JPH0853524A - 改善された接着剤、及び接着剤のためのポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた接着剤引張強さ及び低い溶融粘度を示
し、しかもその他の望ましい物理的及び接着剤特性を維
持するブロックコポリマーを提供する。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素モノマーが寄与した単
位を含む少なくとも二つのポリマーブロック及び共役ジ
エンモノマーが寄与した単位を含む少なくとも一つのポ
リマーブロックを含んで成るブロックコポリマーは望ま
しい接着剤特性を示すことが見い出された。これらのブ
ロックコポリマーのビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］は
２５％〜６０重量％であり、そして共役ジエン部分のビ
ニル含量［Ｖ］は３０％〜７０％である。ビニル芳香族
炭化水素含量［Ｓ］と共役ジエン部分のビニル含量
［Ｖ］との間の関係は、式： ７５≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、全体として、接着剤組成物に
おける使用のためのポリマーに、そしてこのようなポリ
マーを含む接着剤組成物に関する。

【０００２】

【発明の背景】接着剤は種々の工業的目的のために使用
されてきた。２つの主な応用プロセスは、ホットメルト
接着剤の噴霧可能なそして細い線の応用である。このよ
うな応用方法において特に興味あることは、塗布する又
は噴霧する温度でのホットメルト接着剤の粘度及び接着
剤それ自体の凝集強さである。その他の重要な特性は、
粘着性、基体への接着性及び老化である。

【０００３】ホットメルト接着剤のベースポリマーとし
ては、種々のポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー、共役ジエン及びビニル芳香族炭化水素のブロ
ックコポリマー、エチレン−α−オレフィンコポリマー
及びポリエステル樹脂のようなポリマーが使用されてき
た。ブロックコポリマーは、接着剤特性と耐クリープ性
との間の比較的望ましいバランスを有するので接着剤と
して特に好ましい。更にまた、ブタジエン−スチレンブ
ロックコポリマーは、比較的低いコスト、優れたバラン
スの特性及び良好な耐老化性のために接着剤として殊に
好ましい。

【０００４】米国特許第４，７９２，５８４号（Ｓｈｉ
ｒａｋｉら）は、主にビニル芳香族炭化水素から成る少
なくとも一つのポリマーブロック及び主にブタジエンか
ら成る少なくとも一つのポリマーブロックを含む接着剤
組成物を開示している。このブロックコポリマーは、全
ブロックコポリマーの重量％によって測定してビニル芳
香族炭化水素含量［Ｓ］がブロックコポリマーの１０〜
３０重量％であり、そしてブロックコポリマー中のブタ
ジエンモノマーが寄与した単位のビニル含量［Ｖ］が２
０〜５０％であるということによって特徴付けられる。
受け入れられる接着剤を製造するためには、ビニル芳香
族炭化水素含量［Ｓ］及びブタジエン部分のビニル含量
［Ｖ］は、以下の式： ４０≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦７０ を満たさなければならない。この開示によれば、全ビニ
ル芳香族炭化水素含量及びブタジエン部分のビニル含量
が上の範囲の外側にある場合には、生成する接着剤の初
期粘着性が不十分である。

【０００５】出願人らは、米国特許第４，７９２，５８
４号の教示とは反対に、高いスチレン及びブタジエン部
分中の高いビニル含量のブロックコポリマーは、低い溶
融粘度及び高い接着剤引張強さ（ｔｅｎｓｉｌｅ）の優
れた組み合わせを示し、しかもその他の接着剤特性を維
持することを見い出した。３０％を越えるスチレン含量
及び３５％を越えるブタジエン部分中のビニル含量を有
するブロックポリマーが特に好ましい。これらの結果
は、米国特許第４，７９２，５８４号の教示とは完全に
反対である。

【０００６】それ故、本発明の一つの目的は、優れた接
着剤引張強さ及び低い溶融粘度を示し、しかもその他の
望ましい物理的及び接着剤特性を維持するブロックコポ
リマーを提供することである。本発明の別の目的は、高
い接着剤引張強さ及び低い溶融粘度を有するブロックコ
ポリマーを含む接着剤組成物を提供することである。

【０００７】

【発明の要約】ビニル芳香族炭化水素モノマーから生成
された少なくとも二つのポリマーブロック及び共役ジエ
ンモノマーから生成された少なくとも一つのポリマーブ
ロックコンパウンドを含むブロックコポリマーは、接着
剤組成物中で利用される時には非常に望ましい特性を示
すことが見い出された。本発明のブロックコポリマーの
ビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］は２５％〜６０重量％
であり、そして共役ジエン部分の１，２−ビニル含量
［Ｖ］は３０％〜７０％である。ブロックコポリマー
は、式： ７５≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす、ビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］及び共役ジ
エン部分のビニル（１，２−ミクロ構造）含量［Ｖ］を
有する。

