JPH1154794A - 化合物半導体素子及びその製造方法 - Google Patents
化合物半導体素子及びその製造方法Info
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Abstract
ーザ素子の提供 【解決手段】 発光素子において、InGaN 活性層15とAl
GaN クラッド層13、17 の間に、In組成が徐々に変化する
InGaN グレイテッド層14、16 を形成する。この形成にあ
たっては、In原料とその他の〓属原料の供給量またはこ
れらの比を一定にしたまま、温度を昇温または降温する
ことによってIn組成を徐々に変化させる。これにより、
発光効率、信頼性が非常に高い発光素子及びレーザ素子
を再現性良く形成できる。
Description
ーディスプレイ、DVD(Digital Video Disk)用の光源
等に使用されるGaN 系半導体素子の製造方法に関する。
等に使用される半導体材料としてGaN 系化合物半導体は
実用的であり、中でもInX Ga1-X N はIn組成比Xを変化
させることにより、バンドギャップを2eV 〜3.4eV に変
えられるため、可視領域で発光する発光素子を製造する
材料として、非常に注目されている。
ルヘテロ構造、例えばAlGaN 層でInX Ga1-X N 層を挟ん
だ構造は、注入キャリアの閉込めや光の閉込めに有効で
あるため、高輝度或いは短波長発光用の発光素子を製造
する構造として採用されている。
ロ構造の半導体発光素子、及びその製造方法を説明す
る。図11は、 InGaN層を活性層、AlGaN 層をクラッド層
とするダブルヘテロ構造の半導体発光素子の概略断面図
である。図12乃至図15は、図11に示した半導体発光素子
の従来の製造工程を示す概略断面図である。
に、GaN バッファ層22、n 型Aly Ga1-y N クラッド層23
(0≦y≦1)、Inx Ga1-x N 活性層25(0≦x≦1)、p 型Al
z Ga1-z N クラッド層27(0≦z≦1)、p 型GaN 層28が形
成されている。これらの層は、一般にMOCVD(有機金属気
相成長法) を用いて以下のように製造されている。
び、各層における組成比X,Y,Z等の表示は省略する。MO
CVD 装置に基板21を導入し、水素フローさせた状態で基
板21を1100℃で10分間アニールする。続いて、基板21を
520 ℃まで降温した後、基板21の表面にGaNバッファ層2
2を50nm成長させる( 図12(a) 参照) 。
00℃一定のもとn 型AlGaN クラッド層23を4μm成長さ
せる( 図12(b) 参照) 。この後、基板21を750 ℃まで降
温し、750 ℃一定のもとInGaN 活性層25を0.1μm 成長
させる( 図12(c) 参照) 。
後、1100℃一定のもとp 型AlGaN クラッド層25を0.15μ
m、その表面にp 型AlGaN クラッド層27を0.3 μm成長
させ、ダブルヘテロ構造の発光素子を形成していた(図
12(d) 参照)。
の成長は、InGaN 活性層25の成長温度より200 〜350 ℃
高い温度(約1000℃)で行う必要がある。つまりInGaN
活性層25の成長前・後において、基板21の昇・降温が必
要であった。しかし、GaN の融点は約1000℃、InN の融
点は約500 ℃のため、次のような問題が生じていた。
の分解が発生する。これに対しGaNは非常に分解されに
くいため、InGaN 活性層25の一部がGaN にかわり、InGa
N 活性層25の結晶性が低下する。
解が発生するため、InGaN 活性層25自体の膜厚が減少す
る。 3.昇温過程では上記1 ・2 が発生し、降温過程では所
望In組成でないInGaN活性層25が成長しうる。よって昇
降温過程で、InGaN 活性層25とのヘテロ界面が良好に保
たれない。
