JPH08511302A - フィッシャー−トロプシュ法より生じた仕込原料の水素化異性化による処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、フィッシャー−トロプシュ法より生じた仕込原料の水素化異性化による処理方法に関する。触媒は、主として、貴金属０．０５〜１０重量％と、比表面積１００〜５００ｍ²／ｇを有するシリカ（５〜７０％）／アルミナ担体とからなる。触媒は、平均細孔直径１〜１２ｎｍを示し、平均直径±３ｎｍである直径を有する細孔の容積は、総細孔容積の４０％以上であり、貴金属の分散は２０〜１００％であり、貴金属の分配係数は、０．１以上である。方法は、２００〜４５０℃で、２〜２５ＭＰａの水素分圧下、毎時空間速度０．１〜１０ｈ^-1、水素／炭化水素の体積比１００〜２０００で操作される。

Description

【発明の詳細な説明】 フィッシャー−トロプシュ法より生じた仕込原料の水素化異性化による処理方法 本発明は、基油物質の獲得を可能にするフィッシャー−トロプシュ法より生じ た仕込原料の水素化異性化による処理方法に関する。 フィッシャー−トロプシュ法では、合成ガス（ＣＯ＋Ｈ₂）は、触媒作用で酸 素を含む生成物および主として気体、液体または固体形態の直鎖状炭化水素に転 換される。これらの生成物は、一般にはヘテロ原子不純物、例えば硫黄、窒素ま たは金属を除去されている。さらに該生成物は、実際には芳香族類、ナフテン類 、より一般には環式類を含まない。その代わりに、該生成物は、酸素を含む生成 物の、酸素重量で表示して、約５重量％より少ない、無視できない含有量と、さ らに不飽和化合物（一般にはオレフィン生成物）の１０重量％より少ない含有量 とを示しうる。しかしながら、これらの生成物は、特に、石油留分の通常の使用 とはほとんど両立しない低温挙動特性によって、そのままの状態では使用できな い。例えば、関税の規定は、市販油に対して−９℃より低い流動点を要求してい るのに、１分子当り炭素原子数３０を有する直鎖状炭化水素の流動点（すなわち 油留分中での沸点約４５０℃） は、約＋６７℃である。フィッシャー−トロプシュ法より生じたこれらの炭化水 素は、この場合、接触水素化異性化反応を受けた後に、より価値付けられうる物 質、例えば基油に転換されねばならない。 実際に水素化異性化において使用されるすべての触媒は、酸性機能と水素化機 能とを組合わせた二元機能型である。酸性機能は、表面酸性度を示す広い比表面 積（一般には１５０〜８００ｍ²／ｇ）の担体、例えばハロゲン化（特に、塩化 またはフッ化）アルミナ、リンを含むアルミナ、酸化ホウ素と酸化アルミニウム との組合わせ、非晶質シリカ−アルミナおよびシリカ−アルミナによって供給さ れる。水素化機能は、元素周期表第VIII族の一つまたは複数の金属、例えば鉄、 コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジ ウムおよび白金によって、あるいは第VI族の少なくとも一つの金属、例えばクロ ム、モリブデンおよびタングステンと、第VIII族の少なくとも一つの金属との組 合わせによって供給される。 酸性機能と水素化機能との二機能間の均衡は、触媒の活性および選択性を支配 する基本的パラメーターである。強酸性機能および弱水素化機能は、クラッキン グに対して非常に活性でありかつ選択的である触媒を提供するのに対して、弱酸 性機能および強水素化機能は、異性化に対してほとんど活性でも選択的でもない 触媒を提供する。三番目の可能性は、異性化に対して 非常に活性であるが、非常に選択的でもある触媒を得るために、強酸性機能およ び強水素化機能を使用することである。従って、各々の機能を的確に選択するこ とにより、触媒の一組の活性／選択性を調整することが可能である。 多数のシリカ−アルミナに関する、本発明者によって実施された研究から、予 期しない方法で、特別なシリカ−アルミナを含む、ハロゲンもゼオライトも含有 しない触媒の使用によって、この後に定義される仕込原料の異性化に対して非常 に選択的な触媒を得ることが可能になることが見出されるに至った。 