JPH08512347A

JPH08512347A - 汚れ放出剤を含んでなる洗剤組成物

Info

Publication number: JPH08512347A
Application number: JP7504014A
Authority: JP
Inventors: ポールゴセリンク，ユージン; ヤ‐リンパン，ロバート; ジーンケレット，パティ; キブソンホール，ロビン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-07-08
Filing date: 1994-02-10
Publication date: 1996-12-24
Also published as: HUT74080A; AU6812694A; EP0707625B1; ATE178936T1; CN1129459A; HU9503745D0; ES2132405T3; CN1225385A; DE69417894T2; CA2166275A1; BR9406947A; WO1995002028A1; US5415807A; TR28128A; DE69417894D1; CN1061368C; CA2166275C; TW282487B; CN1121484C; MX9401195A

Abstract

(57)【要約】洗剤組成物で汚れ放出剤として用いられるアニオン性のスルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシ、特に改質イセチオネート、の末端キャップしたエステルが提供される。このテレフタル酸エステルは、１種類以上の結晶化減少安定剤と均質に一体化される。

Description

【発明の詳細な説明】汚れ放出剤を含んでなる洗剤組成物技術分野本発明は、布帛保管組成物および方法、特に洗濯洗剤において汚れ放出成分として有用なアニオン性エステル組成物に関する。発明の背景洗濯、熱風衣類乾燥機での布帛乾燥などの家庭での布帛処理工程で用いられる多種多様な汚れ放出剤(soil releage agents:s.r.a.′s)が、当該技術分野で知られている。様々なs.r.a.′sが商品化されており、洗剤組成物や、布帛柔軟剤／帯電防止製品および組成物に現在用いられている。このようなs.r.a.′sは、典型的にはオリゴマー性エステルの「主鎖」と１個以上の「末端キャッピング」単位とを含んでいる。ノニオン性s.r.a.′sは文献で知られているが、商業上重要なs.r.a.′sの多くはアニオン性である。このようなアニオン性s.r.a.'sは、典型的には、それ自身場合によっては各種のアニオン性置換基を含むことができかつ通常はこれもまたアニオン性の１個以上の末端キャッピング単位で終わるオリゴエステル主鎖を含んでいる。例えば、スルホアロイル置換基で末端キャッピングした各種のオキシ −アルキレン／テレフタレート／スルホイソフタロイルオリゴマーは、洗濯洗剤および布帛柔軟剤に用いられる既知で重要な種類のs.r.a.′sを含んでいる。不運なことには、スルホアロイル末端キャップを有するs.r.a.′sの製造は、スルホアロイル原料が高価であるため高くなる。従って、余り高価でない種類のアニオン性末端キャッピング単位を見付けることは、アニオン性エステル型s.r. a.′sの製造業者にとって極めて重要なことである。−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃−の型またはポリ−エトキシ若しくはプロポキシ誘導体のイセチオン酸から誘導される置換基が、スルホアロイル末端キャッピング単位にとって理想的で余り高価でない代替品となり得ると思われた。このことは、この群のヒドロキシスルホン酸の末端ヒドロキシル器がs.r.a.のオリゴマー性エステル主鎖とエステル化反応を行なうことができるので、特に当てはまる。しかしながら、イセチオン酸（２−ヒドロキシエタンスルホン酸）単位または改質したポリ−エトキシ／プロポキシスルホン化末端キャップを用いるs.r.a.′sの合成中に、s.r.a.′sおよび／または末端キャップ単位が望ましくない結晶化を起こすためかなりの問題点が生じることがあることが明らかになっている。スルホン酸型のヒドロトロープ剤、アルキルベンゼンスルホン酸、またはパラフィンスルホン酸と汚れ放出剤との混合物は、ある種の好ましいジ−キャッピングしたs.r.a.′sの製造および保存中、並びにs.r.a.′sを洗浄液に導入するときに見られる結晶化の問題点を減少させることを見いだした。本発明の目的は、顆粒状洗剤組成物および洗濯洗剤バーのような広汎に変動する処方を有する消費者製品に廉価で効果的かつ製品適合性を有する汚れ放出剤として用いることができる新規で余り価格が高くないジ−キャッピングしたs.r.a. を提供することである。これらおよび他の目的は、下記の開示内容から明らかになるように、本明細書において確保される。背景技術１９８８年１月２６日発行のGosselinkの米国特許第４，７２１，５８０号明細書には、式ＮａＯ₃Ｓ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−を有する末端キャップを有するが、結晶化減少安定剤を添加していない汚れ放出剤が開示されている。Scheibelらの米国特許第４，９６８，４５１号明細書も参照されたい。１９８８年８月１６日発行のTrinhの米国特許第４，７６４，２８９号明細書には、アニオン性のポリマー性汚れ放出剤を用いた乾燥剤添加布帛製品が開示されている。米国特許第４，８１８，５６９号明細書も参照されたい。１９８９年１０月３１日発行のMaldonadoらの米国特許第４，８７７，８９６号明細書には、テレフタル酸エステルを含んでなる洗剤組成物および布帛コンディショナー製品に汚れ放出剤として用いられる末端キャッピングしたエステルが開示されている。１９８９年７月１８日発行のBrocher，Sr.らの米国特許第４，８４９，２５７号明細書には、乾燥剤添加製品における分散助剤として各種のヒドロトロープ剤の使用が開示されている。このヒドロトロープ剤は、ポリマーを布帛コンディショニング組成物に分散し、この混合物を安定化する働きをする。乾燥剤添加製品に使用される汚れ放出剤の粘度を減少させるための各種脂肪酸が開示されている米国特許第４，８６３，６１９号明細書も参照されたい。本明細書で用いられる合成および分析法は、Odian著、Principle of Polymeri zation，Wiley，ニューヨーク、１９８１年に詳細に例示されており、この文献の内容を、その開示の一部として本明細書に引用するものである。“Process Co nditlon”という標題のOdianの文献の２．８章、１０２〜１０５頁には、ポリ（エチレンテレフタレート）の合成が詳細に記載されている。発明の要約本発明は、オリゴマー性の実質的に線状の、スルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシ末端キャッピングしたエステルおよび結晶化減少安定剤およびヒドロトロープ剤を含んでなる組成物を包含する。本発明で用いられるエステルは、オキシエチレンオキシ単位およびテレフタロイル単位を含んでいる。好ましいエステルは、更にオキシ−１，２−プロピレンオキシ、スルホイソフタレートの単位を含み、場合によってはポリ（オキシエチレン）オキシ単位（重合度２〜４）も含んでなる。（このようなエステルと反応副生成物などとの混合物は、それらが前記の線状末端キャッピングしたエステルを少なくとも１０重量％含むときには、布帛汚れ放出剤としての有用性を保持している。）本発明のエステルは、分子量が比較的低く（すなわち、通常は繊維形成性ポリエステルの範囲以下）、典型的には約５００〜約８，０００の範囲である。最も広義の態様を採れば、本発明によって提供される汚れ放出剤は、オリゴマー性エステル「主鎖」であって、その主鎖の一方または好ましくは両方が本質的な末端キャッピング単位によって末端キャッピングされているものを包含する。汚れ放出剤組成物は、１）ａ）（Ｒ₁）_nＡｒ−ＳＯ₃Ｍ；ｂ）（Ｒ₂）Ａｒ（ＳＯ₃Ｍ）−Ｏ−（Ｒ₂）Ａｒ（ＳＯ₃Ｍ）；およびｃ）これらの混合物（ここで、Ａｒは芳香族炭化水素基であり、それぞれのＲ₁は水素ラジカルであるかまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、それぞれのＲ₂ はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｎは０〜３であり、Ｍはアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンである）から選択されるヒドロトロープ、２）線状および分岐アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属およびテトラアルキルアンモニウム塩であって、アルキル基は約Ｃ₅〜約Ｃ₁₆、好ましくは約Ｃ₁₁〜約Ｃ₁₃であるもの、３）パラフィンスルホン酸および他の熱安定性を有するアルキルスルホン酸誘導体を包含するアルキル鎖スルホン酸、例えば約４〜約２０個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸およびβ−アルコキシスルホン酸であって、但しアルキルスルホン酸は、本発明の汚れ放出剤の形成に用いる条件下ではエステル化／エステル交換反応に入ることができる置換基を実質的に含まないもの、および４）それらの混合物からなる群から選択されるある種の安定剤も含んでいる。安定剤を汚れ放出剤に組み込んで、製造中および／または洗浄液への導入後に望ましくないオリゴマーの結晶化に起因する実質的な問題点を減少することができることを見出だした。主鎖構造のオキシエチレンオキシ対オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位（ＥＧ／ＰＧ）の比率が高いオリゴマーは、特に結晶化しやすい。汚れ放出剤を含む本質的な末端キャッピング単位は、本明細書では、スルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシ基から誘導され、エステル結合によってエステルに結合しているアニオン性親水性基である。好ましい末端キャッピング単位は、式（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n−であって、Ｍがナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムのような塩形成カチオンであり、ｍは０または１であり、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混合物であり、ｎは０〜２であるものであるか、またはそれらの混合物である。ある種の帯電していない疎水性のアリールジカルボニル単位は、本発明のオリゴエステルの主鎖単位に本質的である。好ましくは、これらはテレフタロイル単位だけからなっている。イソフタロイル、アジポイルなどの他の帯電していない疎水性のジカルボニル単位も、所望ならば、エステルの汚れ放出特性（特にポリエステル直接性）が余り減少しないという条件で存在することもできる。場合によっては、前記エステルの主鎖単位に他の親水性単位を配合することも可能である。例えば、２個のエステル結合を形成できるアニオン性の親水性単位を用いることができる。この特定の種類の好適なアニオン性の親水性単位は、スルホン化ジカルボニル単位、例えばスルホイソフタロイル、すなわち−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−であって、Ｍがアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンのような塩形成カチオンであるものによって十分に例示される。一般的には、エステルの単位を改質することが所望ならば、追加の親水性単位を用いるほうが、追加の帯電していない疎水性単位を用いることより好ましい。従って、本発明の好ましいエステルは、このエステル１モル当たりｉ）式（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n−（式中、Ｍがナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムのような塩形成カチオンであり、ｍは０または１であり、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混合物であり、ｎは０〜２である）を有するスルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシ末端キャッピング単位、またはそれらの混合物約１〜約２モル、ｉｉ）ａ）オキシエチレンオキシ単位、ｂ）オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位の混合物であって、前記オキシエチレンオキシ単位がオキシエチレンオキシ対オキシ−１，２−プロピレンオキシのモル比が０．５：１〜約１０：１の範囲で含まれるもの、およびｃ）ａ）またはｂ）とポリ（オキシエチレン）オキシ単位との混合物であって、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度が２〜４であり、但し、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度が２であるときには、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対グループii）の全単位のモル比が０：１〜約０．３３：１の範囲であり、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度が３であるときには、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対グループｉｉ）の全単位のモル比が０：１〜約０．２２：１の範囲であり、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度が４であるときには、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対グループｉｉ）の全単位のモル比が０：１〜約０．１４：１の範囲であるものからなる群から選択される単位約０．５〜約６６モル、ｉｉｉ）テレフタロイル単位約１．５〜約４０モル、およびｉｖ）式−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｍはアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンのような塩形成カチオンである）を有する５−スルホイソフタロイル単位０〜約２６モルを含んでいる。これらのエステルに用いられる末端キャッピングスルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシ単位は、好ましくはｉ）におけるような２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムである。本発明の好ましい末端キャッピングしたエステルは、本質的には二箇所で末端キャッピングした形態であり、前記エステル１モル当たり前記末端キャッピング単位約２モルを含んでいる。本発明の汚れ放出剤のエステル「主鎖」は、定義によれば、末端キャッピング単位以外の総ての単位を含み、エステルに配合された総ての単位はエステル結合によって相互に結合している。好ましくは、エステル「主鎖」がテレフタロイル単位とオキシエチレンオキシ単位のみを含んでいる態様では、テレフタロイル単位ｉｉｉ）はエステル当たり約１〜約１０モルの範囲である。オキシ−１，２− プロピレンオキシ単位を配合している好ましい態様では、エステル「主鎖」はテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位を含んでおり、後者の２種類の単位のモル比は約０．５：１〜約１０：１の範囲である。更に別の極めて好ましい態様では、５−スルホイソフタロイルのような親水性単位が主鎖に含まれており、通常は前記エステル１モル当たり約０．０５〜約２６モルとなる。エステルの溶解速度を助けるポリ（オキシエチレン）オキシ単位は、典型的にはポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度およびエステル主鎖の長さによって、エステル当たり総オキシアルキレンオキシ単位０〜約２５モルとなる。