JPH0852844A

JPH0852844A - 積層樹脂フィルム

Info

Publication number: JPH0852844A
Application number: JP6190436A
Authority: JP
Inventors: Masataka Noro; 正孝野呂; Takashi Matsui; 孝松井; Mie Toyoda; 美絵豊田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-08-12
Filing date: 1994-08-12
Publication date: 1996-02-27
Also published as: GB2292114A; GB9514845D0; GB2292114B

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリアミド樹脂フィルム（Ａ）の片面または
両面に、酢酸ビニル含量が５〜４０重量％のエチレン・
酢酸ビニル共重合体（Ｂ₁）８０〜９９．５重量％と、
（ａ）エチレン６６〜９８重量％、（ｂ）アクリル酸低
級アルキルエステル（アルキル基の炭素数は１〜４）１
〜３０重量％および（ｃ）無水マレイン酸１〜４重量％
との三元共重合体（Ｂ₂）２０〜０．５重量％を含有す
るエチレン系樹脂フィルム層（Ｂ）が積層されてなる積
層樹脂フィルム。【効果】耐熱性に優れ、適度な水蒸気透過性、ガス透
過性を有し、かつ層間接着力に優れたストレッチ包装用
積層樹脂フィルムが得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の技術分野】本発明は食品の包装用ストレッチ
フィルム、特に耐熱性に優れ、適度な水蒸気透過性、ガ
ス透過性を有し、かつ層間接着力に優れた積層樹脂フィ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、青果物、鮮魚、鮮肉、惣菜等の食
品を直接に又はプラスチックトレー上に載置して、これ
らをフィルムでストレッチ包装する、いわゆるプリパッ
ケージ用のフィルムとして、環境問題等から従来のポリ
塩化ビニルフィルムに代えて、線状低密度ポリエチレン
フィルム（特開昭６４−１４０１８号）、または線状低
密度ポリエチレンを中間層とし、この表裏面にエチレン
・酢酸ビニル共重合体フィルムが積層された三層フィル
ム（特公平２−１８９５３号、特開平３−２５８５４２
号）、高密度ポリエチレンのフィルムを中間層とし、こ
の表裏面に高圧法低密度ポリエチレンフィルムを積層し
た三層構造の積層フィルム（特開昭５７−２１０８５３
号）等のエチレン系樹脂を基材とする包装用フィルムが
実用化されている。このものは、青果物、肉、惣菜の包
装に利用されているが、青果物でも水蒸気透過性が高い
ことを要求されるマッシュルーム、しいたけ、しめじ等
のきのこ類や、電子レンジで再加熱される惣菜用のスト
レッチ包装用フィルムとしては十分でない。

【０００３】これらの欠点を改良する目的で、特開昭６
３−５６０６５号公報には、曲げ弾性率が１０，０００
ｋｇ／ｃｍ²以下のω−ラウロラクタムの単独重合体又
は共重合体樹脂より成るフィルムの少なくとも片面に、
（Ａ′）酢酸ビニル含量が５〜２５重量％のエチレン・
酢酸ビニル共重合体樹脂又は１・２ポリブタジエン樹脂
を９４〜９９．８重量％および（Ｂ′）ソルビタン脂肪
酸エステル及びそのエチレンオキサイド付加物、モノ及
びポリグリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステ
ル、グリセリンリシノール酸エステル及びグリセリルア
セチルリシノレートから選ばれたもの０．２〜６重量％
を含有する樹脂フィルムが積層された積層ストレッチ包
装フィルムが記載されている。しかし、上記ストレッチ
包装フィルムは中間層と表面層との接着性に乏しいた
め、積層フィルムを巻きほぐす際、あるいは自動包装機
で商品を包装する際に、層間剥離を起こすことがあり、
実用性が乏しい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性に優
れ、適度な水蒸気透過性、ガス透過性を有し、かつ層間
接着力に優れたストレッチ包装フィルムを提供すること
にある。

【０００５】

【課題を解決する具体的手段】本発明は、ポリアミド樹
脂フィルム（Ａ）の片面または両面に、酢酸ビニル含量
が５〜４０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ
₁）８０〜９９．５重量％と、（ａ）エチレン６６〜９
８重量％、（ｂ）アクリル酸低級アルキルエステル（ア
ルキル基の炭素数は１〜４）１〜３０重量％および
（ｃ）無水マレイン酸１〜４重量％との三元共重合体
（Ｂ₂）２０〜０．５重量％を含有するエチレン系樹脂
フィルム層（Ｂ）が積層されてなる積層樹脂フィルムを
提供するものである。

