JPH0851234A - 半導体薄膜の成長方法 - Google Patents
半導体薄膜の成長方法Info
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- JPH0851234A JPH0851234A JP18481794A JP18481794A JPH0851234A JP H0851234 A JPH0851234 A JP H0851234A JP 18481794 A JP18481794 A JP 18481794A JP 18481794 A JP18481794 A JP 18481794A JP H0851234 A JPH0851234 A JP H0851234A
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- thin film
- semiconductor thin
- film
- growth
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 GaAs基板上に成長されるAlGaInP
膜の表面のヒロックを低減させ、以って高輝度緑色発光
素子を得る。 【構成】 GaAs基板上に、該GaAs基板と格子整
合するとともに、フォトルミネセンスまたはエレクトロ
ルミネセンスにおける発光色が緑色を呈するAlGaI
nPよりなる半導体薄膜を有機金属気相成長法によりエ
ピタキシャル成長させるにあたり、成長温度をTg ℃と
し、V族の原料とIII 族の原料との供給比V/III をR
と表す時、以下の3つの条件式:15×Tg −1060
0≦R≦12.5×Tg −8200、680≦Tg ≦7
40、200≦R≦800をすべて満足するような成長
温度Tg 及びV/III 比Rでもって、前記半導体薄膜を
成長させる。 【効果】 鏡面で且つヒロックの少ない成長膜が得ら
れ、高輝度緑色発光素子が得られる。基板界面における
成長膜の化学量論組成を制御することができる。
膜の表面のヒロックを低減させ、以って高輝度緑色発光
素子を得る。 【構成】 GaAs基板上に、該GaAs基板と格子整
合するとともに、フォトルミネセンスまたはエレクトロ
ルミネセンスにおける発光色が緑色を呈するAlGaI
nPよりなる半導体薄膜を有機金属気相成長法によりエ
ピタキシャル成長させるにあたり、成長温度をTg ℃と
し、V族の原料とIII 族の原料との供給比V/III をR
と表す時、以下の3つの条件式:15×Tg −1060
0≦R≦12.5×Tg −8200、680≦Tg ≦7
40、200≦R≦800をすべて満足するような成長
温度Tg 及びV/III 比Rでもって、前記半導体薄膜を
成長させる。 【効果】 鏡面で且つヒロックの少ない成長膜が得ら
れ、高輝度緑色発光素子が得られる。基板界面における
成長膜の化学量論組成を制御することができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、発光ダイオードやレー
ザダイオードなどの発光素子を製造する際における半導
体薄膜の成長方法に関し、特にGaAs基板上にAlG
aInPの半導体薄膜を有機金属気相成長法(MOCV
D法)により成長させる際に有効な技術に関する。
ザダイオードなどの発光素子を製造する際における半導
体薄膜の成長方法に関し、特にGaAs基板上にAlG
aInPの半導体薄膜を有機金属気相成長法(MOCV
D法)により成長させる際に有効な技術に関する。
【0002】
【従来の技術】(Alx Ga1-x )0.5 In0.5 P(x
<0.7)よりなる半導体は、540〜660nmの発光
波長に相当する禁制帯幅を有しているとともに、直接遷
移型であるなどの理由により、発光ダイオード(LE
D)や、He−Neレーザに替わる半導体レーザダイオ
ードなどへの応用が進められている。特に、Alの組成
xが約0.5であるものは、その禁制帯幅が緑色の波長
に該当しているため、そのAlGaInP層を活性層と
した二重障壁層形の高輝度緑色発光ダイオードの発光層
として用いられる。
<0.7)よりなる半導体は、540〜660nmの発光
波長に相当する禁制帯幅を有しているとともに、直接遷
移型であるなどの理由により、発光ダイオード(LE
D)や、He−Neレーザに替わる半導体レーザダイオ
ードなどへの応用が進められている。特に、Alの組成