本発明によって提供される汚れ放出剤は、実験式（ＣＡＰ）_x（ＥＧ／ＰＧ）_y（Ｔ）_z（式中、（ＣＡＰ）は前記末端キャッピング単位ｉ）のナトリウム塩を表わし、（ＥＧ／ＰＧ）は前記オキシエチレンオキシ、オキシ−１，２−プロピレンオキシ、およびポリ（オキシエチレン）オキシ単位ｉｉ）を表わし、（Ｔ）は前記テレフタロイル単位ｉｉｉ）を表わし、ｘは約１〜２であり、ｙは約０．５〜約７であり、ｚは約１．５〜約７であり、但し、ｘ、ｙおよびｚは前記エステル１モル当たりの対応する単位のモル数の平均数を表わす）を有するエステル約２５重量％〜約１００重量％を含んでなるものによって詳細に例示される。この種の組成物において更に好ましくは、オキシエチレンオキシ：オキシ−１，２−プロピレンオキシのモル比は、約１：１〜約１０：１の範囲であり、ｘは約２であり、ｙは約１〜約６であり、ｚは約２〜約６である。これらのエステル組成物の内で最も好ましいものは、分子量が約５００〜約５，０００の前記エステル分子（オリゴマー）を少なくとも５０重量％含んでいる。汚れ放出剤は、このエステルの他に、スルホン酸型のヒドロトロープ剤、アルキルベンゼンスルホン酸またはパラフィンスルホン酸安定剤を約０．５％〜約２０％含んでいる。これらの汚れ放出剤組成物の内で最も好ましいものは、前記安定剤の混合物を少なくとも約３重量％含んでいる。本発明の方法の態様では、本発明は、最も好ましくは、テレフタル酸ジメチル、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、およびスルホン化ポリ −エトキシ／プロポキシモノマーの一価のカチオン塩からなる群から選択された化合物を、チタン酸テトラブチルのような少なくとも１種類の通常のエステル交換触媒および１種類以上の結晶化減少安定剤またはヒドロトロープ剤の存在下にて反応させることを含んでなる方法による前記（ＣＡＰ）ｘ（ＥＧ／ＰＧ）_y（Ｔ）_zの線状エステルの製造を包含している。生成する水溶性または分散性のエステル混合物は、布帛の汚れ放出材料として用いられる。追加の反応物をジエチレングリコール、トリスエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択することができる。上記に開示したように、本発明のエステルの主鎖は、５−スルホンイソフタル酸のような親水性基の配合によって改質するのが好ましい。これにより、実験式（ＣＡＰ）ｘ（ＥＧ／ＰＧ）ｙ（Ｔ）ｚ（ＳＩＰ）_q（式中、（ＣＡＰ）、（ＥＧ／ＰＧ）および（Ｔ）は前記で定義した通りであり、（ＳＩＰ）は前記５−スルホンイソフタロイル単位ｉｖ）のナトリウム塩の形態を表わし、ｘは約１〜２であり、ｙは約０．５〜約６６であり、ｚは約１．５〜約４０であり、ｑは約０．０５〜約２６であり、オキシエチレンオキシ：オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位のモル比は約０．５：１〜約１０：１の範囲であり、ｘ、ｙ、ｚおよびｑは、前記エステル１モル当たりの対応する単位のモル数の平均数を表わす）を有するエステル約２５〜約１００重量％を含むような組成物が提供される。この種の組成物において更に好ましくは、ｘは約２であり、ｙは約３〜約１８であり、ｚは約３〜約１５であり、ｑは約０．５〜約４である。最も好ましい汚れ放出剤では、ｘは約２であり、ｙは約５であり、ｚは約５であり、ｑは約１である。優れた汚れ放出組成物は、前記エステルの少なくとも約５０重量％の分子量が約５００〜約５，０００であり、前記結晶化を減少させる安定剤の少なくとも約３％を有するものである。前記で定義した数の単位による好ましい合成および組成物では、水溶性または分散性のエステル混合物は、テレフタル酸ジメチルまたはテレフタル酸、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、５−スルホイソフタル酸ジメチルの一価カチオン塩または５−スルホイソフタル酸、一価塩、およびスルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシモノマーの一価のカチオン塩からなる群から選択されたモノヒドロキシ化合物を、少なくとも１種類の通常のエステル化／エステル交換触媒および１種類以上の前記安定剤の存在下にて反応させることによって製造される。本発明は、洗剤用界面活性剤および汚れ放出剤を含んでなる顆粒状またはバー洗剤組成物も包含する。この洗剤組成物は、場合によっては洗剤ビルダーおよび他の通常の洗剤成分を含むこともできる。本発明によって提供される完全に処方された洗剤組成物に用いられる洗剤用界面活性剤は、用いられる特定の界面活性剤および所望な効果によって、洗剤組成物の約１重量％から約９９．８重量％まで変化することができる。好ましくは、洗剤用界面活性剤は、組成物の約５重量％〜約８０重量％であり、ノニオン性、アニオン性、双性イオン性、カチオン性、またはそれらの混合物であることができる。任意成分としては、非リンビルダー系、リン含有ビルダー、ゼオライトビルダー、漂白剤、酵素、色素移り抑制剤、分散剤、布帛柔軟剤、加工助剤および増白剤が挙げられる。汚れ放出剤は、典型的には洗剤組成物の少なくとも０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．２重量％〜約３．０重量％含まれる。布帛を洗濯し、布帛に汚れ放出仕上を施す方法も、本発明に包含される。洗濯の好ましい方法は、布帛を洗剤組成物の汚れ放出剤を含む洗濯水溶液と約５分〜約１時間接触させることを含む。次いで、布帛を水で濯いで、ライン−または回転−乾燥することができる。本明細書における総ての百分率、比率および割合は、特に断らない限り重量に基づくものである。総ての引用文献は、その内容をその開示の一部として本明細書に引用したものである。発明の詳細な説明本発明は、顆粒状洗剤のような消費者用の布帛保管製品に用いるのに好適な新規組成物を包含する。この組成物の本質的成分は、ある種の本質的な末端キャッピング単位並びに他の本質的な単位であって、総て特定の比率になっておりかつ下記のような構造上の配置を有するものを特徴とするものである。下記の構造は、本発明のエステル分子の好ましい構造の例示のためのものであり、制限のためのものではない。汚れ放出オリゴマーの製造および保存中並びに洗濯液に導入されるときに見られる結晶化の問題を少なくするある種の安定剤も包含される。これらの安定剤は、エステルの「主鎖」構造においてオキシエチレンオキシ対オキシ−１，２−オキシプロピレンの割合が高い組成物に特に有用である。エステルは、本明細書では、実質的に線状のエステル「主鎖」と、スルホン化モノヒドロキシポリ−エトキシ／プロポキシモノマー、特に２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸から誘導される末端キャッピング単位とを含んでなるオリゴマーとして単純に特徴付けることができる。エステル主鎖を含んでなる構造単位を適切に選択し、スルホン化した末端キャッピング単位を十分な量で使用することにより、これらの材料の所望な汚れ放出特性が得られる。安定剤をオリゴマーに組み込むことにより、製造中および洗浄液中に導入するときにオリゴマーの結晶化が少なくなるので、エステルの溶解／分散および汚れ放出性能が高くなる。オリゴマー性エステル本発明の組成物は、樹脂状で高分子量の高分子または繊維形成ポリエステルではなく、代わりに、比較的分子量が低く、ポリマーとしてよりはオリゴマーとしてより適当に記載される分子種を含んでいることを理解すべきである。末端キャッピング単位を含む本発明の個々のエステル分子は、も約５００〜約８，０００の範囲の分子量を有することができる。グリコール−テレフタル酸の繊維状ポリエステル（分子量が典型的には平均して１５，０００以上）との比較の目的で問題とされるものは、分子量が約５００〜約５，０００であり、この範囲内に、本質的な単位と５−スルホイソフタル酸を配合している本発明の好ましいエステルの分子が一般的に見いだされる。従って、本発明の組成物は、繊維状ポリエステルのような高重合体を表わすのに普通に用いられる用語の口語的表現では「ポリエステル」よりはむしろ「オリゴマー性エステル」と表わされる。分子の形状本発明で用いられるエステルは総て、２個を上回るエステル結合形成部位を有する単位の構造中に配合されるため、著しく分岐または架橋していないという意味において「実質的に線状」である。（対照的に、本発明のエステルの定義において除外されるポリエステルの分岐または架橋の典型的な例については、１９８５年１１月１９日発行のSinkerらの米国特許第４，５５４，３２８号明細書を参照されたい。）更に、環状エステルは本発明の目的には本質的ではないが、エステル合成の際の副反応の結果として低濃度で本発明の組成物に含まれていてもよい。環状エステルは組成物の約２重量％を上回らないのが好ましく、環状エステルは組成物に全く含まれないのが最も好ましい。前記とは異なり、本発明のエステルに適用される「実質的に線状」という用語は、エステル形成またはエステル交換反応では反応しない側鎖を含む材料を特に包含する。例えば、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位は非対称置換型のものであり、それらのメチル基はポリマー技術で「分岐」と通常見なされるものを構成せず（Odian著、Principles of Polymerization，Wiley,ニューヨーク、１９８１年、１８〜１９頁を参照されたい。本発明における定義はこの文献と完全に一致している）、またエステル形成反応では反応しない。本発明のエステルにおける任意の単位も同様に、同じ不反応性の基準と一致する場合には、側鎖を有する。分子構造下記の構造は、前記の好ましい態様に当てはまるエステル分子の構造を例示したものであり、単位の結合の仕方を示している。ａ）本質的単位ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）からなる２か所で末端キャッピングしたエステル分子ｂ）本質的単位ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）からなる１か所で末端キャッピングしたエステル分子ｃ）本質的単位ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）からなる２か所で末端キャッピングしたエステル分子（本明細書では「ハイブリッド主鎖」エステル分子と呼ぶ）。単位ｉｉ）は、下記の例ではオキシエチレンオキシとオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位との、２：１のモル比での混合物である（本明細書で例示されるような個々の分子とは異なりエステル組成物では全体として、平均して、組成物が単位ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）を基剤とするときには、約１：１〜約１０：１の範囲の比率が最も好ましい）ｄ）本質的単位ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）と、任意単位ｉｖ）とからなる２か所で末端キャッピングしたエステル分子。下記に示されるような個々の分子とは異なりエステル組成物では全体として、平均して、組成物が単位ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）およびｉｖ）を基剤とするときには、オキシエチレンオキシ対オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位の最も好ましい比率は約０．５：１〜約１：０の範囲である。本明細書に開示されたエステル分子の構造に関しては、本発明は分子レベルでの単位の配置だけでなく、本明細書の反応図から生じかつ所望な範囲の組成および特性を有するエステルの全混合物をも包含することを認めるべきである。従って、モノマー単位の数または単位の比率が与えられるときには、これらの数は組成物のオリゴマーに含まれるモノマー単位の平均量を表わす。エステル主鎖上記の構造に例示したように、本発明のエステルにおいて、主鎖は、交互に結合したオキシエチレンオキシおよびテレフタロイル単位によって形成される。場合によっては、主鎖は５−スルホイソフタロイル単位、テレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ、またはアリールジカルボニルおよびオキシアルキレンオキシ単位と交互に結合したオキシエチレンオキシ、オキシプロピレンオキシおよびポリ（オキシエチレンオキシ）単位の混合物によって形成される。エステル主鎖の末端における基同様に、「本発明のエステル」とは、本明細書に開示された新規な２か所および１か所で末端キャッピングした化合物、その混合物、および幾つかのキャッピングされていない分子種を必ず含むことがある前記末端キャッピングした材料の混合物を包含する用語である。しかしながら、後者の濃度は、極めて好ましい組成物の全てにおいてはゼロであるかまたは最小限となる。従って、本明細書で単に「エステル」と表わすときには、定義により、いずれかの単一の製造から生じるスルホン化してキャッピングしたおよびキャッピングしていないエステル分子の混合物を集合的に表わすものとする。末端キャッピング単位で完全に、すなわち２か所で末端キャッピングされていない本発明の組成物に含まれる任意のエステル分子は、スルホン化されていないポリ−エトキシ／プロポキシ末端キャッピング単位である単位で終わらなければならない。これらの末端基は、典型的にはヒドロキシル基であるかまたは単位形成反応物に起因する他の基である。例えば、前記の構造ｂ）では、−Ｈが結合している鎖の末端位置は、ヒドロキシル基を形成する。構築することができる他の構造では、−（Ｏ）ＣＣ₆Ｈ₄Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃のような単位を末端位置に見いだすことができる。しかしながら、上記のように、総ての極めて好ましいエステル分子は、２個のスルホン化した末端キャッピング単位を有するが、末端位置を占める主鎖単位を持たない。対称性オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位も含まれているエステルでは、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位は、隣接する−ＣＨ₂−水素原子の一つと無作為に交互になっているメチル基を有するので、エステル鎖の対称性が低下することがあることを理解すべきである。従って、オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位は、−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−配向または反対の−ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂Ｏ−配向を有するものとして表わすことができる。メチル基が結合しているオキシ−１，２−プロピレン単位における炭素原子もまた非対称、すなわちキラルであり、すなわち４個の同等でない化学的存在が結合している。オキシ−１，２−プロピレンオキシ単位とは異なり、オキシエチレンオキシ単位は、必要な非対称性を持たないので、本発明では安定剤を添加することなくオキシ−１，２−アルキレンオキシ単位の唯一の供給源として用いることはできない。オリゴマーを製造中および洗浄液に添加した後に結晶化を抑制するのは、非対称単位および／または安定剤の存在である。それ故、オキシエチレンオキシ単位またはオキシエチレンオキシ対オキシプロピレンオキシ単位の比率が高いものを用いる場合には、安定剤を使用して結晶の形成を抑制しなければならない。従って、本発明の組成物は、スルホン酸型のヒドロトロープ剤、線状または分岐したアルキルベンゼンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、およびオリゴマー組成物に組み込んだそれらの混合物を含んでいる。親水性を増加させるおよび非ポリエステルの直接的型の各種の任意単位をエステルに配合できることが好ましい。このような配合のパターンは、通常は無作為である。好ましい任意単位は、５−スルホン酸イソフタロイルなどの単位のアニオン性親水性基である。このような単位は、エステル主鎖に配合されると、通常は１個以上の親水性残基によって分離された２個以上の疎水性残基に分割される。本発明における本質的な帯電していないアリールジカルボニル単位は、エステルのポリエステル布帛−直接性(polyester fabric-substantivity)が著しく損なわれない限り、必ずしもテレフタロイル単位だけである必要はない。