【０００６】

【作用】ポリアミド樹脂層の存在により耐熱性と適度な
水蒸気透過性、ガス透過性が付与され、エチレン・アク
リル酸低級アルキルエステル・無水マレイン酸共重合体
の存在により層間接着強度が高い積層樹脂フィルムが得
られる。

【０００７】（発明の具体的な説明）基材層（Ａ）包装材の積層樹脂フィルムの基材層のポリアミド樹脂と
しては、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２／６共重合
体、ナイロン６／６６共重合体、ナイロン６／６６／１
２共重合体等の高結晶性ポリアミド樹脂および融点が１
４５〜１８０℃の密度１．０１〜１．０２ｇ／ｃｍ²の
ポリオキシアルキレングリコールとω−ラウロラクタム
との共重合体エラストマー〔例えばダイセル・ヒュルス
社のダイアミド−ＰＡＥのＥ４０、Ｅ４７、Ｅ４５、Ｅ
６２およびＸ４４４２。いずれも商品名〕が単独で、ま
たは２種以上混合して使用される。中でも、ナイロン６
／６６共重合体、示差走査熱量計による融点が１８２〜
１９６℃のナイロン１２／６共重合体が包装適性を向上
させる点で好ましい。ナイロン１２／６共重合体、ナイ
ロン１２は、ナイロン１２と呼ばれ、例えばダイセル・
ヒュルス（株）社よりダイアミドの商品名で販売されて
いる。

【０００８】前記基材層（Ａ）には、包装適性を向上さ
せる目的で、エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル含量は５〜３０重量％）、エチレン・アクリル酸共重
合体（アクリル酸含量は５〜２０重量％）、エチレン・
メタクリル酸メチル共重合体、エチレン、プロピレン等
のα−オレフィンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸等から選ばれた単量体との共重合体の金属塩（Ｚ
ｎ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ等）、密度が０．８９０〜
０．９１０ｇ／ｃｍ³、メルトインデックスが０．１〜
１０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン、密度が０．８８
６〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の線状低密度ポリエチレン、
無水マレイン酸グラフトエチレン・酢酸ビニル共重合
体、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイ
ン酸グラフトポリプロピレン、エチレン・エチルアクリ
レート・無水マレイン酸三元共重合体等の１種または２
種以上を、１〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量
％配合してもよい。

【０００９】表面層（Ｂ）ポリアミド樹脂フィルムの基材層（Ａ）の片面または両
面に積層される表面層用のエチレン系樹脂フィルム
（Ｂ）は、酢酸ビニル含量が５〜４０重量％のエチレン
・酢酸ビニル共重合体（Ｂ₁）８０〜９９．５重量％
と、（ａ）エチレン６６〜９８重量％、（ｂ）アクリル
酸低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数は１〜
４）１〜３０重量％および（ｃ）無水マレイン酸１〜４
重量％との三元共重合体（Ｂ₂）２０〜０．５重量％を
含有する樹脂フィルム（Ｂ）である。エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体（Ｂ₁）は、好ましくは、酢酸ビニル含量
が５〜２５重量％であって、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ−７２
１０；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ
／１０分のものが成形性、粘着性の面から好ましい。こ
のエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ₁）には、ポリア
ミド樹脂フィルム基材層（Ａ）との接着力を強固とする
ために、エチレン・アクリル酸低級アルキルエステル・
無水マレイン酸三元共重合体（Ｂ₂）を配合する。

【００１０】アクリル酸低級アルキルエステルとしては
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。この三元共
重合体は、共重合体成分中に占めるエチレンの構成単位
濃度が６６〜９８重量％、好ましくは７１〜９４重量
％、アクリル酸低級アルキルエステルの構成単位濃度が
１〜３０重量％、好ましくは４〜２５重量％、無水マレ
イン酸の構成単位濃度が１〜４重量％、好ましくは２〜
４重量％のものである。好ましくは、ＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ−６７３０）が１〜４０ｇ／１０分、より好ましくは
２〜１０ｇ／１０分、密度が０．９２５〜０．９５０ｇ
／ｃｍ³、ビカット軟化点（ＪＩＳＫ−６７３０）が
３６〜９４℃、より好ましくは６５〜９４℃のものであ
る。かかる三元共重合体（Ｂ₂）は、住友化学工業
（株）よりボンダインのＦＸ−８００Ｕ、ＬＸ４１１
０、ＴＸ８０３０、ＡＸ８０６０、ＡＸ８３９０の商品
名で入手できる。表面層（Ｂ）に占めるこの三元共重合
体（Ｂ₂）が占める割合は、ブロッキング防止、接着強
度向上、成形性の面から０．５〜１０重量％、好ましく
は２〜５重量％である。