性の劣化は、発光素子においては発光効率低下、レーザ
素子においてはしきい値上昇をもたらす。また、InGaN
活性層25の膜厚減少は、所望膜厚に制御することの困難
さをまねき、発光素子、レーザ素子の特性・信頼性の低
下を招いていた。
活性層の結晶性・膜厚を良好に保持したSCH構造(Sep
arate confinement hetero-structure) を再現性よく実
現することにより、発光効率・信頼性の高い化合物半導
体発光素子、又は微分効率・信頼性の高いレ−ザ素子を
提供することを目的とする。
め、本発明の化合物半導体素子は、Aly Ga1 y N クラッ
ド層(0≦y≦1) と、前記Aly Ga1 y N クラッド層上に
形成されたIn組成比が徐々に増加するInu Ga1-u N グレ
イテッド層(0≦u≦1) と、前記Inu Ga1-u N グレイテ
ッド層上に形成されたInx Ga1-x N 活性層(0≦x≦1)
と、前記Inx Ga1-xN 活性層上に形成されたIn組成比が
徐々に減少するInw Ga1-w N グレイテッド層(0≦w≦
1) と、前記Inw Ga1-w N グレイテッド層上に形成され
たAlz Ga1 z Nクラッド層(0≦z≦1) とを有すること
を特徴とする。
では、Inを含む化合物半導体混晶を形成する方法におい
て、In原料とその他のIII 属原料の供給量またはこれら
の比を一定にしたまま、温度を昇温または降温すること
によってIn組成を徐々に変化させることを特徴とするの
製造方法。
温過程ではIII 族原料に対するV族原料のモル比(V/
III 比)を一定の量を限度として徐々に減少し、昇温過
程においては前記III 族原料に対するV族原料のモル比
(V/III 比)を一定の量を限度として徐々に増大する
ことを特徴とする。
III 比は、窒素の場合5000、りんの場合150、砒
素の場合、50となる。また、本発明の化合物半導体素
子の製造方法では、サファイア基板上に、温度T1で第一
導電型のAly Ga1-y N クラッド層(0≦y ≦1)を形成する
第一の工程と、この第一導電型のAly Ga1-y N クラッド
層上に、Ga原料とIn原料の供給量、または比を実質上一
定にした状態で、基板を温度T1からT2に昇温することに
よりIn組成を徐々に増加させたInu Ga1-u N グレイテッ
ド層(0≦u ≦1)を形成する第二の工程と、 Inu Ga1-u
N グレイテッド層を形成した後、基板を温度T2からT3ま
で降温する第三の工程と、一定の温度T3でInx Ga1-x N
活性層を成長する第四の工程と、このInx Ga1-x N 活性
層を成長した後、 温度T3からT4に昇温する第五の工程
と、Ga源ガス及びIn源ガスの供給量、若しくはGa源ガス
及びIn源ガスの比を実質上一定にした状態で、基板を温
度T4からT5まで昇温することによりIn組成を徐々に減少
させたInw Ga1-w N グレイテッド層(0≦w ≦1)を形成す
る第六の工程と、一定の温度T5で、前記Inw Ga1-w N グ
レイテッド層上に第二導電型のAlz Ga1-z N クラッド層
(0≦z ≦1)を形成する第七の工程とを有し、x≦u,x
≦w,T3≦T2<T1, T3≦T4<T5とすることを特徴とす
る。
せずに降温だけをしてもよい。尚、第二の工程の昇温時
の温度勾配をD1,第四の工程の降温時の温度勾配をD2と
した場合、D1とD2の範囲は10[ ℃/分] ≦D1,D2 ≦60[
℃/分] であることを特徴とする。
度をV1、昇温時の温度勾配をD1,第四の工程のグレイテ
ッド層の成長速度、降温時の温度勾配をD2とした場合、
002[μm /分]≦V1, V2≦0.006[μm/分] の範囲に
ある時、6[ ℃/分] ≦D1, D2≦ 18[℃/分] であるこ
とを特徴とする。
導体発光素子を説明する。図1(a) 及び(b) は各々、本
