JPH08512091A - 化学的及び機械的抵抗性の大きな重合体材料の製造方法及び化学的及び機械的抵抗性の大きな重合体材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 大きな化学的及び機械的抵抗性を有する材料の製造方法は、ナフテン酸コバルトの形の促進剤０．８５〜１．４７体積部で処理したビニルエステル樹脂１００体積部当たり、予め４７０Ｋ以上の温度で焙焼し、少なくとも３０μｍの粒径まで粉砕した燐酸石膏、或は燐酸石膏とガラス形成性酸化物、又は燐酸石膏とマグネタイト、又は燐酸石膏と微小球とからなる組成物を構成する無機充填剤５０〜９００体積部を少なくとも二つのバッチとして添加し、然る後、連続的に撹拌しながら、もし必要ならば、６０体積部までのスチレン及び（又は）０．２体積部までのジメチルアニリンを添加し、次に全体を有機過酸化物のような既知の開始剤を存在させて重合することからなる。大きな化学的及び機械的抵抗性を有する材料は、合成樹脂及び無機充填剤の重合した組成物で、７．５〜８８．１重量％のビニルエステル樹脂、３４．１重量％までの量のスチレン及び（又は）低分子量不飽和ポリエステル樹脂、及び１４．３〜８６．６重量％の燐酸石膏、又は０．４〜４６．６重量％の燐酸石膏、及び６．４〜４４．８重量％のガラス形成性酸化物、又は４．６〜５３．５重量％の微小球、又は５．５〜４２．１重量％のマグネタイトからなる組成物を構成する。これらの材料の製造方法は、燐酸を製造する際に生じる工業的廃棄物を利用することを可能にし、同時にその材料自身は、その全ての態様において、上昇した温度でも極めて侵食性の媒体に対し非常に良好な抵抗性を持つ特徴を有し、機械的方法により処理するのに適するのみならず、その目的のため、材料の不完全に重合した組成物を用いることにより他の材料と一緒にするのにも適している。

Description

【発明の詳細な説明】 化学的及び機械的抵抗性の大きな重合体材料の製造方法 及び化学的及び機械的抵抗性の大きな重合体材料 本発明の主題は、化学的及び機械的抵抗性の大きな重合体材料、特に化学、電 気化学、及び非鉄金属工業に適した重合体材料の製造方法、及び化学的及び機械 的抵抗性の大きな重合体材料にある。 合成樹脂は、モルタル及びコンクリートのような建築材料の結合剤として、或 は多くの場合おがくず及び煙室灰のような工業的廃棄物である充填剤を組成物中 に含む化学硬化性又は熱硬化性複合体の成分として用いられていることは一般に 知られている。例えば、ポーランド特許第６５６７７号明細書には、３０〜４０ ％のポリエステル樹脂、約５％のエポキシド樹脂、５５〜６５％の鉱物充填剤、 及び促進剤及び硬化剤を含む床用混合物で、全体が２．２ｋｇ／ｄｍ³の密度(ma ss density)を示すものが記載されている。１００部のエポキシド樹脂、５〜２ ０部の植物エポキシ油、１０〜２０部のキシレン、８〜１２部のトリエタノール アミン、２００〜４００部の、５ｍｍまでの粒径を有するケルメサイト(kermesi te)、２０〜１５０部の乾燥微小球で、０．３５〜０．４２ｋｇ／ｄｍ³の嵩密度 、０．０４〜０．１Ｗ／ｍＫの熱伝導度及び３０〜３５ＭＰａの圧縮強度を有す る乾燥微小球を含む床用混合物も知られている。アパタイトから燐酸を製造した 時にかなりの量で生ずる廃棄燐酸石膏(phosphogypsum)を含めた工業的廃棄物を 利用する問題も一般に知られている。