鎖長の異なるアルキルオリゴグル コシドの新規混合物を提供することであった。 発明の説明 本発明は、 ａ）式（Ｉ）： Ｒ¹−Ｏ−[Ｇ]_p （Ｉ） ［式中、Ｒ¹はＣ_6-12アルキル基であり、Ｇはグルコース単位であり、ｐは１.３ 〜１.８の数である。］ で示されるアルキルオリゴグルコシド４８〜５２重量％、および ｂ）式（II）： Ｒ²−Ｏ−[Ｇ]_p （II） ［式中、Ｒ²はＣ_10-18アルキル基であり、Ｇはグルコース単位であり、ｐは１. ３〜１.８の数である。］ で示されるアルキルオリゴグルコシド４８〜５２重量％ を含有する非常に穏やかな界面活性剤混合物に関する。 驚くべきことに、鎖長の異なるアルキルオリゴグルコシドを非常に狭い混合比 範囲で混合することによって、皮膚科学的適合性が特に高く、低温安定性である 生成物が得られることがわかった。ドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−Ａ１４ ００５９５８（フュルス）には、短鎖および長鎖のアルキルオリゴグルコシドを ５０：５０の比（比の範囲の限界として）で混合する同様の混合物が記載されて いるが、本発明は新規であり、進歩性がある。なぜなら、具体的な本発明の混合 物も、その驚くべき効果も、これまで開示されていないからであり、また、上記 文献に記載の混合比範囲は、概ね、本発明の好ましい皮膚科学的適合性および低 温挙動を達成しない混合比から成るからである。 アルキルオリゴグルコシド アルキルオリゴグルコシドは、関連の有機合成化学的方法によって得られる既 知の物質である。これに関する広範な文献の例として、欧州特許出願公開ＥＰ− Ａ１−０３０１２９８および国際特許出願公開ＷＯ ９０／３９７７が挙げられ る。 式（Ｉ）および（II）中の指数ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ度）、すなわちモ ノグルコシドおよびオリゴグルコシドの分布を示し、１.３〜１.８の数である。 個々の化合物のｐは常に整数であるが、アルキルオリゴグルコシドとしての値ｐ は、分析学的に求めた値であって、通例整数でなく、特に１.３〜１.６の値であ り得る。 アルキル基Ｒ¹は、炭素原子数６〜１２、好ましくは８〜１０の第一級アルコ ールから誘導し得る。そのようなアルコールの例は、カプロンアルコール、カプ リルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ウンデ シルアルコール、およびラウリルアルコール、並びにそれらの工業用混合物［例 えば、工業用脂肪酸メチルエステルを水素化することによるか、またはレーレン （Roelen）のオキソ合成由来のアルデヒドを水素化することによって得られる］ である。工業用Ｃ_8-18ヤシ油脂肪アルコールの分留において最初の蒸留物として 得られ、実質的にＣ_8-10アルキル基を有するＣ_6-12アルキルオリゴグルコシド（ ＤＰ＝１.３〜１.６）が好ましい。下記のようなアルキル基の炭素鎖長分布を有 するアルキルオリゴグルコシド（Ｉ）が、特に好ましい： Ｃ₆ ０〜 ５重量％ Ｃ₈ ４０〜６６重量％ Ｃ₁₀ ３０〜５９重量％ Ｃ₁₂ ０〜 ６重量％ アルキル基Ｒ²は、炭素原子数１０〜１８、好ましくは１２〜１６の第一級ア ルコールから誘導し得る。そのようなアルコールの例は、カプリンアルコール、 ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア ルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコー ル、およびそれらの工業用混合物（前記のようにして得られる）である。水素化 Ｃ_10-18ヤシ油アルコールから誘導した、実質的にＣ_12-16アルキル基を有するア ルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１.３〜１.６）が好ましい。下記のようなアル キル基の炭素鎖長分布を有するアルキルオリゴグルコシド（II）が、特に好まし い： Ｃ₁₀ ０〜 ３重量％ Ｃ₁₂ ６０〜７５重量％ Ｃ₁₄ ２１〜３０重量％ Ｃ₁₆ ０〜１２重量％ Ｃ₁₈ ０〜 ３重量％ 混合物の調製 式（Ｉ）および（II）で示されるアルキルオリゴグルコシドは、既知の方法で 混合し得る。例えば、それらの高濃度ペーストを４０℃の高温で混ぜ合わせ、最 終生成物とする過程で使用濃度に希釈し得る。希溶液を同様に混ぜ合わせてもよ い。調製は単に機械的操作を要し、化学反応は伴わない。 本発明の好ましい一態様においては、比較的長鎖のアルキルオリゴグルコシド の製造中（例えば、最終漂白工程の前）に、比較的短鎖のアルキルオリゴグルコ シドを加え得る。また、反応性の差を考慮して、適当な鎖長組成の脂肪アルコー ルを既知の方法によりグルコースでアセタール化することによって、その場で混 合物を調製することも可能である。