【００１１】エチレン系樹脂フィルム（Ｂ）は、積層樹
脂フィルムのインフレーション成形を容易とすると共
に、積層樹脂フィルムの粘着性、あるいはきのこ類を収
納するトレイへのフィット性を向上させる。積層樹脂フ
ィルムの表面層のエチレン系樹脂（Ｂ）には、防曇性、
および適度の滑り性、自己粘着性、帯電防止性を付与す
るために、例えば、炭素数が１〜１２、好ましくは１〜
６の脂肪族アルコールと、炭素数が１０〜２２、好まし
くは１２〜１８の脂肪酸との化合物である脂肪族アルコ
ール系脂肪酸エステル、具体的には、モノグリセリンオ
レエート、ポリグリセリンオレエート、グリセリントリ
リシノレート、グリセリンアセチルリシノレート、ポリ
グリセリンステアレート、ポリグリセリンラウレート、
メチルアセチルリシノレート、エチルアセチルリシノレ
ート、ブチルアセチルリシノレート、プロピレングリコ
ールオレエート、プロピレングリコールラウレート、ペ
ンタエリスリトールオレエート、ポリエチレングリコー
ルオレエート、ポリプロピレングリコールオレエート、
ソルビタンオレエート、ソルビタンラウレート、ポリエ
チレングリコールソルビタンオレエート、ポリエチレン
グリコールソルビタンラウレート等、ならびに、ポリア
ルキレンエーテルポリオール、具体的には、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等の少なくと
も１種を０．１〜５重量％、好ましくは１〜４重量％配
合する。また、前記添加剤を、ポリアミド樹脂基材層
（Ａ）にも０．１〜１０重量％配合してもよい。さら
に、表面層、基材層に殺菌、防黴、エチレン吸着等を目
的として、ヒノキチオール、ゼオライト等の鮮度保持剤
を添加してもよい。

【００１２】積層フィルム本発明のストレッチ包装用積層樹脂フィルムは、前記ポ
リアミド樹脂（Ａ）およびエチレン系樹脂組成物（Ｂ）
を複数の押出機を用いて複層インフレーション成形又は
Ｔダイ成形による共押出法又は押出ラミネート法等の公
知の方法で積層して成形される。中でも縦方向と横方向
の引裂強度等機械的強度を充分にバランスさせた積層フ
ィルムとするために、インフレーション成形による共押
出が好ましく、その際のブロー比は３〜２０倍、好まし
くは５〜１８倍とする。ここでのブロー比とは、ダイの
ダイスリット円周長に対する最終インフレーションフィ
ルムの円周長との比をいう。この積層樹脂フィルムの各
層の厚みは、全体厚肉が８〜３０μｍであり、うち、基
材層（Ａ）が２〜１０μｍ、表面層（Ｂ）が各々３〜１
０μｍであるのが好ましい。

【００１３】この積層樹脂フィルムは、その水蒸気透過
度が８０〜１，０００ｇ／ｍ²・２４時間・ａｔｍ、酸
素透過度が３００〜２８，０００ｃｃ／ｍ²・２４時間
・ａｔｍ、炭酸ガス透過度が１，０００〜４０，０００
ｃｃ／ｍ²・２４時間・ａｔｍ、好ましくは水蒸気透過
度が２００〜６００ｇ／ｍ²・２４時間・ａｔｍ、酸素
透過度が４００〜１１，０００ｃｃ／ｍ²・２４時間・
ａｔｍ、炭酸ガス透過度が２，０００〜３５，０００ｃ
ｃ／ｍ²・２４時間・ａｔｍ、さらに好ましくは水蒸気
透過度が２００〜６００ｇ／ｍ²・２４時間・ａｔｍ、
酸素透過度が４００〜８，０００ｃｃ／ｍ²・２４時間
・ａｔｍ、炭酸ガス透過度が２，０００〜３５，０００
ｃｃ／ｍ²・２４時間・ａｔｍであるのがきのこ包装用
には好ましい。本発明の包装用積層フィルムは、しいた
け、しめじ等のきのこ類、惣菜等の包装に適している。
また、鮮肉、鮮魚等の精度保持を目的とするガス置換包
装用のフィルムとしても好適である。