従って、例えばイソフタロイルなどの異性体性の帯電していないジカルボニル単位の少量をエステルに配合することができる。ポリ（オキシエチレン）オキシ単位本発明のエステルを含んでなる任意のポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度は２〜４であり、含まれている総オキシアルキレンオキシ単位の０〜約２５モル％を構成することができる。好ましくは、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位は、主鎖単位が８以上のテレフタロイル単位を含むときに存在するが、少なくとも数個のポリ（オキシエチレン）オキシ単位が１．５個程度のテレフタロイル単位と共にエステルに含まれることができる。このポリ（オキシエチレン）オキシ単位は、特に８個以上のテレフタロイル単位を有するエステル中では、汚れ放出剤の洗浄液への溶解速度を助ける。主鎖に含まれるポリ（オキシエチレン）オキシ単位の量は、その重合度に関係している。例えば、（ジエチレングリコールから形成される）オキシエチレンオキシエチレンオキシ単位は、重合度が２であり、主鎖中の総オキシアルキレンオキシ単位の０〜２５モル％を構成することができる。（トリスエチレングリコールから形成される）オキシエチレンオキシエチレンオキシエチレンオキシ単位は、重合度が３であり、主鎖中の総オキシアルキレンオキシ単位の０〜１８モル％を構成することができる。（テトラエチレングリコールから形成される）オキシエチレンオキシエチレンオキシエチレンオキシエチレンオキシ単位は、重合度が４であり、主鎖中の総オキシアルキレンオキシ単位の０〜１２モル％を構成することができる。末端キャッピング単位本発明のエステルに用いられる末端キャッピング単位は、スルホン化したポリ−エトキシ／プロポキシ基である。これらの末端キャップ単位は、洗濯液のような水性媒質にエステルを分散させると、アニオン性に帯電した部位を提供する。この末端キャップは、水性媒質中の輸送を助け、エステル分子上に親水性部位を提供する働きをする。酸型を除外しようとするものではないが、大抵の場合には、本発明のエステルは、ナトリウム塩として、他のアルカリ金属の塩として、窒素含有カチオン（特にテトラアルキルアンモニウム）との塩として、または水性環境において解離したイオンとして用いられる。末端キャッピング基の例としては、イセチオン酸ナトリウム、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム、５−ヒドロキシ−４−メチル −３−オキサ−ペンタンスルホン酸ナトリウム、α−３−スルホプロピル−ω− ヒドロキシ−ポリ−（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウム（平均エトキシル化度１〜２）、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ヘキサンスルホン酸ナトリウム、およびそれらの混合物が挙げられる。モルに基づけば、本発明の組成物は、好ましくはエステル１モル当たりスルホン化末端キャッピング単位約１〜約２モルを含む。最も好ましくは、このエステルは、２か所で末端キャップされており、すなわち、エステル１モル当たり末端キャッピング単位２モルが含まれる。重量組成の観点からは、エステルの分子量に対する末端キャッピング単位の寄与率は、エステル主鎖の分子量が増加するに従って減少することは明らかであろう。安定剤本発明で用いられる安定剤は、水溶性または水分散性であるべきである。本発明で用いられる安定剤としては、スルホン酸型ヒドロトロープ剤、線状または分岐したアルキルベンゼンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、および約４〜約２０個の炭素原子を有する他の熱安定性を有するアルキルスルホン酸誘導体が挙げられる。好ましい安定剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、およびそれらの混合物が挙げられる。高濃度の安定剤を用いる場合には、ヒドロトロープ剤および／または他の安定剤の混合物が、オリゴマーに完全に組み込むようにしかつ安定剤の結晶化の可能性を少なくするために純粋な成分と比較して好ましい。一般的には、このような薬剤の濃度は、主要な利益、すなわち汚れ放出剤が製造、保管中および洗浄液に導入したときに受ける結晶化の量の減少を提供するようにしながらできるだけ低く保持すべきである。組成物は、安定剤を約０．５％〜約２０％含むことができる。最も好ましくは、これらのエステル組成物は、オリゴマーの製造中および洗浄液に導入したときに結晶化を減少させるのに十分な量、すなわち少なくとも３重量％含んでいる。安定剤は、様々な方法で汚れ放出剤に添加することができる。好ましくは、安定剤は、完全なオリゴマー化の前の初期段階でオリゴマー試薬に加える。安定剤は、これによってオリゴマーに均一に組み込まれる。もう一つの方法では、最初に予備成型したオリゴマーを溶融した後、安定剤を溶融したオリゴマーに均一に混合することが必要である。アルキルベンゼンスルホン酸を洗剤組成物における界面活性剤として用いるときには、洗濯液中の汚れ放出剤の溶解中であっても、前記のように添加するときに安定剤が示す安定化および結晶化減少効果を示さない。末端キャップしたエステルの製造法本発明のエステル組成物は、数種類の択一的な一般的反応の種類であって、それぞれ当該技術分野で周知であるものの任意の一つまたは組み合わせを用いて製造することができる。多くの様々な出発材料および広汎な周知の実験および分析技術を、合成に用いることができる。機械的には、本発明のエステルを製造するための好適な一般的反応の種類は、下記のように分類できるものが挙げられる。１．ハロゲン化アシルのアルコール分解、２．有機酸のエステル化、３．エステルのアルコール分解（エステル交換）、および４．アルキレンカーボネートと有機酸との反応。上記の内、反応型２〜４は、高価な溶媒およびハロゲン化反応物を用いる必要がなくなるので、極めて好ましい。反応型２および３は、極めて経済的であるので、特に好ましい。本発明のエステルを製造するのに好適な出発材料または反応物は、反応型１〜４に従って組み合わせることができる任意の反応物（特にエステル化可能なまたはエステル交換可能な反応物）またはその組み合わせであって、エステルの前記単位（ｉ）〜(iv)の正確な比率を有するエステルを提供するものである。このような反応物は「単純な」反応物、すなわちエステルを製造するのに必要な単位の１種類のみを提供することができるだけのものとして、またはエステルを製造するのに必要な単位の２種類以上を含むだけの単純な反応物の誘導体として分類することができる。単純な種類の反応物の例は、テレフタロイル単位だけを提供することができるテレフタル酸ジメチルである。これとは異なり、テレフタル酸ビス（２−ヒドロキシプロピル）は、テレフタル酸ジメチルと１，２−プロピレングリコールとから製造することができ、かつ本発明のエステルを製造するため２種類の単位、すなわちオキシ−１，２−プロピレンオキシおよびテレフタロイルを提供するのに好ましく用いることができる反応物である。原則として、オリゴエステル、またはポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエステルを本発明の反応物として用い、分子量を減少しながら末端キャッピング単位の配合を目的としてエステル交換を行なうこともできる。しかしながら、更に好ましい手順は、（本発明によって供給される限定された範囲での）分子量増加および末端キャッピングを伴う方法で、最も単純な反応物からエステルを製造することである。「単純な」反応物は、極めて好ましくかつ好都合に用いられるものであるので、この種の反応物を更に詳細に例示するのに有用である。従って、２−（２−ヒドロキシえと）エタンスルホン酸を、本発明の本質的な末端キャッピング単位の供給源として用いることができ、このような反応物の他の例は、２−［２−（２ −ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸、５−ヒドロキシ−４−メチル−３−オキサペンタンスルホン酸、および５−ヒドロキシ−３−オキサ−ヘキサンスルホン酸ナトリウムである。（金属カチオンは、このカチオンがオリゴマーの結晶化を促進し過ぎずかつ合成中は反応しないという条件で、カリウムまたは窒素含有カチオン、例えばテトラアルキルアンモニウムによって置換することができる子とに留意されたい。本発明エステルのいずれ化を合成後にカチオン交換を行なうことによって、エステル組成物中に更に難解な(esoteric)または反応性の高いカチオンを導入する手段を提供することができることは勿論である。適当なグリコールまたはその環状カーボネート誘導体を用いて、オキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を提供することができ、従って、１，２−プロピレングリコールまたは（出発カルボキシル基が酸型に含まれる場合には）環状カーボネート(III) が本発明で用いられるオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位の好適な供給源である。オキシエチレンオキシ単位は、エチレングリコールによって最も好都合に供給される。遊離のカルボン酸基をエステル化しようとするときには、別の方法として、エチレンカーボネートを用いることができる。ポリ（オキシエチレン）オキシ単位は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、およびそれらの混合物によって最も好都合に供給される。また、少量のポリ（オキシエチレン）オキシが、エステル合成の副反応として形成されることがある。形成されるそれぞれの単位の量は、単位の重合度と反比例の関係にある。重合度が６を上回るポリ（オキシエチレン）オキシ単位は、ごく微量しか期待できない。アリールジカルボン酸またはそれらの低級アルキルエステルを用いて、本質的なアリールジカルボニル単位を提供することができ、従ってテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルはテレフタロイル単位の好適な供給源である。広義には本発明において任意であるエステルの単位は、公知かつ容易に同定可能な試薬によって提供され、例えば５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩は、本発明のエステルに場合により配合するための５−スルホイソフタロイル単位を供給することができる試薬の一例である。上記定義の型(iv)の全ての単位は、エステルまたはジカルボン酸の形態の反応物によって供給するのが、一般に好ましい。前記のような極めて単純な反応物を用いて出発すると、全般的合成は通常は多段階であり、初期のエステル化またはエステル交換（エステル互換としても知られている）段階の後、オリゴマー化段階のような少なくとも２段階を含み、エステルの分子量が、本発明によって提供されるような限定され他範囲までだけ増加する。反応型２および３でのエステル結合の形成は、水（反応２）または単純なアルコール（反応３）のような低分子量副生成物の除去を含んでいる。反応混合物から後者を完全に除去することは、一般的に前者の除去よりも幾分容易である。しかしながら、エステル結合形成反応は通常は可逆的であるので、いずれの場合にもこれらの副生成物を除去することによって反応を前進「させる」必要がある。実際的条件では、第一段階（エステル互換）において反応物を適当な割合で混合して、加熱して、（好ましくは、窒素またはアルゴンのような不活性ガスの）大気圧または若干過圧で溶融体を提供する。水および／または低分子量アルコールを遊離させ、約２００℃までの温度で反応装置から蒸留する。（約１５０〜２００℃の温度範囲が、通常はこの段階には好ましい。）第二（すなわちオリゴマー化）段階では、第一段階におけるより幾分高い真空および温度を適用し、揮発性副生成物および過剰の反応物の除去を、通常の分光学的手法によって観察しながら、反応が完結するまで継続する。連続的に適用した真空、典型的には約３０ｍｍＨｇ以下を用いることができる。シリコーン油または鉱油のような消泡剤を少量添加して、特にアルキルベンゼンスルホン酸のような安定剤を用いる真空オリゴマー化段階中の発泡を制御することができる。前記の反応段階のいずれにおいても、一方では（望ましくないことには、汚い色や副生成物を生じることがある）熱分解を避けるための必要に対して、速やかかつ完全な反応（高温および短時間の方が好ましい）のための要求を釣り合わせる必要がある。特に、反応装置のデザインが過熱または「ホット・スポット(hot spots)」を最小限にするときには、通常は高い反応温度を用いることが可能であり、また、エチレングリコールが含まれているエステル形成反応は更に耐高温性である。従って、オリゴマーに好適な温度は、最も好ましくはＥＧ／ＰＧの比率が高いときには約１５０℃〜約２６０℃の範囲にあり、（反応装置のデザインについてなど、熱分解を制限するために何んら特別な注意が払われないと仮定して）ＥＧ／ＰＧの比率が低いときには、約１５０℃〜約２４０℃の範囲にある。テトラアルキルアンモニウムカチオンが含まれているときには、縮合温度は好ましくは１５０〜２４０℃である。前記の手順において、連続混合を用いて反応物同士が常に良好に接触しているようにすることが非常に重要であり、極めて好ましい手順は、前記の温度範囲において十分に攪拌した反応物の均質な溶融体の形成を含む。特に、オリゴマー化段階において真空または不活性ガスに暴露されている反応混合物の表面積を最大にして、揮発性物質の除去を促進することも極めて好ましく、良好な気−液接触を生じる高剪断渦形成型の混合装置は、この目的に最適である。エステル化エステル交換、オリゴマー化およびそれらの組み合わせに適当な触媒および触媒濃度は、全てポリエステル化学において周知であり、本発明において一般的に用いられるものであり、前記のように、単一の触媒で十分である。好適な触媒金属は、Chemical Abstracts，CA83:178505vに報告されており、エチレングリコールによるカルボキシベンゼンスルホン酸ＫおよびＮａの直接エステル化の際に遷移金属イオン触媒活性は、Ｓｎ（最高）、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ（最低）の順に減少する。反応は、確実に完結させるのに十分な時間継続することができ、または各種の通常の分析的観察手法を用いて前進反応の進行を観察することができ、このような観察によって手順を幾分加速しかつ最小限度の許容可能な組成を有する生成物が形成されたならば直ちに反応を停止することができる。一般的には、テトラアルキルアンモニウムカチオンが含まれているときには、ナトリウムカチオン形態に比較して反応が完全に完結する前に停止して、熱不安定性の可能性を減少させるのが好ましい。適当な観察手法としては、相対および固有粘度、ヒドロキシル数、¹Ｈおよび¹³Ｃ核磁気共鳴（ｎ．ｍ．ｒ．）スペクトル、毛細管ゾーン電気泳動、および液体クロマトグラムの測定が挙げられる。最も好都合には、揮発性反応物（例えば、グリコール）と比較的不揮発性の反応物（例えば、テレフタル酸ジメチル）との組み合わせを用いるときには、反応を過剰のグリコールの存在下で開始する。Odian（上記引用）によって報告されたエステル互換反応の場合と同様に、「この工程の第二段階の最後の段階で、化学量論的バランスが本来的に達成される。」過剰のグリコールは、蒸留によって反応混合物から除去することができ、正確な使用量は重要ではない。エステル組成物の最終的な化学量論が反応混合物に保持されておりかつエステルに配合される反応物の相対的比率によって変化する限り、グリコール以外の反応物を効果的に保持しそれらが蒸留または昇華するのを防止するやり方で縮合を行なうのが望ましい。テレフタル酸ジメチル、およびこれより程度は低いがテレフタル酸の単純グリコールエステルは、十分な揮発性を有し、反応装置の低温部に対して「昇華」を示すことがある。所望な化学量論を確実に達成するには、この昇華物を反応混合物に戻し、あるいは昇華損失を小過剰量のテレフタル酸を用いることによって補償するのが望ましい。