ポーランド特許第１１９６９２号明細書に よるその利用方法の一つは、燐酸による分解により燐酸石膏からラジウム、ウラ ニウム、フッ素、及び燐の化合物を除去することからなる。ポーランド特許出願 第Ｐ．２８７０１６号による別の方法は、１０００重量部の廃棄燐酸石膏に、約 ６重量部の廃棄硫酸第一鉄及び約４．７重量部の塩化バリウムを添加し、次にそ の混合物を生石灰と一緒に３５０〜５００Ｋの温度でか焼することにより、廃棄 燐酸石膏から石膏を製造することに関する。別のポーランド特許第１４７５９９ 号明細書には、熱処理した燐酸石膏を補充水と混合し、スルホン化重縮合樹脂、 有機及び無機珪素塩アルカリ金属の形の風解防止剤を添加することにより結合用 スラリーを製造することからなる、建築用燐酸石膏材料の製造方法が記載され ている。廃棄燐酸石膏をポリエステル樹脂と一緒にして、良好な機械的及び化学 的抵抗性、及び低水・油吸収性を特徴とする材料を製造することができることも 、ポーランド特許出願第Ｐ．２８３２４０号明細書から知られている。ポーラン ド特許出願第Ｐ．２９９４７２号及び第Ｐ．２９９４７３号明細書によれば、無 水系で、エポキシド樹脂及び（又は）ポリエステル樹脂を、燐酸石膏、又は燐酸 石膏とガラス形成性酸化物、又は燐酸石膏とマグネタイトと一緒にして、良好な 機械的及び化学的抵抗性、成形し易さ、特に注型による成形し易さ、木材、金属 、ガラスのような種々の材料に対する良好な接着性、機械加工、研磨、及び切削 による処理のし易さ、及び広い用途に対する適合性を含めた特別な性質を有する セラミック状材料を製造することもできる。米国特許第３８７３４９２号明細書 から、石膏及び熱可塑性樹脂を含む混合材料の製造方法も知られており、その混 合物に用いられる石膏は、予め粉砕し、ポリスルホン樹脂を含浸させたものであ る。 ビニルエステル樹脂を含む組成物に、廃棄燐酸石膏を用いるが、それを予め熱 処理した後にのみ用いることにより、酸性及びアルカリ性媒体の両方に対し非常 に大きな抵抗性をもち、０．５％より低い水吸収性、１．５５ｋＪ／ｍ²より大 きなシャルピー衝撃強度、１５ＭＰａより大きな結合強度、７５ＭＰａより大き な圧縮強度、０．４８５Ｗ／ｍＫより低い熱伝導度指数を示し、健康にも安全で 、セメント及び赤レンガの放射能に相当する水準の放射能を示す材料を製造する ことができることが全く思いがけず見出された。更に、ガラス形成性酸化物をそ の材料に添加すると、それらは４５〜５５ｋｅＶのエネルギーを持つＸ線及び０ ．６〜１．２５ＭｅＶのエネルギーを持つ硬放射線を吸収することができる特徴 を持つ。もしマグネタイトをその組成物に添加すると、その材料は磁気的性質を 示し、微小球をその組成物に添加すると、得られる材料は低熱伝導度及び０．８ ｋｇ／ｄｍ³より低い密度を持つ特徴を有する。 本発明により、無水媒体中で促進剤及び重合開始剤を存在させて、合成樹脂と 無機充填剤との混合物を重合することにより大きな化学的及び機械的抵抗性を持 つ材料を製造する方法は、ナフテン酸コバルトのスチレン溶液の形の促進剤０． ８５〜１．４７体積部で処理したビニルエステル樹脂１００体積部に、予め４７ ０Ｋ以上の温度で焙焼し、３０μｍより小さい粒径まで粉砕し、０．７１〜０． ９３ｋｇ／ｄｍ³の嵩密度を持つ廃棄燐酸石膏５０〜９００体積部を、連続的に 撹拌しながら、少なくとも二つのバッチに分けて添加し、もし必要ならば、６０ 体積部のスチレン及び（又は）低分子量不飽和ポリエステル樹脂及び（又は）０ ．２体積部までのジメチルアニリンも添加することからなる。