【００１４】

【実施例】

実施例１ナイロン１２／６共重合体〔密度１．０２ｇ／ｃｍ³、
融点１５５℃；ダイセル・ヒュルス（株）製、商品名
「ダイアミドＮ１９０１」〕（Ａ）を、口径６５ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ２５の押出機を用いて２００℃で混練し、一
方、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂〔酢酸ビニル含
有量１５重量％、密度０．９３８ｇ／ｃｍ³、融点９７
℃；三菱油化（株）製、商品名「三菱ポリエチ−ＥＶＡ
４１Ｈ」〕９５．５重量％、ＭＦＲ３ｇ／１０分、密度
０．９４ｇ／ｃｍ³、融点９５℃、ビカット軟化点６８
℃のエチレン・エチルアクリレート・無水マレイン酸三
元共重合体樹脂〔住友化学工業（株）製、商品名「ボン
ダインＴＸ８０３０」〕３．０重量％およびソルビタ
ンオレート〔理研ビタミン（株）製、商品名「リケマー
ルＯ２５０」〕１．５重量％よりなる樹脂組成物（Ｂ）
を、口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２５の押出機を用いて１７０
℃で混練し、この両者を一台の環状三層ダイに供給し
て、（Ａ）よりなる厚み３μｍの樹脂層の両面に、
（Ｂ）よりなる各厚み５μｍの樹脂層が積層されるよう
にして、ダイ温度２００℃、ブロー比１０倍でインフレ
ーション成形することにより、全厚み１３μｍ（５μｍ
／３μｍ／５μｍ）のストレッチ包装用積層樹脂フィル
ムを製造した。このフィルムの物性と実用性を表１およ
び表２に示す。

【００１５】実施例２表面層用樹脂（Ｂ）として、実施例１で用いたエチレン
・酢酸ビニル共重合体樹脂９５．５重量％とエチレン・
エチルアクリレート・無水マレイン酸三元共重合体樹脂
〔ＭＦＲ５ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ³、融点
１０７℃；住友化学工業（株）製、商品名「ボンダイン
ＬＸ４１１０」〕３．０重量％およびソルビタンオレ
ート〔同実施例１〕１．５重量％よりなる樹脂組成物を
用いた外は、実施例１と同様にして三層構造のストレッ
チ包装用積層樹脂フィルムを製造した。このフィルムの
物性と実用性を表１および表２に示す。

【００１６】実施例３中間層用樹脂（Ａ）として、実施例１で用いたナイロン
１２／６共重合体７０重量％およびエチレン・メタクリ
ル酸共重合体の金属塩〔密度０．９５ｇ／ｃｍ ³、融点
８７℃；三井・デュポンポリケミカル（株）製、商品名
「ハイミラン１７０２」〕３０重量％よりなる樹脂組成
物を、表面層用樹脂（Ｂ）として各々、実施例１で用い
たエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂９８．０重量％、
エチレン・エチルアクリレート・無水マレイン酸三元共
重合体樹脂０．５重量％およびソルビタンオレート１．
５重量％よりなる樹脂組成物を用いた外は、実施例１と
同様にして三層構造のストレッチ包装用積層樹脂フィル
ムを製造した。このフィルムの物性と実用性を表１に示
す。

【００１７】実施例４中間層用樹脂（Ａ）として、ナイロン１２〔密度１．０
１ｇ／ｃｍ³、融点１７８℃；ダイセル・ヒュルス
（株）製、商品名「ダイアミドＬ１９０１」〕を、表
面層用樹脂（Ｂ）として実施例１で用いたエチレン・酢
酸ビニル共重合体樹脂９５．５重量％、実施例１で用い
たエチレン・エチルアクリレート・無水マレイン酸三元
共重合体樹脂３．０重量％およびジグリセリンモノオレ
ート〔理研ビタミン（株）製、商品名「リケマールＤＯ
１００」〕１．５重量％よりなる樹脂組成物を用いた外
は、実施例１と同様にして三層構造のストレッチ包装用
積層樹脂フィルムを製造した。このフィルムの物性と実
用性を表１および表２に示す。

【００１８】実施例５中間層用樹脂（Ａ）として、ナイロン６／６６共重合体
〔密度１．１３ｇ／ｃｍ³、融点１９２℃；三菱化成
（株）製、商品名「ノバミッドＥＮ２２０−５Ｃ
Ｓ」〕を、表面層用樹脂（Ｂ）として実施例１で用いた
エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂８９．５重量％、実
施例１で用いたエチレン・エチルアクリレート・無水マ
レイン酸三元共重合体樹脂９．０重量％およびジグリセ
リンモノオレート〔理研ビタミン（株）製、商品名「リ
ケマールＤＯ１００」〕１．５重量％よりなる樹脂組成
物を用いた外は、実施例１と同様にして三層構造のスト
レッチ包装用積層樹脂フィルムを製造した。このフィル
ムの物性と実用性を表１および表２に示す。