より詳細には、本発明によれば、触媒は、主としてシリカ−アルミナの非晶質 担体に担持された第VIII族の少なくとも一つの貴金属０．０５〜１０重量％で構 成され、該担体はシリカ５〜７０重量％を含み、かつ１００〜５００ｍ²／ｇの ＢＥＴ比表面積を示す。該触媒は、下記特徴を示す： ・細孔の平均直径１〜１２ｎｍ、 ・先に定義された平均直径より３ｎｍ小さい直径〜先に定義された平均直径より ３ｎｍ大きい直径を有する細孔の容積が総細孔容積の４０％以上、 ・貴金属の分散率２０〜１００％、 ・貴金属の分配係数０．１以上。 下記に、これらの特徴をより詳細に示す：シリカ含有量 ： 本特許の範囲内に記載された触媒の 調製に使用される担体は、シリカ（ＳｉＯ₂）とアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）から構成 されている。シリカ含有量は、重量％で表示されて、５〜７０、好ましくは２０ 〜６０、より好ましくは２２〜４５である。この含有量は、螢光Ｘ線を用いて精 密に測定される。該含有量は、触媒全体中で一定である。すなわち、シリカ濃度 は、例えば触媒の表面でより高いものではなく、触媒はシリカを均一に含有する 。貴金属の性質 ： この特別な型の反応について、金属機能が元素周期表の第VIII 族の貴金属、より特別には白金によって供給される。貴金属含有量 ： 貴金属含有量は、触媒に対する金属の重量％で表示されて、０ ．０５〜１０、好ましくは０．１〜５である。貴金属の分散 ： 分散は、触媒中の金属の全量に対して反応体に近づきやすい金 属部分を表わし、例えばＨ₂／Ｏ₂滴定によって測定されうる。金属は、予め還元 されている。すなわち、該金属は、水素に近づきやすい全ての白金原子を金属形 態に転換するような条件下で、水素流下、高温で処理を受ける。次いで、酸素に 近づきやすい、還元された全ての白金原子がＰｔＯ₂形態に酸化されるように、 酸素流が適当な作用条件下で搬送される。導入される酸素量と排出される酸素量 との差を計算することによって、消費される酸素量がわかる。このようにして、 この後者の値から酸素に 近づきやすい白金量が推定できる。この場合、分散は、触媒中の白金の全量に対 する、酸素に近づきやすい白金量の比に匹敵するものである。本発明の場合、分 散は２０〜１００％、好ましくは３０〜１００％である。貴金属の分配 ： 貴金属の分配は、触媒粒子内部の金属の分布を表わし、該金属 はいずれにせよ分散されうる。従って、（例えば、粒子の半径よりも明らかに小 さい厚みを有する環内で検出される）良好には分配されていないが、良好に分散 されている白金を得ることが可能になる。すなわち環内に位置する、全ての白金 原子が反応体に近づきやすい。本発明の場合、白金の分配は良好である。すなわ ちCastaing微小分析法によって測定された、白金の断面は０．１以上、好ましく は０．２以上の分配係数を示す。ＢＥＴ比表面積 ： 担体のＢＥＴ比表面積は、１００〜５００ｍ²／ｇ、好まし くは２５０〜４５０ｍ²／ｇ、より好ましくは３１０〜４５０ｍ²／ｇである。細孔の平均直径 ： 触媒の細孔の平均直径は、水銀ポロシメーターを用いて得ら れる細孔分配断面から測定される。細孔の平均直径は、水銀の多孔度曲線から得 られる誘導曲線の零点に対応する直径として定義される。このように定義された 、細孔の平均直径は、１ｎｍ（１×１０^-9ｍ）〜１２ｎｍ（１２×１０^-9ｍ）、 好ましくは２．５ｎｍ（２．５×１０^-9ｍ）〜１１ｎｍ（１１×１０^-9ｍ）、よ り好ましくは４ｎｍ（４× １０^-9ｍ）〜１０．５ｎｍ（１０．５×１０^-9ｍ）、有利には３〜９ｎｍである 。細孔分配 ： 本特許において問題となる触媒は、先に定義された平均直径より３ ｎｍ小さい直径〜先に定義された平均直径より３ｎｍ大きい直径（すなわち、平 均直径±３ｎｍ）を有する細孔の容積が総細孔容積の４０％以上、好ましくは総 細孔容積の５０〜９０％、より有利には総細孔容積の５０〜８０％、より良くは 総細孔容積の５０〜７０％である細孔分配を有する。