いずれの場合も、均一な生成物が得られる。 工業的適用 本発明の界面活性剤混合物は、特に高い皮膚科学的適合性によって特徴付けら れ、５０重量％水性ペーストの形態でも皮膚を剌激しない。しかも、本発明の界 面活性剤混合物は、低温安定性も特に高い。 界面活性剤 本発明の界面活性剤混合物は、他のアニオン性、ノニオン性、カチオン性およ び／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤と共に使用し得る。 アニオン性界面活性剤の例は、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスル ホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロ ールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、 アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエ ーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリドス ルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート、スルホスクシネート、ス ルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸 、脂肪酸イセチオネート、サルコシネート、タウリド、アルキルオリゴグルコシ ドスルフェート、アルキル（エーテル）ホスフェート、および植物性もしくは動 物性タンパク質加水分解物、またはそれらと脂肪酸との縮合物である。アニオン 性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有 し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。 ノニオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アル キルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪 酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコ キシル化トリグリセリド、アルキル（アルケニル）オリゴグリコシド、脂肪酸グ ルカミド、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステルおよび ポリソルベートである。ノニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有 する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ま しい。 カチオン性界面活性剤の例は、第四級アンモニウム化合物、および第四級化ジ 脂肪酸トリアルカノールアミンエステルである。 両性または双性イオン性界面活性剤の例は、アルキルベタイン、アルキルアミ ドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベ タイン、およびスルホベタインである。 上記界面活性剤はいずれも、既知の化合物である。それらの構造および製法の 詳細は、関連文献、例えば、ヨット・ファルベ（J．Falbe）（編）、「サーファ クタンツ・イン・コンシューマー・プロダクツ（Surfactants in Consumer Prod ucts）」、シュプリンガー・フェアラーク（Springer Verlag）、ベルリン・１ ９８７、第５４〜１２４頁、またはヨット・ファルベ（編）、「カタリザトーレ ン，テンシデ・ウント・ミネラルエールアディティヴェ（Katalysatoren， Verlag）、シュトゥットガルト、１９７８、第１２３〜２１７頁に記載されてい る。 界面活性製剤 本発明は、本発明の界面活性剤混合物の用途であって、界面活性製剤、とりわ け洗濯洗剤、食器洗剤および清浄製剤、並びにヘアケア製剤およびパーソナルケ ア製剤の製造のための用途にも関する。そのような製剤中に、本発明の界面活性 剤混合物は、製剤に対して１〜９９重量％、好ましくは５〜３０重量％の量で存 在し得る。