次に、連続的に撹 拌しながら、物理化学的に均一にした組成物に、重合開始剤として既知の有機過 酸化物を６．３〜７．３体積部の量で添加し、濃厚及び希釈された両方の酸及び 塩基の作用に対し抵抗性のある材料を１３０〜７８０部生成させる。それは、１ ．８５ｋＪ／ｍ²より大きな衝撃強度、３５．４ＭＰａより大きな曲げ強度、１ ０６ＭＰａより大きな圧縮強度、及び０．６１％より低い水吸収性を有する。得 られた材料は、その性質により、化学及び電気化学工業、非鉄金属工業、特に電 気分解精錬の分野で起きる条件下での設備も含めた室内の床を製造するのに完全 に適している。 耐食性又は保護性被覆として、特に流体力学的方法により適用するのに適した 形で材料を得るために、ビニルエステル樹脂と燐酸石膏との物理化学的に均一な 組成物を、ペイントやラッカーを製造する場合と同様に、好ましくは連続的に操 作される微粉砕ミルで、組成物の粒径が７μｍより小さくなるまで更に処理し、 次に全混合物の体積に対して２．５体積％までの量のスチレン及び（又は）５％ までの量の低分子量不飽和ポリエステル樹脂を添加する。次に、重合開始剤を添 加して、表面に噴霧するのに適した材料を生成させ、１回の噴霧で少なくとも２ ５０μｍの厚さの被覆を形成する。その厚さは、既知の被覆を用いた場合、少な くとも２回、通常４回か５回噴霧しなくては得られない被覆の厚さを意味する。 本発明による合成樹脂及び無機充填剤の重合された組成物を構成する、大きな 化学的及び機械的抵抗性を有する材料は、１１．６〜７７．１重量％のビニルエ ステル樹脂、１４．３〜８６．８重量％の廃棄燐酸石膏、０．６７〜３．７４重 量％の有機過酸化物、２９重量％までのスチレン及び（又は）低分子量不飽和ポ リエステル樹脂からなる。 本発明による材料の製造方法の別の態様は、無機充填剤として、少なくとも二 つのバッチとして、予め焙焼した燐酸石膏とガラス形成性酸化物とを交互に添加 するか、又は物理的に均一にした乾燥組成物、即ち焙焼した燐酸石膏及び、鉛、 珪素、及びバリウムの酸化物から主になるガラス形成性酸化物で、２５μｍまで の粒径及び３．９〜４．１ｋｇ／ｄｍ³の嵩密度を有するものを添加することに あり、燐酸石膏対ガラス形成性酸化物の重量比は１：０．７〜１．５とする。ガ ラス形成性酸化物を一成分として無機充填剤に添加することにより、０．５５ｋ ｅＶのエネルギーを持つＸ線及び０．６〜１．２５ＭｅＶのエネルギーを持つ硬 放射線を減衰するか又は吸収することができる材料を製造することができる。前 記放射線を減衰するか又は吸収することができる保護被覆として材料を用いたい 場合には、ビニルエステル樹脂と燐酸石膏との物理化学的組成物を、更にペイン ト及びラッカーを製造する場合と同様に、好ましくは連続的操作される微粉砕ミ ルで、粒径が７μｍになるまで処理し、次に２．５体積％のスチレン及び（又は ）５体積％までの低分子量不飽和ポリエステル樹脂を添加し、然る後、重合開始 剤を添加する。得られた材料は、重合の初期段階で非常に良好な流動性を持つこ とを特徴とし、その事は、放射線に対して保護し、腐食防止保護を必要とする遮 蔽又はスクリーンとして用いる部材を被覆するのに用い易くしている。 本発明による合成樹脂及び無機充填剤の重合した組成物を構成する材料で、５ ５ｋｅＶのエネルギーを有するＸ線及び０．６〜１．２５ＭｅＶのエネルギーを 有する硬放射線を減衰し且つ（又は）吸収することができる材料は、１０．１〜 ７９．８重量％のビニルエステル樹脂、５．８〜４３．９重量％の焙焼廃棄燐酸 石膏、６．