触媒は、二つのモードより はむしろ単一モード型である、一定の細孔分配を示す。担体の総細孔容積 ： 該容積は、一般には１．０ｍｌ／ｇ以下、好ましくは０． ３〜０．９ｍｌ／ｇであり、より有利には０．８５ｍｌ／ｇ以下である。一般に は、担体は、０．５５ｍｌ／ｇ以上、より良くは少なくとも０．６ｍｌ／ｇであ る総細孔容積を示す。 シリカ−アルミナの調製および成形は、当業者に公知の常套手段によって実施 される。有利には、金属の含浸前に、担体は焼成、例えば水蒸気２〜３０容積％ （好ましくは、７．５％）下で０．２５〜１０時間（好ましくは２時間）、３０ ０〜７５０℃（好ましくは６００℃）で熱処理を受けてもよい。 金属塩は、担体の表面に金属（例えば白金）を担持させるのに使用される常套 手段の一つによって導入される。好ましい方法の一つは、乾式含浸であり、該乾 式含浸は、含浸用触媒の細孔容積に等しい溶液容積中に金属塩を導入することか らなる。金属（特に白金）塩の酸性、中性または塩基性溶液が適しうる。いわゆ る中性（水のｐＨに近いｐＨ）または塩基性溶液が好ましい。還元作用の前に、 触媒は焼成、例えば乾燥空気下、３００〜７５０℃（好ましくは５２０℃）で、 ０．２５〜１０時間（好ましくは２時間）の処理を受けてもよい。 水素化異性化反応において使用される前に、触媒に含まれた金属は還元されね ばならない。金属の還元を実施するのに好ましい方法の一つは、水素下、温度１ ５０〜６５０℃、全圧０．１〜２５ＭＰａでの処理である。例えば、還元は、１ ５０℃で２時間の段階、次いで速度１℃／分で４５０℃までの温度上昇、次いで ４５０℃で２時間の段階からなる。この還元工程の全期間、水素流量は、水素１ ０００リットル／触媒１リットルである。さらに、現場外での全ての還元方法が 適することが注目される。 記載される触媒は、出発仕込原料中に存在するパラフィン系分子の水素化異性 化により生じる生成物を大量に獲得するために、フィッシャー−トロプシュ法よ り生じる仕込原料の水素化異性化において活性である。特に、次に、潤滑用物質 の成分として使用されうる生成物を得ることは興味深い。 仕込原料は、水素化異性化帯域（または反応器）内 で、水素分圧２〜２５ＭＰａ、有利には２〜２０ＭＰａ、好ましくは２〜１８Ｍ Ｐａ下、温度２００〜４５０℃、有利には２５０〜４５０℃、好ましくは３００ 〜４５０℃、より有利には３２０〜４５０℃、あるいはさらに２００〜４００℃ 、３００〜４００℃もしくは３２０〜４００℃、毎時空間速度０．１〜１０ｈ^-1 、有利には０．２〜１０ｈ^-1、好ましくは０．５〜５ｈ^-1、水素／炭化水素の体 積比１００〜２０００で水素化異性化触媒との接触に付される。水素化異性化反 応器から生じた流出物は、様々な典型的な石油留分、例えばガス、ガソリン、中 間留分および「異性化残渣」に分別される。「異性化残渣」と称する留分は、分 別の際に得られる最も重質な留分を表し、油質留分が抽出されるのは、この「異 性化残渣」からである。伝統的には、油質留分の抽出は、脱パラフィンと称する 操作の際に行なわれる。水素化異性化反応器から生じる流出物の分別工程の際の 温度選択は、製油業者の特別な必要に応じて非常に大きく変化しうる。 不飽和または酸素含有生成物の含有量が触媒系の非常に大きな失活を引き起こ しうる場合には、フィッシャー−トロプシュ法より生じる仕込原料は、水素化異 性化帯域に入る前に、水素化処理帯域内で水素化処理を受けねばならない。水素 と仕込原料とを水素化処理触媒に接触させて反応させる。該水素化処理触媒の役 割は、フィッシャー−トロプシュ合成の際に生成した 不飽和および酸素含有炭化水素分子の含有量を軽減させることである。次に、こ の水素化処理帯域から生じた流出物は、水素化異性化帯域内で処理される。 