xが約0.5であるものは、その禁制帯幅が緑色の波長
に該当しているため、そのAlGaInP層を活性層と
した二重障壁層形の高輝度緑色発光ダイオードの発光層
として用いられる。
【0003】そのようなAlGaInPの半導体薄膜
は、一般に、MOCVD法によりGaAs基板上にエピ
タキシャル成長される。
は、一般に、MOCVD法によりGaAs基板上にエピ
タキシャル成長される。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、AlG
aInP膜においては、特にAlの組成が大きい場合に
顕著であるが、膜の表面に、発光素子の発光効率低下の
原因となる欠陥の一種であるヒロックと呼ばれる小突起
が多数発生し易いという問題点があった。
aInP膜においては、特にAlの組成が大きい場合に
顕著であるが、膜の表面に、発光素子の発光効率低下の
原因となる欠陥の一種であるヒロックと呼ばれる小突起
が多数発生し易いという問題点があった。
【0005】本発明は、上記問題点を解決するためにな
されたもので、その目的は、MOCVD法によりGaA
s基板上に成長されるAlGaInP膜の表面のヒロッ
クを低減させ、以って高輝度緑色発光素子を得ることの
できる半導体薄膜の成長方法を提供することにある。
されたもので、その目的は、MOCVD法によりGaA
s基板上に成長されるAlGaInP膜の表面のヒロッ
クを低減させ、以って高輝度緑色発光素子を得ることの
できる半導体薄膜の成長方法を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者は、横型の有機金属気相成長装置を用い、
その成長装置内に(100)面を基板表面とするGaA
s基板を設置するとともに、原料ガスとしてトリエチル
ガリウム(TEG)、トリメチルインジウム(TM
I)、トリメチルアルミニウム(TMA)及びホスフィ
ン(PH3 )を流し、以下に述べる異なる成長条件でも
って、GaAs基板上に約1μmの厚さのAlGaIn
P膜をエピタキシャル成長させる実験を行なった。
に、本発明者は、横型の有機金属気相成長装置を用い、
その成長装置内に(100)面を基板表面とするGaA
s基板を設置するとともに、原料ガスとしてトリエチル
ガリウム(TEG)、トリメチルインジウム(TM
I)、トリメチルアルミニウム(TMA)及びホスフィ
ン(PH3 )を流し、以下に述べる異なる成長条件でも
って、GaAs基板上に約1μmの厚さのAlGaIn
P膜をエピタキシャル成長させる実験を行なった。
【0007】(実験1)先ず、成長温度Tg を680〜
740℃を含む温度範囲で変化させた。その結果、成長
温度Tg を680〜740℃の範囲内の温度にすれば、
成長膜の表面が鏡面となることがわかった。成長温度T
g を740℃超にすると、膜表面が白濁してしまい、一
方、680℃未満にすると表面が荒れてしまった。な
お、成長温度Tg は反応管内のカーボンサセプタを熱電
対で測定した値である。
740℃を含む温度範囲で変化させた。その結果、成長
温度Tg を680〜740℃の範囲内の温度にすれば、
成長膜の表面が鏡面となることがわかった。成長温度T
g を740℃超にすると、膜表面が白濁してしまい、一
方、680℃未満にすると表面が荒れてしまった。な
お、成長温度Tg は反応管内のカーボンサセプタを熱電
対で測定した値である。
【0008】(実験2)次に、V族の原料(PH3 )と
III 族の原料(TEG、TMI及びTMA)との供給比
V/III を200〜800を含む範囲で変化させた。そ
の結果、V/III 比を大きくし過ぎると成長膜の表面が
荒れてしまい、一方、小さくし過ぎると白濁してしまっ
たが、その臨界は成長温度Tg に依存することがわかっ
た。即ち、鏡面を得るのに適したV/III 比の値は、2
00〜800の範囲内で、且つ成長温度Tg が高くなる
に連れて大きくなる傾向にあった。
III 族の原料(TEG、TMI及びTMA)との供給比
V/III を200〜800を含む範囲で変化させた。そ
の結果、V/III 比を大きくし過ぎると成長膜の表面が
荒れてしまい、一方、小さくし過ぎると白濁してしまっ
たが、その臨界は成長温度Tg に依存することがわかっ
た。即ち、鏡面を得るのに適したV/III 比の値は、2
00〜800の範囲内で、且つ成長温度Tg が高くなる
に連れて大きくなる傾向にあった。
【0009】(考察)上記実験1,2で得られた各試料