４〜４４．８重量％の主に鉛、珪素、及びバリウムの酸化物を含むガ ラス形成性酸化物、０．５８〜３．８９重量％の有機過酸化物、及び２９．８重 量％までのスチレン及び（又は）低分子量不飽和ポリエステル樹脂からなる。 本発明による材料の製造方法の更に別の態様は、無機充填剤として、少なくと も二つのバッチとして、予め焙焼した燐酸石膏と微小球(microsphere)とを交互 に添加するか、又は焙焼した燐酸石膏と微小球との予め物理的に均質にした乾燥 組成物を添加することにある。その微小球の粒径は２５μｍより小さく、燐酸石 膏対微小球の重量比は１：０．４３〜４５である。耐食性又は保護性被覆として 適用するのに適した形態に材料を製造するため、７μｍより小さな粒径を有する 無機充填剤を用いる。無機充填剤の一成分として微小球を添加することにより、 ０．８ｋｇ／ｄｍ³より小さな密度を有し、化学物質に対する抵抗性が非常に大 きく、０．２４Ｗ／ｍＫより小さな熱伝導度、０．２４％より低い水吸収性を示 す材料を製造することができ、それは保護及び耐食性被覆を含めた、ヨット及び 船建造工業で用いるのに特に適している。 本発明による合成樹脂及び無機充填剤の重合した組成物の形の材料は、７．５ 〜８８．１重量％のビニルエステル樹脂、０．４〜３８．２重量％の焙焼廃棄燐 酸石膏、４．６〜５３．５重量％の微小球、０．４３〜４．４０重量％の有機過 酸化物、３４．１重量％のスチレン及び（又は）低分子量不飽和ポリエステル樹 脂からなる。 本発明による材料の製造方法の更に別の態様は、無機充填剤として、少なくと も二つのバッチとして、予め焙焼した廃棄燐酸石膏とマグネタイトとを交互に添 加するか、又は予め焙焼した燐酸石膏とマグネタイトとの物理的に均質にした乾 燥組成物を添加することにあり、燐酸石膏対マグネタイトとの重量比は１：０． ６〜１．３になるようにする。流体力学的に適用するのに適した材料を製造する ために、ビニルエステル樹脂と、燐酸石膏、及びマグネタイトとの物理化学的に 均一な組成物を、ペイントやラッカーを製造する場合と同様に、好ましくは連続 的に操作されるミルで粉砕することにより処理する。得られた材料は、その大き な化学的抵抗性及び非常に良好な機械的性質のみならず磁気的性質により、マイ クロエレクトロニクス、特に腐食性媒体に曝される電子マイクロ素子を製造する 為に用いるのに完全に適している。 本発明による合成樹脂及び無機充填剤の重合した組成物の形の材料は、１０． １〜８０．１重量％のビニルエステル樹脂、６．４〜４６．６重量％の廃棄燐酸 石膏、５．５〜４２．１重量％のマグネタイト、０．５８〜３．９重量％の有機 過酸化物、及び２９．９重量％までのスチレン及び（又は）低分子量不飽和ポリ エステル樹脂からなる。 本発明による方法は、その全ての態様において、上昇させた温度でも極めて侵 食性の媒体に対する非常に良好な抵抗性を含めた非常に良好な物理的及び化学的 性質をもち、研磨、切削、及び機械加工を含めた機械的方法による加工に対し完 全に適している特徴を有する材料を製造することができる。更に、それら材料は 、それらから作られた商品が消耗した時、充填剤として再使用することができる 。燐灰土鉱石から湿式法により燐酸を製造する際に生ずる多量の廃棄物を利用す ることを可能にし、従って、環境を保護する本発明による方法は、本発明による それら材料の非常に良好な性能特性及び広範囲の用途により、同時に多くの場合 の天然原料を節約することを可能にする。 