一般的には、テレフタル酸ジメチルなどの昇華型の損失は、１）装置デザインによって、２）反応温度を徐々に上昇させて、高い反応温度に到達する前にテレフタル酸ジメチルの大部分を揮発性の低いグリコールエステルに転換させることによって、３）低〜中圧下で（特に効果的であるのは、真空を適用する前にメタノールの理論収率の少なくとも約９０％を発生するのに十分な時間反応させる手順である）エステル交換の初期相を行なうことによって、４）縮合中に真空を制御して、テレフタル酸の大部分がモノマー段階を終了する点まで縮合が進行するまで約２０ｍｍＨｇを下回る圧の使用を回避することによって、最小限にすることができる。一方、本発明で用いられる「揮発性」のグリコール成分は、過剰量を用いようとするときには真に揮発性でなければならない。一般に、大気圧で沸点が約３５０℃を下回る低級グリコールまたはその混合物が本発明で用いられ、これらは十分な揮発性を有し、典型的な反応条件下で実際に除去される。本発明において典型的には、用いられる反応物の相対比を計算するときには、反応物である２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム(A) 、エチレングリコール(B)、テレフタル酸ジメチル(c)、および５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル(D)の組み合わせについて例示されている下記の常法を行なう。１．所望な末端キャッピング度を選択し、本発明の実施例については、本発明による最も好ましい値２を用い、２．所望なエステルの主鎖におけるテレフタロイル単位の平均的計算値を選択し、本発明の実施例については、本発明による最も好ましい範囲にある値５を用い、３．所望なエステルの主鎖における５−スルホイソフタロイル単位の平均的計算値を選択し、本発明の実施例については、本発明による最も好ましい範囲にある値１を用い、４．従って、(A)対(C)対(D)のモル比は２：５：１となり、これに対応して反応物(A)、(C)および(D)の量を採取し、５．適当な過剰量のグリコールを選択し、典型的には、スルホイソフタル酸ジメチルとテレフタル酸ジメチルとのモル数の和の２〜１０倍が好適である。使用したグリコールは、エステル結合により全ての他の単位を相互結合するのに十分な量で計算する。好都合な過剰量を添加すると、グリコールの総相対量は通常は互いに加えたグリコール以外の有機反応物各１モルに対して約１〜約１０モルの範囲となる。スルホン酸型のヒドロトロープ剤、線状または分岐したアルキルベンゼンスルホン酸、およびパラフィンスルホン酸安定剤を、オリゴマー化が完了する前の各種段階で、または予備成型したオリゴマーを最初に溶融した後、安定剤を溶融オリゴマーに均質に混合することによって、オリゴマーに加えることができる。重要な点は、安定剤をオリゴマーに均一に組み込むことである。（本質的末端キャッピングおよび主鎖単位の同一性および比率に関する限り）本発明の教示を考慮して、本発明によるエステル組成物の多数の合成が、前記の開示から直接的に行なわれる。下記の更に詳細な実施例は、例示のためのものである。実施例Ｉ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムの合成磁気撹拌子、ｐＨプローブ、Therm-O-Watch（商品名）（Ｉ²Ｒ）に取り付けた温度計、および冷却器を通る不活性ガス取入口を備えた１リットルの三つ口丸底フラスコに、蒸留水４００ｇを入れる。これを、激しく撹拌しながら水中に不活性ガスを３０分間通じることによって脱酸素する。これに、水酸化ナトリウム（４０．０ｇ、１．００モル、Mallinckrodt）を加える。溶液が均質になったら、系の不活性雰囲気を保持しながら、フリット・ガラス(fritted glass)末端を有するガラス取入管をClasienヘッドを通して溶液中に入れる。ｐＨは１１を上回る。二酸化硫黄ガス(Air Products Co.)を、約０．０２モル／分で塩基性溶液に通じる。溶液のｐＨが約１時間で４．０まで降下したら、ＳＯ₂の添加を中止する。溶液の温度を約８５℃に上げ、その温度に保持する。不活性ガスを用いて送出し管に流し込み、残留ＳＯ₂を除く。次に、エチレンオキシド（Wright Brothe rs Corp.）を、約０．０２〜０．０３モル／分の速度で高温の短黄色水溶液中に通じる。亜硫酸塩のイセチオネートへの転換を、反応液０．５０ｍｌのヨウ素滴定によって観察する。亜硫酸塩が反応するに従って、溶液のｐＨは徐々に上昇する。亜硫酸塩の約９８％が消費されると、反応混合物は弱アルカリ性になる。滴定により、亜硫酸塩が本質的に全く残っていないことを示す終点では、ｐＨは９に上昇する。この時点でエチレンオキシドの添加を中止する。５Ｍ硫酸を少量加えて、透明な溶液のｐＨを調節して約ｐＨ５まで下げる。このｐＨの調節は、必要に応じてｐＨが安定するまで（通常は数分後）繰り返す。この時点で、亜硫酸塩のごく僅かな残量も、３０％Ｈ₂Ｏ₂の対応する量を加えてこれを硫酸塩に酸化することによって除去することができる。（あるいは、亜硫酸塩の残量は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムに転換した後に酸化することもできる。）生成するイセチオネート溶液を用いて、改質イセチオネートに直接転換することができる。イセチオネート溶液の２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムへの転換は、水酸化ナトリウム（４．００ｇ、０．１０モル、Mallinckro dt）およびエチレングリコール（２６０ｇ、５．９モル、Baker Chemical Co.）を加えることによって行なう。不活性雰囲気を保持しながら、ｐＨプローブを外して、改質Claisenヘッドに替えて、水を留出させる。水が留出するに従って、温度が徐々に約１９５℃まで上昇した後、約２０時間保持され、更に反応水を留出させる。反応混合物をメタンスルホン酸で中和してｐＨ７とする。これにより、保存溶液４０７．９ｇが得られ、これは室温で部分的に結晶化する。これをオリゴマーの製造に直接用いることができ、または２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸を単離することが所望な場合には、微量の一塩基性リン酸カリウム（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸塩の約１モル％）を緩衝剤として加え、過剰のエチレングリコールを真空下にてKugelrohr装置でストリッピングする。あるいは、次の高級同族体である２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸を、エチレングリコールとの反応に用いたのと同じ条件下でイセチオン酸ナトリウムを過剰量のジエチレングリコールと反応させることによって製造する。次に、過剰のジエチレングリコールを、真空ストリッピングによって除去して、所望なヒドロキシスルホン酸を得る。実施例II ５−ヒドロキシ−４−メチル−３−オキサペンタンスルホン酸ナトリウムおよび５−ヒドロキシ−３−オキサ−ヘキサンスルホン酸ナトリウムの混合物の合成内部温度計、短い蒸留ヘッド、磁気撹拌子、およびアルゴン取入口を備えた１リットルの三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸のナトリウム塩８５．１ｇ（０．６０モル、Aldrich）、１，２−プロパンジオール４５７．３ｇ（６．０モル、Mallinckrodt）、および水酸化ナトリウム２．９ｇ（０．０７２モル）を加える。最初のうちは不均質な混合物を１７５℃に約４５時間過熱すると、その時間中に透明になり、留出物１３．４ｇを生成した。溶液を冷却して、蒸留水で希釈して９５０ｍｌとする。ｐＨを１ＮＨＣｌで調整して７．０とし、系をスルホン酸塩に対して約１モル％のＫＨ₂ＰＯ₄で緩衝する。次に、水および過剰のプロパンジオールを、ロータリーエバポレーター上で、続いてKugelrohr装置上で１５０℃の温度および約１トールで約４時間で除去する。これにより、所望なスルホエトキシプロパノール混合物１１２．５ｇが生成する。実施例III 平均エトキシル化度が２のα−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウムの合成攪拌機および冷却器を備えた５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、重亜硫酸ナトリウム(Baker、９１．１ｇ、０．８７６モル)および水２５０ｍｌを加える。総ての塩が溶解した後、水酸化ナトリウム（Aldrich、８．１ｇ、０．２０２モル）を加え、次いでα−２−プロペニル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）（１００．０ｇ、０．６７４モル、平均エトキシル化度２）（アリルアルコールをエトキシル化して平均エトキシル化度が約１．２とした後、エトキシル化されていないアリルアルコールをストリッピングすることによって製造）、過硫酸ナトリウム（Aldrich、６．４ｇ、０．０２７モル）、および硫酸鉄七水和物（Aldrich、０．１５ｇ、０．０００５４モル）をそれぞれ加える。溶液を２時間撹拌した後、過硫酸ナトリウムを更に７．３ｇ（０．０３１モル）を加え、溶液を室温で一晩撹拌する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）は、約１１７ｐｐｍおよび約１３４．５ｐｐｍにアリルエトキシレートについての残留ピークの存在を示している。更に６．３ｇ（０．０２６モル）の過硫酸ナトリウムを加える。この時点で溶液は赤色になり、ｐＨは約３まで減少した。反応混合物を水酸化ナトリウム（５０％水溶液）で調整してｐＨを約７とし、更に３時間撹拌する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）は、アリルエトキシレートピークが消失し、約２４．６ｐｐｍ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）および約４８．２ｐｐｍ（ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）に生成物ピークが出現し、約６０．８ｐｐｍ（ＣＨ₂ＯＨ）のピークが保持されていることによって、反応が完結したことを示している。スルフィネート−スルホネート官能性［−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₂Ｎａ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ］についての小さなピークも、約４４．４ｐｐｍおよび約６２．９ｐｐｍに見える。過酸化水素（ Aldrich、３０％水溶液３９．７ｇ、０．３５モル）を溶液に加えて、少量のスルフィネート−スルホネートをジスルホネートへ、また過剰の重亜硫酸塩を重硫酸塩に酸化する。溶液は酸性（ｐＨ５）になり、水酸化ナトリウムで中和する。溶液を、室温で一晩撹拌する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）は、約４４．３ｐｐｍの小さなスルフィネート−スルホネートピークが消失し、約５６．９ｐｐｍに小さなジスルホネートピークが現れたことを示している。過酸化物試験紙は、過剰の過酸化水素を示している。少量の酸化白金(IV)を加え、溶液を室温で３日間撹拌して、過剰の過酸化物を分解する。反応混合物を次に重力濾過し、水を−６０℃ でロータリーエバポレーター上でアスピレーター真空下にて除去して無機塩を沈澱させる。メタノール（約１容）を混合しながら加えて、スラリーを形成させ、混合物を濾過する。濾液を約６０℃でロータリーエバポレーター上で４時間加熱して、所望なスルホプロパノールジエトキシレート１２０ｇを白色ワックス状固形生成物として得る。これを、更に精製することなくポリマー製造用のキャッピングモノマーとして用いる。実施例IV ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、エチレングリコール、およびプロピレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、スルホネートヒドロトロープ剤１２重量％を組み込んだ本発明の好ましい２か所で末端キャップしたエステルの一般的に用いられる合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（２５．０ｇ、０．１３０モル）（実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、１９．３ｇ、０．２６０モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、１９．３ｇ、０．０６５モル）、エチレングリコール（Baker、７１．１ｇ、１．１５モル）、プロピレングリコール（Baker 、８５．０ｇ、１．１２モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemical s、０．４５ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．１１ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、クメンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、３．９ｇ、最終オリゴマー重量の４％）、キシレンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、３．９ｇ、最終オリゴマー重量の４％）、トルエンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、３．９ｇ、最終オリゴマー重量の４％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇで Kugelrohr装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に３時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。反応により、所望なオリゴマー９８．５ｇを褐色固形生成物として得る。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では容易に溶解する。エステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₄（Ｔ）₄（ＳＩＰ）₁を有する。実施例Ｖ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、エチレングリコール、およびプロピレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、安定剤として線状のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１２重量％を組み込んだ本発明の好ましい２か所で末端キャップしたエステルの一般的に用いられる合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（１８．４ｇ、０．０９６モル）（実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、４６．５ｇ、０．２４０モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、１４．２ｇ、０．０４８モル）、エチレングリコール（Baker、８９．２ｇ、１．４４モル）、プロピレングリコール（Baker 、１０９．４ｇ、１．４４モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemic als、０．４７ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０８ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、Siponate LDS-10（商品名）(Alcolac、線状のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、１０．０ｇ、真空乾燥したもの、最終オリゴマー重量の１２％）、およびシリコーン油（Dow-710（商品名）、０．０８ｇ、最終オリゴマー重量の０．１％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldri ch）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に５時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。