水素化処理触媒は、分解しない触媒であり、該触媒は、好ましくはアルミナを ベースとする少なくとも一つのマトリックスと、水素化−脱水素化機能を有する 少なくとも一つの金属または金属化合物からなる。さらに該マトリックスは、シ リカ−アルミナ、酸化ホウ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタ ン、粘土あるいはこれらの酸化物の組合わせを含んでよい。水素化−脱水素化機 能は、好ましくは第VIII族の少なくとも一つの金属または金属化合物、例えば特 に、ニッケルおよびコバルトによって確保されうる。元素周期表第VI族の少なく とも一つの金属または金属化合物（特に、モリブデンもしくはタングステン）と 、第VIII族の少なくとも一つの金属または金属化合物（特に、コバルトおよびニ ッケル）との組合わせを使用してよい。さらに水素化−脱水素化成分は、例えば 最終触媒に対して０．０１〜５重量％の割合で貴金属（好ましくは白金、パラジ ウム）であってよい。該貴金属が使用される場合には、貴金属でない第VIII族金 属の濃度は、最終触媒に対して０．０１〜１５重量％である。 この触媒は、有利にはリンを含みうる。実際、この化合物は、水素化処理触媒 に二つの利点をもたらす。 すなわち、特に、ニッケルとモリブデンとの溶液での含浸の際、調製が容易であ ること、および水素化の活性が優れていることである。 金属酸化物で表示される、第VIおよびVIII族金属の全濃度は、５〜４０重量％ 、好ましくは７〜３０重量％であり、第VIII族の一つの金属（または複数の金属 ）に対する第VI族の一つの金属（または複数の金属）の金属酸化物で表示される 重量比は、１．２５〜２０、好ましくは２〜１０である。五酸化リン（Ｐ₂Ｏ₅） の濃度は、１５重量％より少なく、好ましくは１０重量％より少ない。 欧州特許第297,949号によるホウ素およびリンを含む触媒が使用できる。ホウ 素量とリン量との合計は、各々、三酸化ホウ素と五酸化リンとの重量で表示され て、担体の重量に対して、約５〜１５％であり、ホウ素とリンとの原子比は、約 １：１〜２：１であり、最終触媒の総細孔容積の少なくとも４０％は、１３ｎｍ 以上の平均直径の細孔に含まれる。好ましくは、第VI族金属、例えばモリブデン またはタングステンの量は、リンと第VIB族金属との原子比が約０．５：１〜１ ．５：１である量である。第VIB族金属と第VIII族金属、例えばニッケルまたは コバルトとの量は、第VIII族金属と第VIB族金属との原子比が約０．３：１〜０ ．７：１である量である。最終触媒の重量に対する金属重量で表示される第VIB 族金属の量は、約２〜３０％であ り、最終触媒の重量に対する金属重量で表示される第VIII族金属の量は、約０． ０１〜１５％である。 アルミナをベースとするＮｉＭｏ触媒、ホウ素とリンとが担持されたアルミナ をベースとするＮｉＭｏ触媒およびシリカ−アルミナをベースとするＮｉＭｏ触 媒が好ましい。有利には、η−アルミナまたはγ−アルミナが選ばれる。 水素化処理帯域では、水素分圧は、０．５〜２５Ｍｐａ、有利には０．５〜２ ０ＭＰａ、好ましくは２〜１８ＭＰａであり、温度は、２５０〜４００℃、好ま しくは３００〜３８０℃である。これらの操作条件下、触媒系のサイクル期間は 、少なくとも１年、好ましくは２年であり、触媒の失活、すなわち、転換率を一 定に保つために触媒系が受けねばならない温度上昇は、５℃／月より低く、好ま しくは２．５℃／月より低い。これらの条件下、不飽和および酸素含有分子の含 有量は、０．５％以下、一般には約０．１％に軽減される。 本発明の方法によって得られた油は、該油が非常にパラフィン系炭化水素に富 んだ性質であることから、非常に良好な特性を示す。例えば、３８０⁺留分のメ チルエチルケトン／トルエン溶媒での脱パラフィン後に得られる油の粘度指数（ ＶＩ）は、１３０であるか、または１３０より大きく、好ましくは１３５より大 きく、流動点は、−１２℃より低いか、または−１２℃である。残渣に対する油 の収率は、仕込原料の全転換 率に依存する。