について光学顕微鏡により成長膜表面を観察したとこ
ろ、その表面が鏡面であっても、成長温度Tg が680
〜720℃の範囲ではV/III 比が比較的大きいもの、
及び成長温度Tg が720〜740℃の範囲ではV/II
I 比が比較的小さいものに多数のヒロックが発生してい
た。これをまとめると、成長膜の表面が鏡面であるとと
もに、ヒロックの発生が少なかった成長条件は、図1に
示す多角形ABCDEFの内側領域であることがわかっ
た。この領域内の条件で成長させた膜では、ヒロックの
数は1000個/cm2 程度に低減されていたが、その領
域外については30000個/cm2 程度に増加してしま
うか、或は表面が白濁してしまった。なお、上記実験
1,2で得られた各試料について、XRD(X線回折装
置)で格子不整合を調べたところ、何れも0.1%以下
であり、また、フォトルミネセンスを測定したところ、
ヒロックの数が少なかった試料では約560nmをピーク
とする発光が確認され、緑色の発光素子として好適であ
ることがわかった。
について光学顕微鏡により成長膜表面を観察したとこ
ろ、その表面が鏡面であっても、成長温度Tg が680
〜720℃の範囲ではV/III 比が比較的大きいもの、
及び成長温度Tg が720〜740℃の範囲ではV/II
I 比が比較的小さいものに多数のヒロックが発生してい
た。これをまとめると、成長膜の表面が鏡面であるとと
もに、ヒロックの発生が少なかった成長条件は、図1に
示す多角形ABCDEFの内側領域であることがわかっ
た。この領域内の条件で成長させた膜では、ヒロックの
数は1000個/cm2 程度に低減されていたが、その領
域外については30000個/cm2 程度に増加してしま
うか、或は表面が白濁してしまった。なお、上記実験
1,2で得られた各試料について、XRD(X線回折装
置)で格子不整合を調べたところ、何れも0.1%以下
であり、また、フォトルミネセンスを測定したところ、
ヒロックの数が少なかった試料では約560nmをピーク
とする発光が確認され、緑色の発光素子として好適であ
ることがわかった。
【0010】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、GaAs基板上に、該GaAs基板と格子整合する
とともに、フォトルミネセンスまたはエレクトロルミネ
センスにおける発光色が緑色を呈するAlGaInPよ
りなる半導体薄膜を有機金属気相成長法によりエピタキ
シャル成長させるにあたり、成長温度をTg ℃とし、V
族の原料とIII 族の原料との供給比V/III をRと表す
時、以下の3つの条件式: 15×Tg −10600≦R≦12.5×Tg −8200 ・・・・(1) 680≦Tg ≦740 ・・・・(2) 200≦R≦800 ・・・・(3) をすべて満足するような成長温度Tg 及びV/III 比R
でもって、前記半導体薄膜を成長させることを特徴とす
る。この発明において、好ましくは、前記成長温度Tg
が次の条件式: 690≦Tg ≦730 ・・・・(4) を満たす温度であり、またより好ましくは、前記V/II
I 比Rが次の条件式: 250≦R≦450 ・・・・(5) を満たす値である。
で、GaAs基板上に、該GaAs基板と格子整合する
とともに、フォトルミネセンスまたはエレクトロルミネ
センスにおける発光色が緑色を呈するAlGaInPよ
りなる半導体薄膜を有機金属気相成長法によりエピタキ
シャル成長させるにあたり、成長温度をTg ℃とし、V
族の原料とIII 族の原料との供給比V/III をRと表す
時、以下の3つの条件式: 15×Tg −10600≦R≦12.5×Tg −8200 ・・・・(1) 680≦Tg ≦740 ・・・・(2) 200≦R≦800 ・・・・(3) をすべて満足するような成長温度Tg 及びV/III 比R
でもって、前記半導体薄膜を成長させることを特徴とす
る。この発明において、好ましくは、前記成長温度Tg
が次の条件式: 690≦Tg ≦730 ・・・・(4) を満たす温度であり、またより好ましくは、前記V/II
I 比Rが次の条件式: 250≦R≦450 ・・・・(5) を満たす値である。
【0011】
【作用】上記(1),(2),(3)の各条件式を満た
す成長条件でもって、GaAs基板上にAlGaInP
膜をエピタキシャル成長させることにより、鏡面で且つ
ヒロックの少ない成長膜が得られる。また、上記