そのような製剤を、以下例示する： ・粉末状万能洗剤：洗剤に対して１０〜３０重量％の量の本発明のアルキルオ リゴグルコシド（Ｉ）および（II）の混合物、並びにアニオン性、ノニオン性、 カチオン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、および要すれ ば他の通常の助剤および添加剤を含有 ・液体万能洗剤：洗剤に対して１０〜７０重量％の量の本発明のアルキルオリ ゴグルコシド（Ｉ）および（II）の混合物、並びにアニオン性、ノニオン性、カ チオン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、および要すれば 他の通常の助剤および添加剤を含有 ・液体ライトデューティー洗剤：洗剤に対して１０〜５０重量％の量の本発明 のアルキルオリゴグルコシド（Ｉ）および（II）の混合物、並びにアニオン性、 ノニ オン性、カチオン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、およ び要すれば他の通常の助剤および添加剤を含有 ・液体清浄および消毒製剤：製剤に対して１０〜３０重量％の量の本発明のア ルキルオリゴグルコシド（Ｉ）および（II）の混合物、並びにアニオン性、ノニ オン性、カチオン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、およ び要すれば他の通常の助剤および添加剤を含有 ・ヘアシャンプー：シャンプーに対して１０〜３０重量％の量の本発明のアル キルオリゴグルコシド（Ｉ）および（II）の混合物、並びにアニオン性、ノニオ ン性、カチオン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、および 要すれば他の通常の助剤および添加剤を含有 ・ヘアリンス：ヘアリンスに対して１０〜３０重量％の量の本発明のアルキル オリゴグルコシド（Ｉ）および（II）の混合物、並びにアニオン性、ノニオン性 、カチオン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、および要す れば他の通常の助剤および添加剤を含有 ・発泡性浴剤：発泡性浴剤に対して１０〜３０重量％の量の本発明のアルキル オリゴグルコシド（Ｉ）および（II）の混合物、並びにアニオン性、ノニオン性 、カチオン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、および要す れば他の通常の助剤および添加剤を含有 ・合成洗剤：洗剤に対して１０〜５０重量％の量の本発明のアルキルオリゴグ ルコシド（Ｉ）および（II）の混合物、並びにアニオン性、ノニオン性、カチオ ン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、および要すれば他の 通常の助剤および添加剤を含有 本発明の界面活性剤混合物を含有する洗浄および清浄製剤は、助剤および添加 剤として、例えば、ビルダー、塩、漂白剤、漂白活性剤、蛍光増白剤、再沈着防 止剤、可溶化剤、抑泡剤および酵素を含有し得る。 ビルダーは通例、ケイ酸アルミニウムナトリウム（ゼオライト）、ホスフェー ト、ホスホネート、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリアセテート、クエン 酸および／またはポリカルボキシレートである。適当な塩または賦形剤は、例え ば硫 酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウム（水ガラス）である。他 の添加剤の例は、ホウ酸ナトリウム、デンプン、スクロース、ポリデキストロー ス、ＴＡＥＤ、スチルベン化合物、メチルセルロース、トルエンスルホネート、 クメンスルホネート、長鎖石鹸、シリコーン、混合エーテル、リパーゼおよびプ ロテアーゼである。 本発明の界面活性剤混合物を含有するヘアシャンプー、ヘアローションまたは 発泡性浴剤は、助剤および添加剤として、例えば、乳化剤、油成分、脂肪および 蝋、増粘剤、過脂肪剤、生体由来物質、フィルム形成剤、香料、色素、真珠光沢 剤、保存剤、およびｐＨ調整剤を含有し得る。 油成分は通例、パラフィン油、植物油、脂肪酸エステル、スクアレンおよび２ −オクチルドデカノールのような物質である。適当な脂肪および蝋は、例えば、 鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋、パラフィンおよびセトステアリルアルコールである。 過脂肪剤は、例えばポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体および脂 肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸アルカノールアミ ドは、泡安定剤としても作用する。適当な増粘剤は、例えば、多糖、とりわけキ サンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、メチルセルロース、カルボキシメ チルセルロース、およびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸 ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート、ポ リビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、並びに電解質（例えば塩化ナ トリウムおよび塩化アンモニウム）である。