【００１９】比較例１表面層用樹脂（Ｂ）として、各々実施例１で用いたエチ
レン・酢酸ビニル共重合体樹脂９８．５重量％およびソ
ルビタンオレート１．５重量％よりなる樹脂組成物を用
いた外は、実施例１と同様にして三層構造のストレッチ
包装用積層樹脂フィルムを製造した。このフィルムの物
性と実用性を表１および表２に示す。

【００２０】なお、フィルムの物性、実用性は次の方法
による。引張破断強度、引張破断伸度ＪＩＳＺ−１７０２引張弾性率ＪＩＳＫ−７１１３層間剥離強度幅２ｃｍの３層フィルムをあらかじめ１層と２層に剥が
しておき、この試料をショッパー型引張試験機で引張速
度５００ｍｍ／分で引き剥がしたときの最高荷重。水蒸気透過度ＪＩＳＺ−０２０８酸素透過度、炭酸ガス透過度三菱油化株式会社法

【００２１】防曇性図１に示すように耐衝撃性ポリスチ
レン製のトレー３の上に生しいたけ１を載せた後、積層フィルム２上でストレッチ包装し、４日後
のフィルムの防曇性を肉眼で観察した。 ○：フィルム内面に曇り又は水滴付着がなく、商品外観
が良好。 △：フィルム内面に曇り又は水滴付着が少し有る。 ×：フィルム内面の曇り又は水滴付着が目につき、商品
外観が不良。保存性防曇性評価と同様にきのこ包装を行ない、生しいたけの
鮮度状態を肉眼で観察した。 ×：鮮度状態良好であったが、５日未満。 △：鮮度状態良好であったが、５日〜７日。 ○：鮮度状態良好であったが、７日を越える。

【００２２】伸展性発泡ポリスチレン、延伸ポリスチレン、耐衝撃性ポリス
チレン製のトレー上に生しいたけをそれぞれ載せてスト
レッチ自動包装機、（株）フジキカイ製Ａ−１８Ｘ〔商
品名〕にて包装を行ない、その時のフィルムの伸びる状
態を肉眼で観察した。 ○：フィルムがほぼ均一に伸びる。 ×：フィルムが不均一に伸びる。破れ発生状況伸展性評価と同様に包装を行ない、その時のフィルムの
破れの有無を肉眼で観察した。シワ発生状況伸展性評価と同様に包装を行ない、その時のフィルムの
シワの有無を肉眼で観察した。

【００２３】層間剥離の有無自動包装機を使用する包装過程で、フィルム繰り出し
時、フィルムの層間剥離の有無を観察した。 ○：層間剥離がおこらない。 ×：層間剥離がおこり、フィルムがロールに巻きつく。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【発明の効果】耐熱性に優れ、適度な水蒸気透過性、ガ
ス透過性を有し、かつ層間接着力に優れたストレッチ包
装用積層樹脂フィルムが得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はフィルムを用いてきのこ類を包装した包
装物の一例を示す斜視図である。

【符号の説明】

１きのこ２積層フィルム３トレー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド樹脂フィルム（Ａ）の片面ま
たは両面に、酢酸ビニル含量が５〜４０重量％のエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体（Ｂ₁）８０〜９９．５重量％
と、（ａ）エチレン６６〜９８重量％、（ｂ）アクリル
酸低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数は１〜
４）１〜３０重量％および（ｃ）無水マレイン酸１〜４
重量％との三元共重合体（Ｂ₂）２０〜０．５重量％を
含有するエチレン系樹脂フィルム層（Ｂ）が積層されて
なる積層樹脂フィルム。
【請求項２】（Ａ）層のフィルム基材のポリアミド樹
脂が、ナイロン１２／６共重合体および示差走査熱量計
による融点が１８２〜１９６℃のナイロン６／６６共重
合体から選ばれたものである請求項１記載の積層樹脂フ
ィルム。
【請求項３】（Ｂ）層が、炭素数が１〜１２の脂肪族
アルコールと、炭素数が１０〜２２の脂肪酸とのエステ
ル化合物である脂肪族アルコール系脂肪酸エステルを
０．５〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１
記載の積層樹脂フィルム。