(4),(5)の各条件式を満たすことにより、ヒロッ
クの数がより一層低減される。従って、高輝度緑色発光
素子が得られる。
す成長条件でもって、GaAs基板上にAlGaInP
膜をエピタキシャル成長させることにより、鏡面で且つ
ヒロックの少ない成長膜が得られる。また、上記
(4),(5)の各条件式を満たすことにより、ヒロッ
クの数がより一層低減される。従って、高輝度緑色発光
素子が得られる。
【0012】なお、ヒロックは基板界面において成長膜
の化学量論組成がずれてしまうことにより発生すると考
えられるので、本発明によれば、成長条件を上述したよ
うに規定することによって、基板界面における成長膜の
化学量論組成が制御されることとなる。
の化学量論組成がずれてしまうことにより発生すると考
えられるので、本発明によれば、成長条件を上述したよ
うに規定することによって、基板界面における成長膜の
化学量論組成が制御されることとなる。
【0013】
【実施例】以下に、本発明に係る半導体薄膜の成長方法
の実施例について説明する。本発明に係る半導体薄膜の
成長方法は、MOCVD法によりGaAs基板上にAl
GaInP膜をエピタキシャル成長させるにあたり、成
長温度Tg ℃と、V族の原料(PH3 )とIII 族の原料
(TEG、TMI及びTMA)との供給比であるV/II
I 比Rとを、図1に示す多角形ABCDEFの内側領域
内、即ち、以下の3つの条件式: 15×Tg −10600≦R≦12.5×Tg −8200 ・・・・(1) 680≦Tg ≦740 ・・・・(2) 200≦R≦800 ・・・・(3) をすべて満足するような範囲内の任意の組み合わせから
選択して気相成長させるものである。その他の成長条件
はについては従来通りである。
の実施例について説明する。本発明に係る半導体薄膜の
成長方法は、MOCVD法によりGaAs基板上にAl
GaInP膜をエピタキシャル成長させるにあたり、成
長温度Tg ℃と、V族の原料(PH3 )とIII 族の原料
(TEG、TMI及びTMA)との供給比であるV/II
I 比Rとを、図1に示す多角形ABCDEFの内側領域
内、即ち、以下の3つの条件式: 15×Tg −10600≦R≦12.5×Tg −8200 ・・・・(1) 680≦Tg ≦740 ・・・・(2) 200≦R≦800 ・・・・(3) をすべて満足するような範囲内の任意の組み合わせから
選択して気相成長させるものである。その他の成長条件
はについては従来通りである。
【0014】なお、上記成長条件により得られるAlG
aInP膜は、GaAs基板と格子整合するとともに、
フォトルミネセンスまたはエレクトロルミネセンスにお
ける発光色が緑色を呈する半導体膜である。
aInP膜は、GaAs基板と格子整合するとともに、
フォトルミネセンスまたはエレクトロルミネセンスにお
ける発光色が緑色を呈する半導体膜である。
【0015】ここで、成長条件が上記(1),(2),
(3)の各条件式から逸脱する、即ち図1の多角形AB
CDEFの内側領域以外では、成長膜の表面状態は以下
のようになる。即ち、表面状態は、図1において、A−
B線の上側領域(R>800)になると荒れてしまい、
A−F線の右側領域(Tg >740)になると白濁して
しまい、D−E線の下側領域(R<200)になると白
濁するのに加えて多数のヒロックが発生してしまい、C
−D線の左側領域(Tg <680)になると荒れてしま
うのに加えて多数のヒロックが発生してしまい、B−C
線の左上側領域(R>12.5×Tg −8200)及び
E−F線の右下側領域(R<15×Tg −10600)
になると多数のヒロックが発生してしまう。
(3)の各条件式から逸脱する、即ち図1の多角形AB
CDEFの内側領域以外では、成長膜の表面状態は以下
のようになる。即ち、表面状態は、図1において、A−
B線の上側領域(R>800)になると荒れてしまい、
A−F線の右側領域(Tg >740)になると白濁して
しまい、D−E線の下側領域(R<200)になると白
濁するのに加えて多数のヒロックが発生してしまい、C
−D線の左側領域(Tg <680)になると荒れてしま
うのに加えて多数のヒロックが発生してしまい、B−C
線の左上側領域(R>12.5×Tg −8200)及び
E−F線の右下側領域(R<15×Tg −10600)
になると多数のヒロックが発生してしまう。
【0016】次に、具体例を3つ挙げ、本発明の特徴と