発明の実施例にかかる半導体発光素子、素子中のIn組成
・エネルギーギャップを相対的に表した図である。図2
乃至図7は、本発明の実施例にかかる半導体発光素子の
製造方法を示す断面図である。
は、サファイア基板11上に順に、GaNバッファ層12、n
型Aly Ga1-y N クラッド層13(0≦y≦1)、 In u Ga1-u
N グレイテッド層14(0≦u≦1)、Inx Ga1-x N 活性層1
5、Inw Ga1-w N グレイテッド層16(0≦w≦1)、p 型Alz
Ga1-z N クラッド層17(0≦z≦1)、p 型GaN 層18が形
成されている( 図1(a)参照) 。
Ga1-w N グレイテッド層16は、InxGa1-x N 活性層15に
近いほどIn組成がは高くなり、そのIn組成の変化の割合
は実質上同じである。また、これらグレイテッド層14、
15に比べ、Inx Ga1-x N 活性層15のIn組成は高い( 図1
(b) 参照) 。
14,15 における色の濃淡は、濃い程In組成の高さを示し
ているが、Inx Ga1-x N 活性層15については、I n組成
の高さを示してはいない。
子では、InGaN 活性層15とp 型、n型AlGaN 層13、17 の間
に、In組成が徐々に変化する( グレイテッド組成をも
つ)InGaNグレイテッド層を形成している。このため、p
型、n型AlGaN 層13、17 とのヘテロ界面を良好に保ことが
できる。また、AlGaN 層とInGaN グレイテッド層とのヘ
テロ界面において、In組成を制御し、2つの層の不整合
性を低下させ、接合における伝導バンドと価電子バンド
どのずれを制御し、界面でのトラップを減少させること
ができる。よって、効率よく電子と正孔を活性層に閉じ
込め、発光効率を向上できる。すなわち、本発明によれ
ば、従来より発光効率・信頼性の高い化合物半導体発光
素子、又は微分効率・信頼性の高いレ−ザ素子を得るこ
とができる。
体発光素子の製造方法を図面を用いて説明する。尚、用
いる原料ガスは、窒素原料ガスとしてアンモニア(NH
3 ) 、In原料ガスとしてトリメチルインジウム(TMI) 、
Ga原料ガスとしてトリメチルガリウム(TMG) 、Al原料ガ
スとしてトリメチルアルミニウム(TMA) 、Cp2 Mg、キャ
リアガスは水素及び窒素である。流量はNH3 =5 L/Min.
、キャリアガスは 15〜25L/Min.である。各層
の成長方法は、MOCVD 法を用いている。
導入し、水素フローさせた状態でサファイア基板11を11
00℃で10分間アニールする。続いて、サファイア基板11
を520 ℃まで降温した後、サファイア基板11の表面にGa
N バッファ層12を50nm成長させる( 図2 参照) 。
した後、1100℃一定のもとn 型Aly Ga1-y N クラッド層
13を4μm成長させる( 図3 参照) 。そして、Inx Ga
1-x N 活性層15が成長できる温度( 例えば、700 ℃〜80
0 ℃)にした後、温度一定の下、InとGaの原料ガスの供
給量を変えることにより、In組成の増加していくInu Ga
1-u N InGaN グレイテッド層14を形成する( 図4 参
照)。
層15を0.1 μm 成長させる( 図5 参照) 。続いて、温度
一定の下、InとGaの原料ガスの供給量を変え、In組成の
減少していくInw Ga1-w N グレイテッド層16を形成する
(図6参照)。そして、p 型Alz Ga1-z N クラッド層1
7、p 型GaN 層18を形成する(図7参照)。そして図示
せぬ、p型電極・n型電極を形成し、サファイア基板の
裏面をラップし、ダイシングを行いペレットを作製した
後、これを樹脂でモ−ルドすることにより、半導体発光
素子が得られる。
料ガスとの関係を示した図である。横軸はInGaN 活性層
の形成のために用いた原料ガスにおけるIn原料ガス比(T