反応により、所望なオリゴマー５６ｇを不透明な緑色固形生成物として得る。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では容易に溶解する。実施例IVと同様に、この組成物は、含まれている２か所で末端キャップしたオリゴマーを安定剤と均質に混合する点で新規である。オリゴマーに配合されているエチレングリコール対プロピレングリコールの比率は２．１：１である。このエステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁を有する。実施例VI ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、エチレングリコール、およびプロピレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、安定剤としてスルホン酸ヒドロトロープ剤の混合物１２重量％を組み込んだ本発明の好ましい２か所で末端キャップしたエステルの一般的に用いられる合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（２５．０ｇ、０．１３０モル）（実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、７５．７ｇ、０．３９０モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、１９．３ｇ、０．０６５モル）、エチレングリコール（Baker、３６．０ｇ、０．５８０モル）、プロピレングリコール（Bak er、８８．０ｇ、１．１６モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemic als、０．４９ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．１１ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、クメンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、５．０ｇ、最終オリゴマー重量の４％）、キシレンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、５．０ｇ、最終オリゴマー重量の４％）、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、５．０ｇ、最終オリゴマー重量の４％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇでKugelroh r装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に３時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。反応により、所望なオリゴマー１２２ｇを明るい褐色固形生成物として得る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３．２ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−についての共鳴を示している（ジエステル）。約５９．４ｐｐｍの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（残留モノエステル）についての共鳴は検出されず、ジエステルピークより少なくとも３０倍小さい。スルホエトキシキャッピング基を表わす約５１．０ｐｐｍの共鳴（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）も存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴と、約７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴を示している。約４．７ｐｐｍのエチレングリコールのジエステルのメチレン基に対するピーク対約５．４ｐｐｍのプロピレングリコールのジエステルのメチンプロトンに対するピークの面積の比率を測定する。これから、配合されたエチレン／プロピレングリコールのモル比（Ｅ／Ｐ比）は、０．８：１と計算される。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。このエステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₆（Ｔ）₆（ＳＩＰ）₁を有する。実施例VII ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチル、およびエチレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、安定剤として線状のドデシルベンゼンスルホン酸６重量％を組み込んだ本発明の好ましい２か所で末端キャップしたエステルの一般的に用いられる合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた１００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（１０．０ｇ、０．０５２モル）（実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、３０．２ｇ、０．１５６モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich９．２ｇ、０．０３１モル）、エチレングリコール（Baker、４６．０ｇ、０．７４１モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemicals、０．２０ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０４ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Alcolac，Siponate（商品名）LDS-10、３．０g、最終オリゴマー重量の６％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約５２ｐｐｍのメチルエステルの共鳴が消失することによって、この段階の反応が完結していることを示している。材料を５００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約１ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に１時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約５９ｐｐｍの中間体のエチレングリコールのモノエステルに対応する共鳴が消失し、約６３ｐｐｍにエチレングリコールのジエステルと特定されたかなり大きな共鳴が存在することによって、反応が完了していることを示している。スルホエトキシキャッピング基に関連する共鳴も存在する。この反応から、ガラス状の褐色固形生成物として所望なオリゴマー４５．４ｇが得られる。溶解度を、少量の材料を１個のバイアルに秤量し、これを破砕し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では完全に溶解する。このエステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₆（Ｔ）₆（ＳＩＰ）₁を有する。実施例VIII ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩、エチレングリコール、およびプロピレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、安定剤を組み込まない本発明の２か所で末端キャップしたエステルの合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（１８．４ｇ、０．０９６モル）（実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、４６．５ｇ、０．２４０モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、１４．２ｇ、０．０４８モル）、エチレングリコール（Baker、４４．６ｇ、０．７１９モル）、プロピレングリコール（Bak er、１０９．４ｇ、１．４４モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chem icals、０．２４７ｇ、総反応重量の２モル％）、および酢酸ナトリウム（MCB、０．０８ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に４．５時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。反応により、所望なオリゴマー７９ｇを不透明な緑色固形生成物として得る。¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３．２ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂ Ｏ（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）と、約５９．４ｐｐｍの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての小さな共鳴（モノエステル）とを示している。ジエステルピーク高さ対モノエステルピークの高さの比は、１２と計算される。スルホエトキシキャッピング基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約５１．０ｐｐｍの共鳴も存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴と、約７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴を示している。約４．７ｐｐｍのエチレングリコールのジエステルのメチレン基に対するピーク対約５．４ｐｐｍのプロピレングリコールのジエステルのメチンプロトンに対するピークの面積の比率を測定する。これから、配合されたエチレン／プロピレングリコールのモル比（Ｅ／Ｐ比）は、０．９：１と計算される。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では貧溶性である。このエステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁を有する。実施例IX ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチル、およびエチレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、安定剤を組み込まない本発明の２か所で末端キャップしたエステルの合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた１００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（１０．０ｇ、０．０５２モル）（実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、３０．２ｇ、０．１５６モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、９．２ｇ、０．０３１モル）、エチレングリコール（Baker、４６．０ｇ、０．７４１モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemicals、０．２０ｇ、総反応重量の０．２％）、および酢酸ナトリウム（MCB、０．０４ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約５２ｐｐｍのメチルエステルの共鳴が消失することによって、この段階の反応が完結していることを示している。材料を５００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に１時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約５９ｐｐｍの中間体のエチレングリコールのモノエステルに対応する共鳴が消失し、約６３ｐｐｍにエチレングリコールのジエステルと特定されたかなり大きな共鳴が存在することによって、反応が完了していることを示している。スルホエトキシキャッピング基に関連する共鳴も存在する。この反応から、ガラス状の褐色固形生成物として所望なオリゴマー３６．１ｇが得られる。溶解度を、少量の材料を１個のバイアルに秤量し、これを破砕し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では部分的にしか溶解しない。このエステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ）₆（Ｔ）₆（ＳＩＰ）₁を有する。実施例Ｘ α−３−スルホプロピルーω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、およびプロピレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、６％ＬＡＳ安定剤を組み込んだ本発明の好ましい２か所で末端キャップしたエステルの有用な合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、α−３−スルホプロピル−ω−ヒドロキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）ナトリウム（３９．４ｇ、０．１５６モル、実施例IIIと同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（７５．７ｇ、０．３９０モル）、５− スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、２３．１ｇ、０．０７８モル）、エチレングリコール（Baker、８３．０ｇ、１．３４モル）、プロピレングリコール（Fisher、９０．３ｇ、１．１９モル）、チタンブトキシド（Al fa Products、０．０６ｇ、総反応重量の０．０２％）、酢酸ナトリウム（Baker 、０．１３ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、 Siponate（商品名）LDS-10（線状のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Al colac、８．３ｇ、真空乾燥したもの、最終ポリマー重量の６％）、およびシリコン油（Dow-710、０．０８ｇ、最終ポリマー重量の０．１％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールを反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約１．５ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に３時間保持する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。反応により、所望なオリゴマー１２３．６ｇを褐色ガラス状生成物として得る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３．２ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）を示す。約５９．４ｐｐｍの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（モノエステル）検出されずかつジエステルピークの少なくとも３５分の１である。キャッピング基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約４８．