するところをさらに明らかとするが、本発明はその具体
例により何等制限されるものではない。
するところをさらに明らかとするが、本発明はその具体
例により何等制限されるものではない。
【0017】以下の3つの具体例では、横型の有機金属
気相成長装置内に(100)面を基板表面とするGaA
s基板を設置し、その装置内にトリエチルガリウム、ト
リメチルインジウム、トリメチルアルミニウム及びホス
フィンを流し、成長温度TgとV/III 比Rとの組み合
わせを変えて、GaAs基板上に約1μmの厚さのAl
GaInP膜をエピタキシャル成長させた。
気相成長装置内に(100)面を基板表面とするGaA
s基板を設置し、その装置内にトリエチルガリウム、ト
リメチルインジウム、トリメチルアルミニウム及びホス
フィンを流し、成長温度TgとV/III 比Rとの組み合
わせを変えて、GaAs基板上に約1μmの厚さのAl
GaInP膜をエピタキシャル成長させた。
【0018】成長温度Tg とV/III 比Rとの組み合わ
せは、具体例1ではTg =720でR=400(図1の
K点)、具体例2ではTg =700でR=400(図1
のL点)、具体例3ではTg =700でR=300(図
1のM点)であった。ここで、V/III 比Rは、V族の
原料(PH3 )とIII 族の原料(TEG、TMI及びT
MA)との流量比である。具体例1ではTEG、TMI
及びTMAの供給量はそれぞれ0.18、0.25、
0.05sccmであり、PH3 の供給量は192sccmであ
り、具体例2では具体例1と同様であり、具体例3では
PH3 の供給量を144sccmに変え、他は具体例1と同
様であった。その他の成長条件については、従来通り、
反応管内圧力は30Torrで、水素ガスを含めたガスの総
流量は8l/min であった。
せは、具体例1ではTg =720でR=400(図1の
K点)、具体例2ではTg =700でR=400(図1
のL点)、具体例3ではTg =700でR=300(図
1のM点)であった。ここで、V/III 比Rは、V族の
原料(PH3 )とIII 族の原料(TEG、TMI及びT
MA)との流量比である。具体例1ではTEG、TMI
及びTMAの供給量はそれぞれ0.18、0.25、
0.05sccmであり、PH3 の供給量は192sccmであ
り、具体例2では具体例1と同様であり、具体例3では
PH3 の供給量を144sccmに変え、他は具体例1と同
様であった。その他の成長条件については、従来通り、
反応管内圧力は30Torrで、水素ガスを含めたガスの総
流量は8l/min であった。
【0019】以上の3つの具体例で得られた各試料につ
いて観察したところ、何れも成長膜の表面は鏡面であ
り、ヒロックの発生量も1000個/cm2 程度に低減さ
れていて良好であった。また、XRDの結果、何れも格
子不整合は0.1%以下であった。さらに、フォトルミ
ネセンスを測定したところ約560nmをピークとする発
光が確認された。
いて観察したところ、何れも成長膜の表面は鏡面であ
り、ヒロックの発生量も1000個/cm2 程度に低減さ
れていて良好であった。また、XRDの結果、何れも格
子不整合は0.1%以下であった。さらに、フォトルミ
ネセンスを測定したところ約560nmをピークとする発
光が確認された。
【0020】従って、上記実施例のようにしてGaAs
基板上にAlGaInPよりなる発光層をエピタキシャ
ル成長させて発光素子を作製すれば、その発光層におけ
るヒロックが低減されて高輝度の緑色発光が得られるよ
うになるので、高輝度緑色発光素子を作製することが可
能となる。
基板上にAlGaInPよりなる発光層をエピタキシャ
ル成長させて発光素子を作製すれば、その発光層におけ
るヒロックが低減されて高輝度の緑色発光が得られるよ
うになるので、高輝度緑色発光素子を作製することが可
能となる。
【0021】なお、横型に代えて縦型の気相成長装置を
用いることもできるし、GaAs基板の表面が(10
0)面から特定方位に適度に傾いたものを用いてもよ
い。
用いることもできるし、GaAs基板の表面が(10
0)面から特定方位に適度に傾いたものを用いてもよ
い。
【0022】また、成長温度Tg とV/III 比Rとの組
み合わせは、上記実施例の組み合わせに限らず、本発明
で規定されてなる範囲から適宜選択可能であるのはいう
までもなく、その範囲内の組み合わせであれば上記実施