本発明の場合には、該収率は、５〜１００重量％、好ましくは１ ０％より高く、より有利には６０％より高い。有利な実施態様では、異性化残渣 の脱パラフィン工程の際に得られた、非油性留分の少なくとも一部は、水素化処 理帯域および／または水素化異性化帯域に再循環される。 以下に示される実施例は、本発明の特徴を例証するものであるが、その範囲を 限定するものではない。 ［実施例１］ 本発明に合致する水素化異性化触媒の調製 担体は、押出物形態で使用するシリカ−アルミナであった。該シリカ−アルミ ナは、シリカ（ＳｉＯ₂）２９．１重量％と、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）７０．９重 量％とを含んだ。シリカ−アルミナは、貴金属を添加する前には、比表面積３８ ９ｍ²／ｇおよび細孔の平均直径６．６ｎｍを示した。担体の総細孔容積は、０ ．７６ｍｌ／ｇであった。 対応する触媒を、担体への貴金属の含浸後に得た。白金塩Ｐｔ（ＮＨ₃）₄Ｃｌ₂ を含浸用総細孔容積に一致する溶液容積中に溶解した。水のｐＨは６．３１で あり、このようにして得られた溶液のｐＨは６．０７であった。次いで固体を５ ２０℃で乾燥空気下、２時間、焼成した。白金含有量は０．６０重量％であった 。白金の分散は６０％であり、その分配は粒子中で一定であった。触媒について の測定では、細孔容積は ０．７５ｍｌ／ｇであり、ＢＥＴ比表面積は３３２ｍ²／ｇであり、細孔の平均 直径は６．５ｎｍであり、直径３．５ｎｍ〜９．５ｎｍを有する細孔に対応する 細孔容積は０．４４ｍｌ／ｇすなわち総細孔容積の５９％であった。 この触媒の細孔分配は下記の通りであった： 細孔の直径 細孔容積 ＜６ｎｍ ０．１６ｍｌ／ｇ すなわち全体の２１％ ６〜１５ｎｍ ０．３６ｍｌ／ｇ すなわち全体の４８％ １５〜６０ｎｍ ０．０６ｍｌ／ｇ すなわち全体の８％ ＞６０ｎｍ ０．１７ｍｌ／ｇ すなわち全体の２３％ ［実施例２］ 水素化異性化条件下で実施された試験の間での触媒の評価 先行実施例に調製が記載されている触媒を、フィッシャー−トロプシュ合成よ り生じたパラフィン仕込原料に対して水素化異性化条件下で使用した。水素化異 性化触媒を直接使用しうるために、仕込原料を予め水素化処理した。酸素含有量 は０．１重量％以下に減少した。これらの主な特徴は下記の通りであった： 初留点 ２０１℃ １０％点 ２５８℃ ５０％点 ３５７℃ ９０％点 ４９３℃ 終留点 ５９２℃ 流動点 ＋６７℃ 密度（２０／４） ０．７９９ 触媒試験用装置は、仕込原料の上昇流での単一固定床反応器を備えた。触媒８ ０ｍｌを該反応器内に導入した。次いで、酸化白金の金属白金への還元を確実に 行なうために、触媒を圧力７ＭＰａで純粋水素雰囲気下に付し、最後に、仕込原 料を注入した。全圧は７ＭＰａであり、水素流量は、注入された仕込原料１リッ トル当り水素ガス１０００リットルであり、毎時空間速度は１ｈ^-1であり、反応 温度は３７０℃であった。 下記の表に、元の仕込原料の結果と、水素化異性化作用を受けた仕込原料の結 果とを記載した。 なお、以下の表において、３９０⁻は蒸留温度が３９０℃より低い生成物に対 応し、３９０^＋は蒸留温度が３９０℃より高い生成物に対応する。他の温度につ いても⁻は蒸留温度がその温度より低い生成物に対応し、^＋は蒸留温度がその温 度より高い生成物に対応する。 水素化異性化作用の後に、油の収率が、非常に満足できるものであり、回収さ れた油が非常に上昇した粘度指数（ＶＩ＝１４２）を有しており、流動点が−２ １℃であるのに対して、水素化異性化されていない仕込原料が、非常に低い油の 収率を示すことが非常に明確に認められる。さらに、計算によって（蒸留温度が ２２０℃より低い生成物に対応するように定義される）２２０⁻ナフサの粗選択 率は、７３．９重量％である３７０⁻留分の粗転換率については１８重量％であ るので、低いことが証明された。 ［実施例２−２］ 同じ触媒を、温度を３７５℃に上昇させること以外は同じ条件下で、同じ仕込 原料と接触させた。