２ｐｐｍの共鳴も存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴と、約７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴とを示している。約４．７ｐｐｍのエチレングリコールのジエステルのメチレン基に対するピーク面積対約５．４ｐｐｍのプロピレングリコールのジエステルのメチンプロトンに対するピークの面積の比率を測定する。これから、配合されたエチレン／プロピレングリコールのモル比（Ｅ／Ｐ比）は、２．１：１と計算される。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この材料は、これらの条件下では易溶性である。このエステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁を有する。実施例XI イセチオン酸のナトリウム塩、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチル、およびエチレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、イセチオン酸と２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸末端キャップの混合物で２か所で末端キャップしかつ安定剤として１２％の混合ヒドロトロープ剤を組み込んだ２か所で末端キャップした好ましいエステルの有用な合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた１００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸のナトリウム塩（Aldrich、４．７ｇ、０．０３２モル）、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（６．１ｇ、０．０３２モル、実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（２７．６ｇ、０．１４２モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、９．４ｇ、０．０３２モル）、エチレングリコール（Baker、５５．９ｇ、０．９００モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemicals、０．２１ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０５ｇ、５− スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Alcolac，Siponate（商品名）LDS-10、３．０ｇ、最終オリゴマー重量の６％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約０．５ｍｍＨｇでKugelrohr装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に１時間保持する。Kugelrohr工程中に生じる発泡により、材料を幾らか損失する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。この反応により、褐色不透明な固形生成物として、所望なオリゴマー１０．４ｇを得る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３ｐｐｍに−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）を示す。約５９．４ｐｐｍの−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（モノエステル）も検出される。ジエステルピーク対モノエステルピークの高さの比率は、１２．８と測定される。２個のスルホエトキシキャッピング基（−ＣＨ₂ ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約４９．８ｐｐｍおよび約５１．０ｐｐｍの共鳴も存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴および約７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴を示している。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、これを圧潰し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液を作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この試料の大半は、これらの条件下では可溶性である。このエステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）_4.5（Ｔ）_4.5（ＳＩＰ）₁を有する。実施例XII ２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、５−スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびプロピレングリコールから製造したエステル組成物。この実施例は、調査の主鎖を有しかつ安定剤として１２％の混合ヒドロトロープ剤を組み込んだ２か所で末端キャップした好ましいエステルの有用な合成を例示する。磁気撹拌子、改質Claisenヘッド、冷却器（蒸留用セット）、温度計および温度調節装置（Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ²Ｒ）を備えた２５０ｍｌの三つ口丸底フラスコに、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（１０．０ｇ、０．０５２モル、実施例１と同様にして製造）、テレフタル酸ジメチル（Aldrich、５５．５ｇ、０．２８６モル）、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩（Aldrich、１５．４ｇ、０．０５２モル）、エチレングリコール（Baker、２４．２ｇ、０．３９０モル）、プロピレングリコール（Backe r、２８．７ｇ、０．３７７モル）、水和したモノブチルスズ酸化物（M&T Chemi cals、０．１７ｇ、総反応重量の０．２％）、酢酸ナトリウム（MCB、０．０９ｇ、５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩の２モル％）、クメンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、３．３ｇ、最終ポリマー重量の４％）、キシレンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、３．３ｇ、最終ポリマー重量の４％）、およびｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム（Ruetgers-Nease、３．３ｇ、最終ポリマー重量の４％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱して、この温度でアルゴン下に一晩保持して、メタノールおよび水を反応容器から蒸留する。材料を１０００ｍｌの一つ口丸底フラスコに移し、約２ｍｍＨｇでKugelrohr 装置（Aldrich）中で約２０分間かけて徐々に２４０℃まで加熱して、その温度に３時間保持する。Kugelrohr工程中に生じる発泡により、材料を幾らか損失する。次に、反応フラスコを、真空下にて室温付近まで極めて速やかに空冷する（約３０分）。この反応により、黄色のバリバリしたガラス状生成物として所望なオリゴマー４９ｇを得る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３ｐｐｍに −Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ₂ＣＨ₂（Ｏ）Ｃ−についての共鳴（ジエステル）を示す。約５９．４ｐｐｍの−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨについての共鳴（モノエステル）は検出されず、かつジエステルピークの少なくとも４０分の１である。スルホエトキシキャッピング基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約５１．０ｐｐｍの共鳴も存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約８．４ｐｐｍにスルホイソフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴および約７．９ｐｐｍにテレフタル酸の芳香族水素を表わす共鳴を示している。約４．７ｐｐｍのエチレングリコールのジエステルのメチレン基についてのピーク対約５．４ｐｐｍにおけるプロピレングリコールのジエステルのメチンプロトンのピークの面積の比率を測定する。これから、配合されたエチレン／プロピレングリコールのモル比（Ｅ／Ｐ比）は１．７５：１と計算される。溶解度を、少量の材料を２個のバイアルに秤量し、これを破砕し、十分な量の蒸留水を加えて５重量％および１０重量％溶液をそれぞれ作成し、バイアルを激しく撹拌することによって試験する。この試料は、これらの条件下では部分的にしか可溶性でないが、数日間放置した後に１０％「溶液」がゲル化するのに十分な量溶解する。このエステルは、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₁₁（Ｔ）₁₁（ＳＩＰ）₂を有する。汚れ放出剤としての本発明のエステルの使用本発明のエステルは、顆粒状の洗濯洗剤に見られるような通常の洗剤成分を用いる洗濯に適合する種類の汚れ放出剤として特に有用である。また、これらのエステルは、本質的なエステル組成物および任意の布帛クリーニング成分を含んでなる洗濯用の添加または前処理組成物に有用である。本発明により提供されるようなエステル組成物は、典型的には洗剤組成物の少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．２重量％〜約３．０重量％を構成する。洗剤用界面活性剤本発明によって提供される完全に処方された洗剤組成物に含まれる洗剤用界面活性剤の量は、使用される特定の界面活性剤および所望な効果によって洗剤組成物約１重量％〜約９９．８重量％の範囲で変化することができる。好ましくは、洗剤用界面活性剤は、組成物の約５重量％〜約８０重量％である。洗剤用界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性、両性、双性イオン性、またはカチオン性であることができる。これらの界面活性剤の混合物を用いることもできる。好ましい洗剤組成物は、アニオン性の洗剤用界面活性剤、またはアニオン性界面活性剤と他の界面活性剤、特にノニオン性界面活性剤との混合物を含む。本発明で用いられる界面活性剤の非制限的例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホン酸、および第一、第二およびランダムアルキル硫酸、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド、およびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈−α−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなどが挙げられる。他の通常の有用な界面活性剤は、標準的な教科書に記載されている。本発明の洗剤組成物に特に有用なノニオン性界面活性剤の一つの種類は、エチレンオキシドと、平均的親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が５〜１７、好ましくは６〜１４、更に好ましくは７〜１２の範囲にある界面活性剤を提供する疎水性残基との縮合物である。疎水性（親油性）残基は、脂肪族または芳香族性であることがある。任意の特定の疎水性基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、容易に調節して、親水性および疎水性要素の間に所望な程度のバランスを有する水溶性化合物を得ることができる。この種類の特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たりエチレンオキシド３〜８モルを含むＣ₉〜Ｃ₁₅第一アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たりエチレンオキシド６〜８モルを含むＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一アルコール、アルコール１モル当たりエチレンオキシド３〜５モルを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₅ 第一アルコール、およびそれらの混合物である。ノニオン性界面活性剤のもう一つの好適な種類は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む。（式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキルであり、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル残基であり、好ましくは直鎖状のＣ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルであり、更に好ましくは直鎖状のＣ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、最も好ましくは直鎖状のＣ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルであるか、またはそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直接結合した少なくとも２個のヒドロキシル（グリセルアルデヒドの場合）、または少なくとも３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状のヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル残基であるか、またはそのアルコキシル化（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。Ｚは、好ましくは還元的アミノ化反応において還元糖から誘導され、更に好ましくは、Ｚはグリシチル残基である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップ、並びに前記の個々の糖を用いることができる。これらのコーンシロップは、Ｚの糖成分の混合物を生じることがある。このことは、他の好適な原料を除外しようとするものではないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨからなる群から選択され、但しｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨ、または環状の単糖類または多糖類、およびそれらのアルコキシル化誘導体である。最も好ましいものは、ｎが４であるグリシチルであり、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）４− ＣＨ₂ＯＨである。式(I)において、Ｒ¹は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。起泡性を最高にするには、Ｒ¹は好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低い起泡性が所望な場合には、Ｒ¹は好ましくはＣ₂〜Ｃ₈アルキル、特にｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、および２−エチルヘキシルである。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウルアミド、ミリストアミド、カプリクアミド、パルミトアミド、獣脂アミドなどであることができる。