MI/(TMI+TMG))、縦軸はInGaN 活性層におけるIn組成を
示す。この図より、原料ガス中におけるIn原料ガス比に
よって、In組成を変化できることがわかる。第一の実施
例では、この性質を利用し、In組成を徐々に変化させた
グレイテッド層14、16 を形成している。
ヘテロ構造界面での成膜中断あるいは再昇温による界面
の劣化もしくは昇温温度によるInGaN 活性層15の膜厚の
減少を克服できる。そして、発光効率・信頼性の高い化
合物半導体発光素子、又は微分効率・信頼性の高いレ−
ザ素子を作成することができる。
素子の製造方法を説明する。最初に、MOCVD 装置にサフ
ァイア基板11を導入し、水素フローさせた状態で、(000
1)面サファイア基板11を1100℃で10分間アニールし、サ
ファイア基板11のクリ−ニングを行う。続いて、サファ
イア基板11を、水素と窒素の混合雰囲気にて520 ℃まで
降温した後、サファイア基板11の表面にGaN バッファ層
12を0.04μm成長させる( 図2参照) 。
した後、1100℃一定の下、GaN バッファ層12表面にn 型
Aly Ga1-y N クラッド層13を4μm成長させる( 図3参
照)。この後、TMI /TMG=33.36 μmol /15.20 μmol
を一定にしたままサファイア基板11を800 ℃まで降温さ
せることにより、In組成が徐々に高くなるInu Ga1 uN
グレイテッド層14をn 型Aly Ga1 y N クラッド層13表面
に0.1 μm 成長させる( 図4参照) 。
御にて行う。所用時間は約23min.である。続いてTMI と
TMG の供給を停止し、サファイア基板11を800 ℃から75
0 ℃に降温させる。750 ℃一定の下、TMI /TMG=33.36
μmol /15.20 μmol と上記値と同じにし、Inu Ga1 u
N グレイテッド層14表面にInx Ga1-x N 活性層15を0.05
μm成長させる( 図5参照) 。この活性層15の成長所用
時間は約15分である。
イア基板11を750 ℃から800 ℃に昇温させる。そして、
TMI /TMG=33.36 μmol /15.20 μmol と一定にしたま
ま、サファイア基板11を1100℃まで昇温させることによ
り、In組成が徐々に低くなるInw Ga1 w N グレイテッド
層16をInx Ga1 x N 活性層15表面に0.1 μm 成長させる
( 図6参照) 。尚、降温の勾配は14±2 ℃/min.でPID
制御にて行う。所用時間は約21min.である。
℃一定の下、 In w Ga1 w N グレイテッド層16上に順
に、p 型Alz Ga1-z N クラッド層17を0.15μm、p 型Ga
N 層18を0.3 μm成長させる。(図7参照)。
ァイア基板の裏面をラップし、ダイシングを行いペレッ
トを作製した後、これを樹脂でモ−ルドすることによ
り、半導体発光素子が得られる。
めておく。図9は本実施例の製造工程の特徴を示した図
である。 1.TMI /TMG を一定にした状態で、昇降温することに
より、In組成が所望グレイテッドに変化するInGaN グレ
イテッド層を形成することに特徴がある。
たり、InGaN 活性層15下の場合はTMI /TMG を一定にし
て降温し、 InGaN活性層15上の場合はTMI /TMG を一定
にして昇温している。 2.InGaN 活性層15の形成直前に、TMI=TMG=0 にしてIn
GaN 活性層15の成長開始温度に降温している。またInGa
N 活性層15上のグレイテッド層16形成直前に、TMI=TMG=
0 にしてグレイテッド層16の成長開始温度に上昇するこ
とも特徴として挙げられる。
る。図10はInGaN 層のIn組成と成長温度との関係を示し
た図である。図11はInGaN層の成長速度の温度依存性を
示した図である。双方ともTMI /TMG=33.36 μmol/15.