生体由来物質とは、例えば植物抽出 物、タンパク質加水分解物およびビタミン複合体である。フィルム形成剤は通例 、例えばポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ア クリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体および同様の化合物である。適当 な保存剤は、例えば、ホルムアルデヒド溶液、ｐ−ヒドロキシベンゾエートまた はソルビン酸である。適当な真珠光沢剤は、例えば、エチレングリコールジステ アレートのようなグリコールジステアリン酸エステル、および脂肪酸モノグリコ ールエステルである。色素は、例えば「コスメティッシェ・フェルベミッテル イッチェン・フォルシュングスゲマインシャフト（Farbstoffkommission der De utschen Forschungsgemeinschaft）、フェアラーク・ヒェミー（Verlag Chemie ）、ヴァインハイム（Weinheim）、１９８４に挙げられているような、化粧品に 適当で承認された物質から選択し得る。色素は通例、混合物全体に対して０.０ ０１〜０.１重量％の濃度で使用する。 以下の実施例は、本発明を制限することなく説明することを意図したものであ る。 実施例 Ｉ．使用したアルキルオリゴグルコシド 成分Ｉ： Ｃ_8-10アルキルオリゴグルコシド アルキル基の炭素鎖長分布： Ｃ₈ ４５％、Ｃ₁₀ ５５％ ＤＰ度： １.５９ プランタレン（Plantaren、商標）ＡＰＧ２２５、ドイツ連邦共和国デュッセ ルドルフのヘンケル社（Henkel ＫＧａＡ）の製品 成分II： Ｃ_12-16ヤシ油アルキルオリゴグルコシド アルキル基の炭素鎖長分布： Ｃ₁₂ ６８％、Ｃ₁₄ ２６％、Ｃ₁₆ ６％ ＤＰ度： １.３８〜１.５３ プランタレンＡＰＧ６００、ドイツ連邦共和国デュッセルドルフのヘンケル社 の製品 いずれの製品も、５０重量％水性ペーストの形態で使用した。 II．適用例 ＯＥＣＤ法Ｎｏ.４０４およびＥＥＣ法８４／４４９ＥＥＣ、パートＢ．４に よって、皮膚の刺激を試験した。総剌激スコアを、２４、４８および７２時間後 に得た刺激スコアから計算した。Ｃ_12-16アルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１. ３８）１００％を使用した比較例Ｃ１において測定した総刺激スコアを１００％ として、他の実施例における総剌激スコアを相対的に表した。 生成物の低温における長時間安定性を調べるために、生成物を１０℃で５箇月 間貯蔵した。この期間後も、本発明の混合物は液体であったが、比較混合物の多 くは結晶化していた。 結果を第１表および第１図に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュミット、カール ドイツ連邦共和国デー‐40822メットマン、 シュティフターシュトラアセ10番 (72)発明者 シュテルツェル、ヴァルター ドイツ連邦共和国デー‐40597デュッセル ドルフ、ゲレスシュトラアセ13番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）式（Ｉ）： Ｒ¹−Ｏ−[Ｇ]_p （Ｉ） ［式中、Ｒ¹はＣ_6-12アルキル基であり、Ｇはグルコース単位であり、ｐは１.３ 〜１.８の数である。］ で示されるアルキルオリゴグルコシド４８〜５２重量％、および ｂ）式（II）： Ｒ²−Ｏ−[Ｇ]_p （II） ［式中、Ｒ²はＣ_10-18アルキル基であり、Ｇはグルコース単位であり、ｐは１. ３〜１.８の数である。］ で示されるアルキルオリゴグルコシド４８〜５２重量％ を含有する非常に穏やかな界面活性剤混合物。 ２．Ｒ¹が実質的に炭素原子数８〜１０のアルキル基であり、Ｒ²が実質的に炭 素原子数１２〜１６のアルキル基である請求項１記載の界面活性剤混合物。 ３．Ｒ¹が炭素鎖長分布： Ｃ₆ ０〜 ５重量％ Ｃ₈ ４０〜６６重量％ Ｃ₁₀ ３０〜５９重量％ Ｃ₁₂ ０〜 ６重量％ を有するアルキル基である請求項１または２記載の界面活性剤混合物。 ４．Ｒ²が炭素鎖長分布： Ｃ₁₀ ０〜 ３重量％ Ｃ₁₂ ６０〜７５重量％ Ｃ₁₄ ２１〜３０重量％ Ｃ₁₆ ０〜１２重箪％ Ｃ₁₈ ０〜 ３重量％ を有するアルキル基である請求項１または２記載の界面活性剤混合物。 ５．請求項１〜４のいずれかに記載の界面活性剤混合物の用途であって、洗濯 洗剤、食器洗剤、清浄製剤、スキンケア製剤および個人衛生製剤の製造のための 用途。