本発明による材料は、場合により、木材、金属、ガラス、建築材料のような注 文材料と、重合の不完全な組成物を用いて重合段階で直接、又は予備硬化後、一 緒にすることができる。 本発明を、次の実施例により更に説明するが、それら実施例は本発明の適用範 囲を限定するものではない。 実施例１ ２ｄｍ³のビニルエステル樹脂に、ナフテン酸コバルトの１％スチレン溶液０ ．０２９ｄｍ³を、連続的に撹拌しながら添加し、次に、予め４９３〜４９８Ｋ で２．３時間焙焼した廃棄燐酸石膏で、０．９ｋｇ／ｄｍ³の嵩密度及び２５μ ｍ未満の粒径を有する燐酸石膏を夫々３．３５ｄｍ³ずつ３つのバッチとして順 次添加し、全混合物を更に１５分間撹拌した。次に０．１３ｄｍ³の過酸化ベン ゾイルを添加し、その組成物をせいぜい１０分間撹拌し、８．８５ｄｍ³の液体 材料を生成させた。それは基盤上に注型すると、２時間以内で、１．９３ｋＪ／ ｍ²の衝撃強度、１１４ＭＰａの圧縮強度、及び３７．９ＭＰａの曲げ強度を有 し、銅電気精錬の分野で用いるのに適した床材を形成した。 実施例２ 実施例１と同時に処理し、重合前の組成物を粉砕器中で４０〜５０分間摩滅さ せ、次に０．２２ｄｍ³のポリマール(Polimal)１０１ポリエステル樹脂を添加し 、全体を１０撹拌し、０．１３５ｄｍ³の過酸化ベンゾイルを添加した後、９． ０５ｄｍ³の量の得られた重合可能な組成物を、噴霧銃により、銅電気精錬用鋼 又はコンクリートタンクの内側表面に適用し、１回の噴霧で厚さ３２０μｍの均 一な層を形成した。その層は２１．７重量％のビニルエステル樹脂、７５重量％ の廃棄燐酸石膏、２．２重量％のポリマール１０１ポリエステル樹脂、１．１重 量の過酸化ベンゾイルからなっていた。 実施例３ ２ｄｍ³のビニルエステル樹脂及び０．０２６ｄｍ³のナフテン酸コバルト１％ スチレン溶液を連続的に撹拌し、それに二つのバッチとして、予め６００〜６０ ５Ｋで焙焼した燐酸石膏を夫々２ｄｍ³ずつ、夫々０．５５ｄｍ³ずつの二つのガ ラス形成性酸化物バッチと交互に添加し、次に撹拌しながら、０．２ｄｍ³のス チレン及び０．００４ｄｍ³のジメチルアニリンを添加した。５．８ｄｍ³の量の 得られた組成物を、０．１２ｄｍ³の過酸化シクロヘキサノンを添加した後、ス キンダイバーのための重りを形成するのに用いた。 実施例４ 実施例３の場合のように処理し、重合前の組成物を、０．００３ｄｍ³のジメ チルアニリンで０．７時間、同時に摩滅させながら処理し、次に全体に、０．０ ６ｄｍ³のスチレン及び０．１ｄｍ³のポリマール１０１ポリエステル樹脂を添加 した。１．８６９ｋｇ／ｄｍ³の密度を有する得られた組成物５．９７ｄｍ³を、 ０．１２ｄｍ³の過酸化ベンゾイルを添加した後、バリタ(baryta)被覆と同等の ものとして湿式研究のためのラジオアイソトープ室の壁に適用し、噴霧銃による １回の適用で２９０μｍの厚さの被覆を形成した。その被覆は、２３．７重量％ のビニルエステル樹脂、３２．８重量％の廃棄燐酸石膏、４１重量％のガラス形 成性酸化物、０．６重量％のスチレン、０．９重量％のポリマール１０１ポリエ ステル樹脂、及び1重量の過酸化ベンゾイルからなっていた。 実施例５ 連続的に撹拌している４ｄｍ³のビニルエステル樹脂に、ナフテン酸コバルト の２％スチレン溶液０．０４７ｄｍ³を添加し、次に更に撹拌しながら、５１５ 〜５１８Ｋで焙焼した廃棄燐酸石膏、夫々１ｄｍ³及び微小球、夫々１．３ｋｇ の三つのバッチを交互に添加した。最後に連続的に撹拌しながら、０．００５ｄ ｍ³のジメチルアニリン及び０．