20 μmol 使用時におけるデ−タである。TMI,TMG を一
定量にした状態では、InGaN 層のIn組成は成長温度に対
して線形に変化し、その変化は成長温度が低いほどIn組
成が高くなる関係になっている( 図10参照) 。また、本
実施例の原料ガスを用いた場合、InGaN 層の成長速度
は、TMG の供給量のみに依存し、成長温度にほとんど依
存しない( 図11参照) 。
と次の作用がある。 1.所望膜厚、In 組成のInGaN グレイテッド層を形成で
きる。 2.不要なInGaN グレイテッド層の成長は防止できる。
第二の実施例によれば、ダブルヘテロ構造界面での成膜
中断あるいは再昇温による界面の劣化もしくは昇温温度
によるInGaN 活性層15の膜厚の減少を克服できるのみに
ならず、温度を変化させるだけで制御性に優れたSCH 構
造が容易に再現性よく制作できる。
テッド層14、17 におけるIn組成を、高度に制御できるた
め、第一の実施例より更に発光効率の高く、信頼性の高
い発光素子及びレーザ素子を形成できる。
以下に記す。V 族ガスが窒素の場合、V族原料ガス/II
I 族原料ガス比(V/III 比とおく)は、5000以上が好ま
しい。またりんの場合は、150以上、砒素の場合は5
0以上が好ましい。降温時の温度勾配をD1,昇温時の温
度勾配をD2とした場合、10[ ℃/分] ≦D1 , D2 ≦
60[℃/分], であることが好ましい。
V1、昇温時のグレイテッド層の成長速度をV2とした場
合、0. 002[μm /分]≦V1, V2≦0.006[μm/分]
の範囲にある時6[ ℃/分] ≦D1 , D2 ≦ 18[℃/
分],であることが好ましい。
レイテッド層14、16 におけるIn組成比は、InGaN 活性層
15に対して対象構造となっているが、昇温または降温の
温度勾配をそれぞれ変えた製造方法等により、非対象構
造も作成できる。例えば、昇温工程・降温工程、それぞ
れにおける温度勾配・原料ガスの量(又はモル比)を適
宜選択することにより、対象構造、非対象構造、どちら
をも製造することができる。
は一定としたが、降温時にNH3 を現状の5L/Mより多い量
から5L/Mへ徐々に減らすことにより、昇温時には5L/Mよ
り多い量へ徐々に増やすことにより、結晶性のさらに良
好なInGaN グレイテッド層14、16を得ることができる。
窒化物半導体発光素子を例としたが、電子デバイスにも
適用できる。また、V 属原料にP または、As系を用いた
Inを含む化合物半導体の光デバイスのみならず、電子デ
バイスにも適用できることはもちろんである。
発光効率向上、しきい値電流の激減を図っているが、ア
ンド−プ(意図的にドープしないことを示すが、1 ×10
14〜1 ×1016cm-3程度の残留不純物があってもかまわな
い)でも、本願の効果は得られる。
ッファ層を形成すれば、ZnS 、GaSe、SnO 2 、CuAlS
2 、CuCl、CuAlSe2 、In2 O 3 、ZnO 、MgO 、石英ガラ
ス等を用いた絶縁性基板を用いることもできる。
g、Sn、Cu、Ni、Au、Pd、Pt、Ti、Cr、In、PdSi、PtS
i、RhSi、NiSi、WSi 、TaSi2 、Mo、Zr、又はこれらの
積層膜、銀ぺ−スト等、接着を含んだ金属を用いること
ができる。
ので、ダブルヘテロ構造界面での成膜中断あるいは再昇
温による界面の劣化もしくは昇温温度によるInGaN 活性
層の膜厚の減少を克服できるのみにならず、制御性に優
れたSCH 構造が容易に再現性よく制作できる。よって、
発光効率、信頼性が非常に高い発光素子及びレーザ素子
を再現性良く形成できる。
子、(b) は素子中のIn組成・エネルギ- ギャップを相対
的に表した図である。
図である。
図である。
図である。
図である。
図である。
図である。
関係を示した図である。
明するための図である。
図である。
ある。
るダブルヘテロ構造の半導体発光素子の概略断面図。
光素子の製造工程を示す概略断面図である。
Claims (8)