洗剤ビルダー本発明に用いられる任意の洗剤成分は、無機硬度の制御を容易にする無機および／または有機の洗剤用ビルダーを含む。使用する場合には、これらのビルダーは、洗剤組成物の約５重量％〜約８０重量％となる。無機洗剤ビルダーとしては、ポリリン酸（例えば、トリポリリン酸、ピロリン酸、およびガラス状のポリマー性メタリン酸）、ホスホン酸、フィト酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキカーボネートを含む）、硫酸およびアルミノケイ酸のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。しかしながら、リン酸以外のビルダーが幾つかの場合には必要である。ケイ酸ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率が１．６：１〜３．２：１の範囲にあるもの、および層状ケイ酸、例えば１９８７年５月１２日にH.P.Rieckに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載され、Hoechstから「ＳＫＳ」の商標で発売されている層状ケイ酸ナトリウムであり、ＳＫＳ−６は特に好ましい層状ケイ酸ビルダーである。アルミノケイ酸ビルダーは、本発明において特に有用である。好ましいアルミノケイ酸は、下記の式を有するゼオライトビルダーである。Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは、少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲にあり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。）有用なアルミノケイ酸イオン交換材料は、市販されている。これらのアルミノケイ酸は構造が結晶性または非晶質であることができ、天然に存在するアルミノケイ酸または合成的に誘導されるものであることもできる。アルミノケイ酸イオン交換材料の製造法は、１９７６年１０月１２日発行のKrummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明細書および１９８６年８月１２日発行のCorkillらの米国特許第４，６０５，５０９号明細書に開示されている。本発明で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノケイ酸イオン交換材料は、Zeolite A、Zeolite P (B) （ＥＰＯ３８４，０７０号明細書に開示されているものを含む）、およびZe oite Xの名称で発売されている。好ましくは、アルミノケイ酸の粒度は、直径が約０．１〜１０ミクロンのものである。本発明の目的に好適な有機洗剤ビルダーとしては、多種多様なポリカルボキシレート化合物、例えば１９６４年４月７日発行のBergの米国特許第３，１２８，２８７号明細書、および１９７２年１月１８日発行のLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているオキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレートが挙げられるが、これらに限定されない。１９８７年５月５日にBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書記載の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照されたい。他の有用な洗剤用ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロトリ酢酸のようなポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩などのポリカルボン酸が挙げられる。クエン酸ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特に、ナトリウム塩）は、顆粒状組成物に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸ビルダーと組み合わせて用いることもできる好ましいポリカルボン酸ビルダーである。また、３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート、および１９８６年１月２８日発行のBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示されている関連化合物も、本発明の洗剤組成物に好適である。リン酸を基材とするビルダーを用いることができる場合、および特に手洗い作業に使用されるバーの処方では、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩を用いることができる。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸および他の既知のホスホン酸のようなホスホン酸ビルダーを用いることもできる（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書を参照されたい）。任意の洗剤添加剤好ましい態様としては、本発明で用いられる通常の洗剤成分は、洗剤用界面活性剤および洗剤用ビルダーなどの典型的洗剤組成物成分から選択することができる。場合によっては、洗剤成分は、クリーニング性能を助けまたは増大させ、クリーニングを行なう基材の処理、または洗剤組成物の美観を改良するための１種類以上の他の洗剤添加物または他の材料を含むことができる。洗剤組成物の通常の洗剤添加剤としては、Baskervilleらの米国特許第３，９３６，５３７号明細書に記載の成分が挙げられる。本発明で用いられる洗剤組成物に通常の当該技術分野で確立された使用濃度（通常は、洗剤成分の０％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％）で添加することができる添加剤としては、酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼ、カラー・スペックルス(color speckles)、起泡増進剤、起泡抑制剤、防曇および／または腐食防止剤、汚れ懸濁剤、染料、充填剤、蛍光増白剤、殺菌剤、アルカリ性供給源、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、溶剤、可溶化剤、粘土汚れ除去／際付着防止剤、ポリマー性分散助剤、加工助剤、ポリビニルピロリドン、およびＮ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドンのコポリマーなどのポリアミンＮ−オキシドを含む色素移り抑制剤、布帛柔軟性分、帯電防止剤などが挙げられる。漂白剤場合によっては、本発明で用いられる洗剤組成物は、１種類以上の通常の漂白剤、活性剤、または安定剤、特に、ペルオキシ酸であって、本発明の汚れ放出組成物と反応しないものを含むことができる。一般的には、処方者は、用いる漂白化合物が洗剤処方物と適合するようにするであろう。個別のまたは完全に処方した成分の存在下にて保存する際の漂白活性の試験のような通常の試験を、この目的に用いることができる。ペルオキシ酸は、予備成型したペルオキシ酸であるか、または無機過塩（pers alt）（例えば、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウム）と有機ペルオキシ酸前駆物質であって、過塩と前駆物質との組み合わせを水に溶解するときにペルオキシ酸に転換されるものとの組み合わせであることができる。有機ペルオキシ酸前駆物質は、当該技術分野では漂白活性剤と呼ばれることが多い。好適な有機ペルオキシ酸の例は、１９８３年２月１５日発行のBossuの米国特許第４，３７４，０３５号明細書、１９８７年７月２１日発行のHardyらの米国特許第４，６８１，５９２号明細書、１９８７年１月６日発行のBurnsらの米国特許第４，６３４，５５１号明細書、１９８７年８月１１日発行のBurnsの米国特許第４，６８６，０６３号明細書、１９８６年８月１９日発行のBurnsの米国特許第４，６０６，８３８号明細書、および１９８７年６月９日発行のHartman の米国特許第４，６７１，８９１号明細書に開示されている。過ホウ酸漂白剤およびその活性剤を含む洗濯用漂白剤に好適な組成物の例は、１９８３年１１月発行のChungおよびSpadiniの米国特許第４，４１２，９３４号明細書、１９８５年８月２０日発行のHardyらの米国特許第４，５３６，３１４号明細書、１９８７年７月２１日発行のDivoの米国特許第４，６８１，６９５号明細書、および１９８５年９月３日発行のThompsonらの米国特許第４，５３９，１３０号明細書に開示されている。本発明で配合することができる好ましいペルオキシ酸の具体例としては、ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）、ペルオキシコハク酸のノニルアミド（ＮＡＰＳＡ）、ペルオキシアジピン酸のノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）、およびデシルジペルオキシコハク酸（ＤＤＰＳＡ）が挙げられる。ペルオキシ酸は、好ましくは上記の米国特許第４，３７４，０３５号明細書に記載の方法によって可溶性顆粒に配合される。好ましい漂白剤顆粒は、発熱調節剤（例えば、ホウ酸）を、重量で１％〜５０％、ペルオキシ酸に適合する界面活性剤（例えば、Ｃ１３ＬＡＳ）１％〜２５％、１個以上のキレート化剤安定剤（例えば、ピロリン酸ナトリウム）０．１％〜１０％、および水溶性加工塩（例えば、Ｎａ２ＳＯ４）１０％〜７０％を含む。ペルオキシ酸漂白剤は、約０．１％〜約１０％、好ましくは約０．５％〜約５％、最も好ましくは約１％〜約４％の利用可能な酸素（ＡｖＯ）の量を提供する濃度で用いられる（％は総て組成物の重量による）。典型的な洗濯液、例えば１６°〜６０℃の水６５リットルを含むものに用いられる本発明の組成物の単位投与量当たりのペルオキシ酸漂白剤の有効量は、利用可能な酸素（ＡｖＯ）約１ｐｐｍ〜約１５ｐｐｍ、更に好ましくは約２ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍを提供する。洗濯液は、また効果的なペルオキシ酸漂白のためにはｐＨが約７〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５となるべきである。米国特許第４，３７４，０３５号明細書の第６欄、１〜１０行目を参照されたい。あるいは、組成物は、水溶液中でアルカリ性過酸化水素と反応すると、前記ペルオキシ酸の一つを生成する好適な有機前駆物質を含むことができる。過酸化水素の供給源は、水溶液に溶解して過酸化水素を生成する任意の無機過酸素化合物、例えば過ホウ酸ナトリウム（−水和物および四水和物）および過炭酸ナトリウムであることができる。本発明の組成物中の過酸素漂白剤の濃度は、約０．１％〜約９５％であり、好ましくは約１％〜約６０％である。本発明の漂白組成物も完全に処方された洗剤組成物であるときには、過酸素漂白剤の濃度は約１％〜約２０％であるのが好ましい。本発明の組成物中の漂白活性剤の濃度は、約０．１％〜約６０％であり、好ましくは約０．５％〜約４０％である。本発明の漂白組成物も完全に処方された洗剤組成物であるときには、漂白活性剤の濃度は約０．５％〜約２０％である。本発明のペルオキシ酸および汚れ放出エステルは、好ましくはペルオキシ酸対汚れ放出エステルによって供給される利用可能な酸素の重量比が約４：１〜約１：３０、更に好ましくは約２：１〜約１：１５、最も好ましくは約１：１〜約１：７．５で含まれる。この組み合わせは、完全に処方した独立型生成物に配合することができ、またはこれを洗濯洗剤と組み合わせて用いられる添加剤として処方することができる。セルラーゼ酵素場合によっては、本発明で用いられる洗剤組成物は、本発明の汚れ放出組成物と反応しない１種類以上の通常の酵素を含むことができる。特に好ましい酵素は、セルラーゼである。本発明で用いられるセルラーゼは、最適ｐＨが５〜９．５であるいずれの細菌性または真菌性セルラーゼであってもよい。好適なセルラーゼは、１９８４年３月６日発行のBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、Humicola insolensの一菌株、特にHumicolaの菌株DSM 1800、またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生菌によって産生される真菌性セルラーゼ、および海産性ムロスク(mullosk)(Do labella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼが開示されている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号およびＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号明細書にも開示されている。好ましいセルラーゼは、国際特許出願ＷＯ９１／１７２４３号明細書に記載されているものである。例えば、本発明の組成物に用いられるセルラーゼ製剤は、本質的に均質なエンドグルカナーゼ成分からなることができ、これはHumicola i nsolens，DSM 1800由来の高度に精製した４３ｋＤのセルラーゼに対して生じる抗体と免疫反応性を有し、またはこの４３ｋＤのエンドグルカナーゼと同一源である。酵素は、通常は洗剤組成物１グラム当たり活性酵素を重量で約５０ｍｇまで、更に典型的には約０．０１ｍｇ〜約１０ｍｇ供給するのに十分な濃度で配合される。あるいは、本発明で典型的に用いられる酵素の有効量は、洗剤組成物の少なくとも約０．００１重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．００１重量％〜約１重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％である。本発明のエステル組成物は、約１〜約５０ｐｐｍ、更に好ましくは約２．５〜約３０ｐｐｍの範囲の布帛洗濯水溶液中の濃度では、典型的な顆粒状洗剤成分の存在下で、水性の、好ましくはアルカリ性（ｐＨ範囲約７〜約１１、更に好ましくは約７．５〜約１０．５）環境で洗浄されるポリエステル、ポリエステル−綿混紡、および他の合成布帛に対して効果的なクリーニングおよび汚れ放出の協同処理を提供する。意外なことには（特に、ｐＨおよびアニオン性界面活性剤に関する限り）、上記洗剤成分の総ては、その技術分野で開示された濃度で洗浄水中に存在し、例えば布帛などのクリーニングおよび漂白についてのその通常の仕事を行なうことができ、エステルの汚れ放出特性には悪影響を与えないのである。従って、本発明は、布帛の洗濯の方法と同時に、布帛に汚れ放出仕上を提供する方法を包含する。この方法は、単に前記の布帛を、上記の通常の洗剤成分並びに汚れ放出剤の前記の有効濃度（すなわち、本発明のエステルを少なくとも１０重量％含んでなるオリゴマー性組成物約１〜５０ｐｐｍ）を含む洗濯水溶液と接触させることからなっている。この方法は、ｐＨおよび含まれる界面活性剤の種類などの因子に関して特に制限されないが、布帛の最良のクリーニングには、洗濯工程において通常の線状アルキルベンゼンスルホン酸のようなアニオン性界面活性剤を使用し、また前記で定義したような高いｐＨ範囲を用いることも極めて望ましいことが多いことを理解すべきである。これらの界面活性剤およびｐＨ範囲を用いても、意外なことには本発明のエステルが汚れ放出剤として効果的に作用するのを妨げない。従って、本発明によって提供されるクリーニングおよび汚れ放出仕上の最適な組み合わせの好ましい方法は、下記の総てを用いて構成される。 −汚れ放出剤の好ましい濃度（２．５〜３０ｐｐｍ）、 −アニオン性界面活性剤、 −約７〜約１１のｐＨ、および汚れ放出剤による本発明の好ましい組成物、例えばスルホン化末端キャップ、テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジエチレングリコールからなる化合物の反応のオリゴマー性生成物。好ましい方法では、ポリエステル、ポリエステル−綿混紡、および他の合成布帛が用いられ、これらに対して最高の汚れ放出効果が得られるが、他の種類の布帛が含まれていてもよい。