１５ｄｍ³のポリマール１０１ポリエステル樹脂 を添加した。得られた組成物を、０．２７ｄｍ³の過酸化ベンゾイルを添加した 後、型中に注ぎ、港で使用される設備、特に原油汚染物を吸収するための設備に 取付けるフロートを形成した。 実施例６ 実施例５の場合と同様に処理し、燐酸石膏及び４μｍ未満の粒径を持つ微小球 を用い、０．１７ｄｍ³のポリマール１０１ポリエステル樹脂及び０．２８ｄｍ³ の過酸化ベンゾイルを添加して、船体の保護被覆として適用するのに適した重合 可能な組成物を製造した。その組成物は、４２．５重量％のビニルエステル樹脂 、２２重量％の廃棄燐酸石膏、３１．８重量％の微小球、１．４５重量％のポリ マール１０１ポリエステル樹脂、及び２．２重量％の過酸化ベンゾイルからなっ ていた。 実施例７ 実施例１の場合と同様に処理し、予め４８７〜４９０Ｋの温度で焙焼した廃棄 燐酸石膏及び１５μｍまでの粒径を有するマグネタイトの等重量部からなる８ｋ ｇの量の乾燥組成物の三つのバッチを添加し、次に連続的に撹拌しながら、０． ００２ｄｍ³の過酸化ベンゾイル、及び０．１ｄｍ³のスチレンを添加し、実施例 １の場合と同じ手順を完了した。２４重量％のビニルエステル樹脂、３６．９重 量％のマグネタイト、１重量％のスチレン、及び１．２重量％の過酸化ベンゾイ ルからなる得られた重合可能な組成物を型中に注入し、マイクロエレクトロニク スで使用するのに適したコアーを５時間以内に形成した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 2/44 ＭＣＱ 7442−4Ｊ Ｃ０８Ｆ 2/44 ＭＣＱ ＭＣＳ 7442−4Ｊ ＭＣＳ 299/04 ＭＲＺ 8619−4Ｊ 299/04 ＭＲＺ Ｃ０８Ｋ 3/32 Ｃ０８Ｋ 3/32 3/34 3/34 Ｃ０８Ｌ 67/06 ＭＳＥ 8933−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 67/06 ＭＳＥ ＭＳＧ 8933−4Ｊ ＭＳＧ ＭＳＬ 8933−4Ｊ ＭＳＬ // Ｃ０４Ｂ 111:60 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＹ，ＬＶ ，ＭＤ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ， ＶＮ (72)発明者 シルキエウイクズ，マルセリ ポーランド国ピーエル ― 90 146 ロ ドズ ウル．ナルトウイクザ 139 (72)発明者 ヘルリング，アーウィン アメリカ合衆国10021 ニューヨーク州, ニューヨーク，フィフス アベニュー 817 (72)発明者 クレスズクゼウスキイ，ジャセック ポーランド国ピーエル ― 94 115 ロ ドズ，ウル．フアリスタ 157

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．無水媒体中で既知の重合促進剤及び開始剤を存在させて、合成樹脂を無機 充填剤と共に重合することにより大きな化学的及び機械的抵抗性を持つ材料を製 造するための方法において、ナフテン酸コバルトのスチレン溶液の形の促進剤０ ．８５〜１．４７体積部で処理したビニルエステル樹脂１００体積部当たり、予 め４７０Ｋ以上の温度で焙焼した、０．７１〜０．９３ｋｇ／ｄｍ³の嵩密度及 びせいぜい３０μｍの粒径を持つ廃棄燐酸石膏の形の無機充填剤を少なくとも二 つのバッチとして５０〜９００体積部の量で 連続的に撹拌しながら添加し、次 に更に少なくとも０．