結果を下記表中に記載した： ［実施例３］ 脱パラフィン後に得られた非油性留分の再循環を伴わないで、ま たは伴って実施された試験の間での、実施例１の触媒の評価 実施例１に調製が記載されている触媒を先に記載したフィッシャー−トロプシ ュ合成より生じたパラフィン仕込原料に対して水素化異性化条件下で使用した。 触媒試験の装置は、先行実施例に記載された装置と同一であった。一方の場合 には、再循環を伴わないで反応を実施し、他方の場合には、残渣留分の脱パラフ ィン後に得られた非油性留分の再循環を伴って反応を実施した。脱パラフィン後 に得られた、この非油性留分は、一般に“脱パラフィンケーキ”と称される。操 作条件を、残渣留分で（すなわち、３９０^＋留分で）同じ収率を有するように調 整した。 下記の表に、“脱パラフィンケーキ”の再循環を伴って、または伴わないで得 られた触媒性能を記載した。 全ての場合において、得られた油は、１４０より高い粘度指数（ＶＩ）と、− １２℃より低い流動点とを有した。油／仕込原料の重量で表示される収率は、再 循環を利用することによって、非常に実質的に改善されることが明らかになった 。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カトゥラン スラヴィク フランス国 リイル マルメゾン 92500 リュ クラメーユ 57 (72)発明者 ビジャール ピエール アンリ フランス国 ヴィエンヌ 38200 シュマ ン ドゥ シャラヴェル ロチスマーン ラ セリゼ （無番地) (72)発明者 ビヨーン アラン フランス国 ル ヴジネ 78110 ブール ヴァール デ ゼタズニ 48

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． フィッシャー−トロプシュ法より生じた仕込原料の、基油を得るための処 理方法であって、仕込原料を水素化異性化帯域内での水素化異性化に付し、得ら れた流出物を異性化残渣を得るために分別し、該残渣を油および非油性留分を得 るために脱パラフィンに付し、水素化異性化帯域は、温度２００〜４５０℃、圧 力２〜２５ＭＰａ、毎時空間速度０．１〜１０ｈ^-1、水素／炭化水素の体積比１ ００〜２０００で、主として、シリカ−アルミナの非晶質担体に担持された第VI II族の少なくとも一つの貴金属０．０５〜１０重量％からなる触媒を用いて操作 され、該触媒はゼオライトもハロゲンも含まず、かつシリカの一定含有量を示し 、該担体はシリカ５〜７０重量％を含み、かつＢＥＴ比表面積１００〜５００ｍ² ／ｇを示し、該触媒は平均細孔直径１〜１２ｎｍを示し、平均直径より３ｎｍ 小さい直径〜平均直径より３ｎｍ大きい直径を有する細孔の容積は、総細孔容積 の４０％以上であり、貴金属の分散は２０〜１００％であり、触媒中の貴金属の 分配係数は０．１以上であることを特徴とする、フィッシャー−トロプシュ法よ り生じた仕込原料の処理方法。 ２． 仕込原料は、水素化異性化に付される前に、アルミナおよび少なくとも一 つの水素化−脱水素化成 分を含む触媒で水素化処理帯域内で水素化処理を受け、温度は２５０〜４００℃ であり、圧力は０．５〜２５ＭＰａであることを特徴とする、請求項１による方 法。 ３． 脱パラフィンで得られた非油性留分の少なくとも一部を水素化異性化帯域 および／または水素化処理帯域に再循環することを特徴とする、請求項１または ２による方法。 ４． 水素化異性化触媒の貴金属は特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に よる方法。 ５． 水素化異性化触媒の担体のシリカ含有量は、２０〜６０重量％であること を特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項による方法。 ６． 水素化異性化触媒の担体のシリカ含有量は、２２〜４５重量％であること を特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項による方法。 ７． 水素化異性化触媒の担体の総細孔容積は、１．０ｍｌ／ｇ以下であること を特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項による方法。 ８． 水素化異性化触媒の担体は、少なくとも０．３ｍｌ／ｇであり、かつ０． ９ｍｌ／ｇ以下の総細孔容積を示すことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか １項による方法。 ９． 水素化異性化触媒は、細孔の平均直径２．５〜 １１ｎｍを示すことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項による方法。 １０． 触媒は、細孔の平均直径４〜１０．５ｎｍを示すことを特徴とする、請 求項１〜９のいずれか１項による方法。 １１． 水素化異性化触媒は、平均直径より３ｎｍ小さい直径〜平均直径より３ ｎｍ大きい直径を有する細孔の容積であり、総細孔容積の５０〜９０％である細 孔容積を示すことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項による方法。 １２． 水素化異性化触媒は、平均直径より３ｎｍ小さい直径〜平均直径より３ ｎｍ大きい直径を有する細孔の容積であり、総細孔容積の５０〜８０％である細 孔容積を示すことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項による方法。 １３． 水素化異性化触媒は、平均直径より３ｎｍ小さい直径〜平均直径より３ ｎｍ大きい直径を有する細孔の容積であり、総細孔容積の５０〜７０％である細 孔容積を示すことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項による方法。 １４． 水素化異性化触媒の担体は、比表面積２５０〜４５０ｍ²／ｇを示すこ とを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項による方法。 １５． 水素化異性化触媒の担体は、比表面積３１０〜４５０ｍ²／ｇを示すこ とを特徴とする、請求項 １〜１４のいずれか１項による方法。 １６． 水素化異性化触媒の担体を、貴金属塩の中性または塩基性溶液で含浸す ることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項による方法。 １７． 水素化異性化帯域は、圧力２〜１８ＭＰａ、温度３００〜４５０℃で操 作されることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項による方法。 １８． 方法は、温度３２０〜４５０℃で操作されることを特徴とする、請求項 １〜１７のいずれか１項による方法。 １９． 水素化−脱水素化成分は、元素周期表の第VIII族の少なくとも一つの金 属または金属化合物と、第VI族の少なくとも一つの金属または金属化合物との組 合わせであり、金属酸化物で表示される、第VIおよびVIII族の金属の全濃度は、 ５〜４０重量％であり、第VIII族の一つまたは複数の金属酸化物に対する第VI族 の一つまたは複数の金属酸化物で表示される重量比は、１．２５〜２０である、 請求項２による方法。 ２０． 水素化−脱水素化成分は、白金およびパラジウムからなる群から選ばれ る貴金属である、請求項２による方法。 ２１． 水素化処理触媒について、最終触媒に対して重量で表示される、第VIII 族の金属の濃度は、貴金属の場合には０．０１〜５重量％であり、貴金属で ない金属の場合には０．０１〜１５重量％である、請求項２、１９および２０の いずれか１項による方法。 ２２． 水素化−脱水素化成分は、さらに最終触媒に対して五酸化リン（Ｐ₂Ｏ₅ ）の重量で表示される含有量が１５％より少ないリンを含む、請求項２および１ ９〜２１のいずれか１項による方法。