クリーニングおよび汚れ放出の同時処理の最も好ましい方法は、「複−サイクル」法であり、一回だけの洗濯／使用サイクルのような僅かの処理の後でも、意外なことには効果が得られるが、下記の順序の段階からなる２以上のサイクルを用いると最高の結果が得られる。 a) 前記の布帛を、通常の自動洗濯機でまたは手洗いによって、前記の洗濯水溶液と約５分〜約１時間接触させ、 b) 前記布帛を水で濯ぎ、 c) 前記布帛をラインまたは回転乾燥し、 d) 前記布帛を、通常の着衣または家事使用により汚れに暴露する。この「複−サイクル」法は、汚れ放出処理段階(a)を２回以上用いる場合には、段階(a)〜(d)のいずれから出発する方法も包含するということが理解されるであろう。場合によっては、更に「浸漬」段階を、洗濯／使用サイクルに含めることもできる。典型的には、使用者は、前記布帛を前記洗濯水溶液と接触させることによって５分間程度から一晩以上まで洗濯物を浸漬または予備浸漬する。上記において、段階(a)は、時間、温度、布帛積載量、水量、および洗濯生成物濃度の通常の条件下で、手洗いまたは米国、日本または欧州での洗濯機操作のいずれも包含する。また、段階(c)では、言及されている「回転乾燥」は、特に通常の布帛積載量、温度および作業時間を用いる通常の家庭用のプログラミング可能な洗濯乾燥機（これらは洗濯機と一体になっていることがある）の使用を包含している。下記の非制限的な実施例により、本発明の典型的なエステル組成物（実施例Ｖのもの）を汚れ放出剤として使用して、ポリエステル布帛へスルー・ザ・ウォッシュ(thru-the-wash)での適用を説明する。実施例XIII〜XVI 下記の成分を含んでなる顆粒状洗剤組成物を製造する。１００％までの残部としては、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、色素移り抑制剤、追加水、およびＣａＣＯ₃、タルク、ケイ酸塩および粘土などの充填剤のような少量成分が挙げられる。洗剤組成物の熱およびアルカリに安定な成分の水性クラッチャー混合物を製造して噴霧乾燥し、他の成分を混合して、表に記載された成分を、示された濃度で含むようにする。実施例ＩＶのエステル組成物を粉砕して、洗剤組成物と共に０．５重量％の濃度で使用するのに十分な量で混合する。汚れ放出剤を含む洗剤顆粒を、予め洗濯を行ないかつ汚れを付けた布帛６ポンドの積載量（積載組成：１０重量％ポリエステル布帛／５０重量％ポリエステル −綿混紡／４０重量％綿布帛）と共に、Sears KNMORE洗濯機に入れる。洗剤およびエステル組成物の実際の重量は、１７ガロン（６５リットル）注水量(water-f ill）洗濯機で前者が９９５ｐｐｍの濃度、後者が５ｐｐｍの濃度になるように秤量する。使用した水は、硬度が７グレイン／ガロンであり、洗剤およびエステル組成物を添加する前はｐＨが７〜７．５（添加後は、約９〜約１０．５）である。布帛を、全サイクル（１２分）について３５℃（９５°Ｆ）で洗濯を行ない、２１℃（７０°Ｆ）で濯ぎを行なう。次に、布帛をライン乾燥し、（着衣または制御した適用により）各種の汚れに暴露する。洗剤組成物のそれぞれについて、洗濯および汚れ付着の全サイクルを数回繰り返す。別の布帛の組を、洗剤組成物のそれぞれで使用するために取って置く。総てのポリエステル含有布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯中に汚れ（特に親油性の種類の汚れ）の除去が著しく向上している。実施例XVII 洗剤組成物の熱およびアルカリに安定な成分の水性クラッチャー混合物は、実施例XIII〜XVIに記載の手順に従って製造する。実施例Ｖのエステル組成物を粉砕して、実施例XVIの洗剤組成物と共に０．５重量％の濃度で使用するのに十分な量で混合する。実施例XIII〜XVIの洗濯法を繰り返し行なう。総てのポリエステル含有布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯中に汚れ（特に親油性の種類の汚れ）の除去が著しく向上している。本発明の汚れ放出組成物は、顆粒状洗剤または洗濯バーで典型的に見られるような通常の洗濯洗剤組成物で特に有用である。１９６５年４月１３日発行のOken fussの米国特許第３，１７８，３７０号明細書には洗濯洗剤バーおよびその製造法が記載されている。１９８０年９月２３日発行のAndersonのフィリピン国特許第１３，７７８号明細書には、合成洗剤洗濯バーが記載されている。各種の押出法による洗濯洗剤バーの製造法は、当該技術分野で周知である。実施例XVIII 汚れの付着した布帛を手洗いするのに好適な洗濯バーは、標準的な押出法によって製造され、下記の成分を含んでいる。洗剤洗濯バーを、当該技術分野で普通に用いられているような通常の石鹸または洗剤バー製造装置で加工する。実施例VIの汚れ放出剤を粉砕して、洗剤組成物と共に０．５重量％の濃度で使用するのに十分な量で混合する。布帛をSears KI NMORE洗濯機で洗浄する代わりに手で洗うこと以外は、実施例XIII〜XVIの試験法に従って試験を行なう。総てのポリエステル含有布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯中に汚れ（特に親油性の種類の汚れ）の除去が著しく向上している。実施例XIX 洗剤洗濯バーを、通常の石鹸または洗剤バー製造装置で加工する。実施例VII の汚れ放出剤を粉砕して、実施例XVIIIの洗剤組成物と共に０．５重量％の濃度で使用するのに十分な量で混合する。試験を、実施例XVIIIの試験法に従って行なう。総てのポリエステル含有布帛は、本発明のエステルに暴露しなかった布帛と比較して、洗濯中に汚れ（特に親油性の種類の汚れ）の除去が著しく向上している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ケレット，パティジーンアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ホルゲイト、ドライブ、11714 (72)発明者ホール，ロビンキブソンイギリス国ニューキャッスル‐アポン- タイン、カーティントン、テラス、ヒートン、192

Claims

【特許請求の範囲】１．水溶性または水分散性の汚れ放出剤であって、 A) 分子量が５００〜８，０００の範囲にある実質的に線状のスルホン化したポリ−エトキシ／プロポキシ末端キャップしたエステルであって、該エステルはモル基準で i) １〜２モルの、式（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）ｍ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）ｎ− （式中、Ｍは、ナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムのような塩形成カチオンであり、ｍは０または１であり、Ｒはエチレン、プロピレンまたはそれらの混合物であり、ｎは０〜２である）を有するスルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシ末端キャッピング単位、およびその混合物、 ii) ０．５〜６６モルの、 a) オキシエチレンオキシ単位、 b) オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位の混合物であって、前記オキシエチレンオキシ単位が、オキシエチレンオキシ対オキシ−１，２−プロピレンオキシのモル比が０．５：１〜１０：１の範囲で含まれているもの、および c) a)またはb)とポリ（オキシエチレン）オキシ単位との混合物であって、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度が２〜４であり、但し、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度が２であるときには、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対群ii)の全単位のモル比が０：１〜０．３３：１であり、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度が３であるときには、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対群ii）の全単位のモル比が０：１〜０．２２：１であり、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位の重合度が４であるときには、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対群ii）の全単位のモル比が０：１〜０．１４：１であるもの、からなる群から選択される単位、 iii) １．５〜４０モルのテレフタロイル単位、および iv) ０〜２６モルの式−（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）− （式中、Ｍは塩形成カチオンである）を有する５−スルホイソフタロイル単位から本質的になるものであり、該エステルを少なくとも１０重量％と、そして B) １種類以上の結晶化減少安定剤を、エステルに対して０．５重量％〜２０重量％含んでなることを特徴とする、水溶性または水分散性の汚れ放出剤。２．結晶化減少安定剤が、 i) a) （Ｒ₁）_nＡｒ−ＳＯ₃Ｍ、 b) （Ｒ₂）Ａｒ（ＳＯ₃Ｍ）−Ｏ−（Ｒ₂）Ａｒ（ＳＯ₃Ｍ）、および c) それらの混合物であって、Ａｒが芳香族炭化水素基であり、それぞれのＲ₁が水素ラジカルであるかまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、それぞれのＲ₂がＣ１〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｎが０〜３であり、Ｍがアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンであるものからなる群から選択される芳香族スルホン酸または置換芳香族スルホン酸のアルカリ金属およびテトラアルキルアンモニウム塩、 ii) 線状または分岐アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属およびテトラアルキルアンモニウム塩であって、アルキル基がＣ₅〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁ ₁ 〜Ｃ₁₃であるもの、 iii) 熱安定性を有するアルキル鎖スルホン酸であって、アルキル鎖が４〜２０個の炭素原子を含むもの、および iv) それらの混合物からなる群から選択される、請求の範囲第１項に記載の汚れ放出剤。３．実験式（ＣＡＰ）_x（ＥＧ／ＰＧ）_y（Ｔ）（式中、（ＣＡＰ）は前記スルホン化末端キャッピング単位i)のナトリウム塩の形態を表わし、（ＥＧ／ＰＧ）は、前記オキシエチレンオキシ、オキシ−１，２ −プロピレンオキシおよびポリ（オキシエチレン）オキシ単位ii)を表わし、（Ｔ）は、前記テレフタロイル単位iii)を表わし、ｘは１〜２、好ましくは２であり、ｙは０．５〜７、好ましくは１〜６であり、ｚは１．５〜７、好ましくは２〜６であり、オキシエチレンオキシ：オキシ−１，２−プロピレンオキシのモル比は１：１〜１０：１の範囲にあり、ｘ、ｙおよびｚは、前記エステル１モル当たりの対応する単位のモル数の平均値を表わす）を有するエステル２５重量％〜１００重量％を含む、請求の範囲第１項に記載の汚れ放出剤。４．実験式（ＣＡＰ）_x（ＥＧ／ＰＧ）_y （Ｔ）_z（ＳＩＰ）_q （式中、（ＣＡＰ）は前記スルホン化末端キャッピング単位i)のナトリウム塩の形態を表わし、（ＥＧ／ＰＧ）は、前記オキシエチレンオキシ、オキシ−１，２ −プロピレンオキシおよびポリ（オキシエチレン）オキシ単位ii)を表わし、（Ｔ）は、前記テレフタロイル単位iii)を表わし、（ＳＩＰ）は、前記５−スルホイソフタロイル単位iv)のナトリウム塩の形態を表わし、ｘは１〜２、好ましくは２であり、ｙは０．５〜６６、好ましくは３〜１８、更に好ましくは５であり、ｚは１．５〜４０、好ましくは３〜１５、更に好ましくは５であり、ｑは０．０５〜２６、好ましくは０．５〜４、更に好ましくは１であり、オキシエチレンオキシ：オキシ−１，２−プロピレンオキシのモル比は０．５：１〜１：０の範囲にあり、ｘ，ｙおよびｚは、前記エステル１モル当たりの対応する単位のモル数の平均値を表わす）を有するエステル２５重量％〜１００重量％を含む、請求の範囲第１項に記載の汚れ放出剤。５．分子量が５００〜５，０００の範囲にある前記エステルを少なくとも５０重量％と、前記安定剤を少なくとも３重量％とを含む、請求の範囲第３項または第４項に記載の汚れ放出剤。６． A) テレフタル酸ジメチル、 B) a) エチレングリコール、 b) エチレングリコールとプロピレングリコールとの混合物、 c) a)またはb)と、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、またはそれらの混合物との混合物からなる群から選択される１種類以上の反応物、 C) スルホイソフタル酸ジメチル、および D) 前記スルホン化ポリ−エトキシ／プロポキシ末端キャップの一価のカチオン塩からなる群から選択される化合物を、少なくとも１種類の通常のエステル交換触媒および１種類以上の結晶化減少安定剤の存在下にて、反応させる１段階を少なくとも含んでなる方法によって誘導される、請求の範囲第３項または第４項に記載の水溶性または分散性の汚れ放出剤。７．布帛を洗濯して、同時に汚れ放出仕上を施す方法において、前記布帛を、通常の洗剤成分、および請求の範囲第１項に記載の汚れ放出剤１〜５０ｐｐｍを含む洗濯水溶液と接触させてなる、方法。８．前記の通常の洗剤成分が１種類以上の通常のアニオン性界面活性剤を含み、前記汚れ放出剤が前記洗濯水溶液中に２．５〜３０ｐｐｍの濃度で含まれている、請求の範囲第７項に記載の方法。９．前記布帛を、それぞれのサイクルが a) 前記の布帛を、通常の自動洗濯機でまたは手洗いによって、前記の洗濯水溶液と約５分〜約１時間接触させ、 b) 前記布帛を水で濯ぎ、 c) 前記布帛をラインまたは回転乾燥し、 d) 前記布帛を、通常の着衣または家事使用により汚れに暴露する順序の段階からなる２以上のサイクルに付す、請求の範囲第７項に記載の方法。１０．洗剤用界面活性剤５重量％〜８０重量％、および請求の範囲第１項、第３項または第４項のいずれか１項に記載の汚れ放出剤を少なくとも０．１重量％含んでなる、洗剤組成物。１１．予備成型したペルオキシ酸漂白剤を更に含んでなる、請求の範囲第１０項に記載の組成物。１２．過酸素漂白剤、好ましくは過炭酸ナトリウム１％〜２０％、および漂白活性剤０．５％〜２０％を更に含んでなる、請求の範囲第１０項に記載の組成物。１３．前記界面活性剤がノニオン性の第一アルコールエトキシレートであり、セルラーゼ酵素を少なくとも０．００１％、および色素移り抑制剤０．５％〜１０％を更に含んでなる、請求の範囲第１０項に記載の組成物。１４．１種類以上の結晶化減少安定剤を、請求の範囲第１項、第３項または第４項のいずれか１項に記載のオリゴマー性汚れ放出剤と組み合わせてなる、オリゴマーエステルの結晶化を減少させる方法。１５．結晶化減少安定剤が、 i) a) （Ｒ₁）_nＡｒ−ＳＯ₃Ｍ、 b) （Ｒ₂）Ａｒ（ＳＯ₃Ｍ）−Ｏ−（Ｒ₂）Ａｒ（ＳＯ₃Ｍ）、および c) それらの混合物であって、Ａｒが芳香族炭化水素基であり、それぞれのＲ₁が水素ラジカルであるかまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、それぞれのＲ₂ がＣ１〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｎが０〜３であり、Ｍがアルカリ金属またはテトラアルキルアンモニウムイオンであるものからなる群から選択される芳香族スルホン酸または置換芳香族スルホン酸のアルカリ金属およびテトラアルキルアンモニウム塩、 ii) 線状または分岐アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属およびテトラアルキルアンモニウム塩であって、アルキル基がＣ₅〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁ ₁ 〜Ｃ₁₃であるもの、 iii) 熱安定性を有するアルキル鎖スルホン酸であって、アルキル鎖が４〜２０個の炭素原子を含むもの、および iv) それらの混合物からなる群から選択される、請求の範囲第１４項に記載の方法。