- 【請求項1】Aly Ga1 y N クラッド層(0≦y≦1) と、 前記Aly Ga1 y N クラッド層上に形成されたIn組成比が
徐々に増加するInu Ga1-u N グレイテッド層(0≦u≦
1) と、前記Inu Ga1-u N グレイテッド層上に形成され
たInx Ga1-x N 活性層(0≦x≦1) と、前記Inx Ga1-x
N 活性層上に形成されたIn組成比が徐々に減少するInw
Ga1-w Nグレイテッド層(0≦w≦1) と、前記Inw Ga1-w
N グレイテッド層上に形成されたAlz Ga1 z N クラッ
ド層(0≦z≦1) とを有することを特徴とする化合物半
導体素子。 - 【請求項2】Inを含む化合物半導体混晶を形成する方法
において、In原料とその他の〓属原料の供給量またはこ
れらの比を一定にしたまま、温度を昇温または降温する
ことによってIn組成を徐々に変化させることを特徴とす
る化合物半導体素子の製造方法。 - 【請求項3】前記請求項2記載の化合物半導体素子の製
造方法において、V族原料を更に使用し、 降温過程ではIII 族原料に対するV族原料のモル比(V
/III 比)を一定の量を限度として徐々に減少し、昇温
過程においては前記III 族原料に対するV族原料のモル
比(V/III 比)を一定の量を限度として徐々に増大す
ることを特徴とする化合物半導体素子の製造方法。 - 【請求項4】前記請求項3記載の化合物半導体素子の製
造方法において、前記V族原料ガスの種類、及び最低の
V/III 比は、窒素の場合、5000りんの場合、15
0砒素の場合、50であることを特徴とする化合物半導
体素子の製造方法。 - 【請求項5】サファイア基板上に、温度T1で第一導電型
のAly Ga1-y N クラッド層(0≦y ≦1)を形成する第一の
工程と、 この第一導電型のAly Ga1-y N クラッド層上に、Ga原料
とIn原料の供給量、または比を実質上一定にした状態
で、基板を温度T1からT2に昇温することによりIn組成を
徐々に増加させたInu Ga1-u N グレイテッド層(0≦u ≦
1)を形成する第二の工程と、 Inu Ga1-u N グレイテッド層を形成した後、基板を温度
T2からT3まで降温する第三の工程と、 一定の温度T3でInx Ga1-x N 活性層を成長する第四の工
程と、 このInx Ga1-x N 活性層を成長した後、 温度T3からT4に
昇温する第五の工程と、Ga源ガス及びIn源ガスの供給
量、若しくはGa源ガス及びIn源ガスの比を実質上一定に
した状態で、基板を温度T4からT5まで昇温することによ
りIn組成を徐々に減少させたInw Ga1-w N グレイテッド
層(0≦w ≦1)を形成する第六の工程と、 一定の温度T5で、前記Inw Ga1-w N グレイテッド層上に
第二導電型のAlz Ga1-z N クラッド層(0≦z ≦1)を形成
する第七の工程とを有し、 x≦u,x≦w T3≦T2<T1, T3≦T4<T5 とすることを特徴とする化合物半導体素子の製造方法。 - 【請求項6】前記請求項5記載の化合物半導体素子の製
造方法において、 前記第二の工程で、In原料とGa原料を供給せずに降温だ
けをしたことを特徴とする化合物半導体素子の製造方
法。 - 【請求項7】前記請求項5記載の化合物半導体素子の製
造方法において、 第二の工程の昇温時の温度勾配をD1,第四の工程の降温
時の温度勾配をD2とした場合、D1とD2の範囲は10[ ℃/
分] ≦D1 , D2 ≦ 60[℃/分],であることを特徴と
する化合物半導体素子の製造方法。 - 【請求項8】前記請求項5記載の化合物半導体素子の製
造方法において、第二の工程のグレイテッド層の成長速
度をV1、昇温時の温度勾配をD1,第四の工程のグレイテ
ッド層の成長速度、降温時の温度勾配をD2とした場合、
0. 002[μm /分]≦V1, V2≦0.006[μm/分] の範
囲にある時6[ ℃/分] ≦D1 , D2 ≦ 18[℃/分],
であることを特徴とする化合物半導体素子の製造方法。
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