例と同様にヒロックの低減や緑色発光などの効果が得ら
れる。
み合わせは、上記実施例の組み合わせに限らず、本発明
で規定されてなる範囲から適宜選択可能であるのはいう
までもなく、その範囲内の組み合わせであれば上記実施
例と同様にヒロックの低減や緑色発光などの効果が得ら
れる。
【0023】
【発明の効果】本発明に係る半導体薄膜の成長方法によ
れば、上記(1),(2),(3)の各条件式を満たす
成長条件でもって、GaAs基板上にAlGaInP膜
をエピタキシャル成長させるため、鏡面で且つヒロック
の少ない成長膜が得られ、さらに、上記(4)または
(5)の各条件式を満たすことにより、ヒロックの数が
より一層低減されるので、高輝度緑色発光素子が得られ
る。
れば、上記(1),(2),(3)の各条件式を満たす
成長条件でもって、GaAs基板上にAlGaInP膜
をエピタキシャル成長させるため、鏡面で且つヒロック
の少ない成長膜が得られ、さらに、上記(4)または
(5)の各条件式を満たすことにより、ヒロックの数が
より一層低減されるので、高輝度緑色発光素子が得られ
る。
【0024】また、本発明は、成長条件を上述したよう
に規定することによって、基板界面における成長膜の化
学量論組成を制御することができるという効果を有す
る。
に規定することによって、基板界面における成長膜の化
学量論組成を制御することができるという効果を有す
る。
【図1】本発明における成長温度Tg とV/III 比Rと
の規定範囲を示す特性図である。
の規定範囲を示す特性図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 GaAs基板上に、該GaAs基板と格
子整合するとともに、フォトルミネセンスまたはエレク
トロルミネセンスにおける発光色が緑色を呈するAlG
aInPよりなる半導体薄膜を有機金属気相成長法によ
りエピタキシャル成長させるにあたり、成長温度をTg
℃とし、V族の原料とIII 族の原料との供給比V/III
をRと表す時、以下の3つの条件式: 15×Tg −10600≦R≦12.5×Tg −8200 680≦Tg ≦740 200≦R≦800 をすべて満足するような成長温度Tg 及びV/III 比R
でもって、前記半導体薄膜を成長させることを特徴とす
る半導体薄膜の成長方法。 - 【請求項2】 好ましくは、前記成長温度Tg が次の条
件式: 690≦Tg ≦730 を満たす温度であることを特徴とする請求項1記載の半
導体薄膜の成長方法。 - 【請求項3】 より好ましくは、前記V/III 比Rが次
の条件式: 250≦R≦450 を満たす値であることを特徴とする請求項1または2記
載の半導体薄膜の成長方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18481794A JPH0851234A (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 半導体薄膜の成長方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18481794A JPH0851234A (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 半導体薄膜の成長方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0851234A true JPH0851234A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=16159814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18481794A Pending JPH0851234A (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 半導体薄膜の成長方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0851234A (ja) |
-
1994
- 1994-08-05 JP JP18481794A patent/JPH0851234A/ja active Pending
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