１時間撹拌しながら、もし必要ならば、６０体積部までの スチレン及び（又は）低分子量不飽和ポリエステル樹脂及び（又は）０．２体積 部までのジメチルアニリンを添加し、然る後、６．３〜７．３体積部の、有機過 酸化物のような既知の重合開始剤を全組成物に添加することを特徴とする製造方 法。 ２．無機充填剤として、燐酸石膏１重量部当たり、０．７〜１．５重量部の、 主に鉛、珪素、及びバリウムの酸化物を含むガラス形成性酸化物を含む乾燥組成 物を用いる、請求項１に記載の方法。 ３．無機充填剤として、燐酸石膏とガラス形成性酸化物とを、燐酸対ガラス形 成性酸化物の重量比を１：０．７〜１．５として、交互に添加する、請求項１に 記載の方法。 ４．無機充填剤として、廃棄燐酸石膏１重量部当たり、０．６〜１．３重量部 のマグネタイトを含む乾燥組成物を用いる、請求項１に記載の方法。 ５．無機充填剤として、燐酸石膏とマグネタイトとを、燐酸石膏対マグネタイ トとの重量比を１：０．６〜１．３として、交互に添加する、請求項１に記載の 方法。 ６．ビニルエステル樹脂、重合促進剤、及び無機充填剤を含む組成物を、ペイ ント及びラッカーを製造する場合と同様に、好ましくは連続的に操作される粉砕 ミルで処理し、７μｍ未満の粒径を得、然る後、２．５体積％までのスチレン及 び（又は）５体積％までの低分子量不飽和ポリエステル樹脂を添加し、次に既知 の重合開始剤を添加する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。 ７．無機充填剤として、廃棄燐酸石膏１重量部当たり、０．４３〜４０重量部 の微小球を含む乾燥組成物を用いる、請求項１に記載の方法。 ８．無機充填剤として、燐酸石膏と微小球とを、燐酸石膏対微小球との重量比 を１：０．４３〜４５として、交互に添加する、請求項１に記載の方法。 ９．無機充填剤の粒径が７μｍより小さい、請求項７又は８に記載の方法。 １０．合成樹脂と無機充填剤との重合した組成物を構成する材料において、１ １．６〜７７．１重量％のビニルエステル樹脂、１４．３〜８６．８重量％の廃 棄燐酸石膏、０．６７〜３．７４重量％の有機過酸化物、及び２９重量％までの スチレン及び（又は）低分子量不飽和ポリエステル樹脂からなることを特徴とす る材料。 １１．合成樹脂と無機充填剤との重合した組成物を構成する材料において、１ ０．１〜７９．８重量％のビニルエステル樹脂、５．８〜４３．９重量％の廃棄 燐酸石膏、６．４〜４４．８重量％のガラス形成性酸化物、０．５８〜３．８９ 重量％の有機過酸化物、及び２９．８重量％までのスチレン及び（又は）低分子 量不飽和ポリエステル樹脂からなることを特徴とする材料。 １２．合成樹脂と無機充填剤との重合した組成物を構成する方法において、前 記組成物が、７．５〜８８．１重量％のビニルエステル樹脂、０．４〜３９．２ 重量％の廃棄燐酸石膏、４．６〜５３．５重量％の微小球、０．４３〜４．４重 量％有機過酸化物、及び３４．１重量％までのスチレン及び（又は）低分子量不 飽和ポリエステル樹脂からなることを特徴とする方法。 １３．合成樹脂と無機充填剤との重合した組成物を構成する材料において、１ ０．１〜８０．１重量％のビニルエステル樹脂、６．４〜４６．６重量％の廃棄 燐酸石膏、５．５〜４２．１重量％のマグネタイト、０．５８〜３．９重量％の 有機過酸化物、及び２９．９重量％までのスチレン及び（又は）低分子量不飽和 ポリエステル樹脂からなることを特徴とする材料。