【０００８】“ビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］”は、
ブロックコポリマーの重量あたりビニル芳香族炭化水素
が寄与した単位の重量によるパーセントで表される。共
役ジエン部分の“ビニル含量［Ｖ］”は、ブロックコポ
リマー中の全ジエンモノマー寄与単位のビニル（１，２
−ミクロ構造）構造を有する重合された共役ジエンモノ
マー単位のパーセントである。ジエン単位は、１，４−
ミクロ構造又は１，２−ミクロ構造のどちらかの形で重
合する。ビニル又は１，２−ミクロ構造のパーセント
は、赤外分光光度計、ＮＭＲ装置又は類似の装置を使用
して共役ジエン部分中のビニル含量を測定することによ
って計算することができる。

【０００９】好ましいビニル芳香族炭化水素モノマーは
スチレンであり、そして好ましい共役ジエンモノマーは
ブタジエンである。ビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］と
共役ジエン部分のビニル含量［Ｖ］との間の好ましい関
係は、式： ９０≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす。

【００１０】本発明によれば、約１０％〜約５０％の本
発明の熱可塑性エラストマー、約２０％〜約８０％の相
溶性粘着付与樹脂、約１０％〜約４０％の可塑化オイ
ル、約０．２％〜約２．５％の種々の安定剤、及び０〜
約１０％の相溶性ワックスを含む、優れた接着剤引張強
さを示す接着剤組成物を製造することができる。

【００１１】

【好ましい実施態様の詳細な説明】本発明に従って製造
されるブロックコポリマーは、共役ジエンモノマー及び
ビニル置換芳香族炭化水素モノマーの共重合によって製
造される。本発明のコポリマーの製造において用いるこ
とができる重合性１，３−ジエンモノマーは、１，３−
ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン及び類似物及びこれ
らの混合物、好ましくはブタジエン及びイソプレンであ
る。本明細書中では以後ビニル芳香族炭化水素と呼ぶ、
ビニル置換芳香族炭化水素の例は、スチレン、α−メチ
ルスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタ
レン、１−α−メチルビニルナフタレン、２−α−メチ
ルビニルナフタレン、及びこれらの混合物、並びに合わ
せた炭化水素中の炭素原子の総数が一般には１２よりも
大きくないそれらのアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルクアリール及びアラルキル誘導体を含む。これ
らの後者の化合物の例は、４−メチルスチレン、ビニル
トルエン、３，５−ジエチルスチレン、２−エチル−４
−ベンジルスチレン、４−フェニルスチレン、４−ｐ−
トリルスチレン及び４，５−ジメチル−１−ビニルナフ
タレンを含む。時折、モノ−ビニル芳香族炭化水素に加
えて、ジ−及びトリ−ビニル芳香族炭化水素を小量使用
する。好ましいビニル芳香族炭化水素はスチレンであ
る。

【００１２】ジエンモノマーとビニル芳香族炭化水素と
の共重合において有用であるとして当該技術において知
られている任意のアニオン開始剤を、本発明の方法にお
いて用いることができる。例示の有機リチウム触媒は、
式Ｒ（Ｌｉ）_x［式中、Ｒは、Ｒ基あたり１〜２０好ま
しくは２〜８の炭素原子のヒドロカルビル基を表し、そ
してｘは１〜４の整数である］を有するリチウム化合物
を含む。典型的なＲ基は、脂肪族基及び脂環式基、例え
ばアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキ
ル、アルキルシクロアルキル、アリール及びアルキルア
リール基を含む。上の式における置換のためのＲ基の特
定の例は、第一級、第二級及び第三級基例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ｎ−
ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、シクロペンチル
−メチル、シクロヘキシル−エチル、シクロペンチル−
エチル、メチルシクロペンチルエチル、シクロペンチ
ル、ジメチルシクロペンチル、エチルシクロペンチル、
メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、エチ
ルシクロヘキシル、イソプロピルシクロヘキシル及び類
似物を含む。これらのアニオン開始剤は、１００グラム
のモノマー仕込みあたり０．０１〜５０ミリモルの範囲
の量で有用である。

【００１３】その他の適切なリチウム触媒の特定の例
は、ｐ−トリルリチウム、４−フェニルブチルリチウ
ム、４−ブチルシクロヘキシルリチウム、４−シクロヘ
キシルブチル−リチウム、リチウムジアルキルアミン、
リチウムジアミンホスフィン、リチウムアルキルアリー
ルホスフィン、リチウムジアリールホスフィン及び類似
物を含む。

【００１４】本発明のブロックポリマーは、少なくとも
二つのビニル芳香族炭化水素ブロック及び少なくとも一
つのブタジエンブロックを含まなければならない。ポリ
マーの生成する構造は、線状の、分岐した又は結合され
たで良い。本発明において有用なブロックの種々の構造
の典型的な例は、以下の通りである： （Ｂ−Ｓ）_n+1 線状の Ｓ−（Ｂ−Ｓ）_n 線状の Ｂ−（Ｓ−Ｂ）_n+1 線状の （Ｓ−Ｂ）_nＸ 結合された （Ｓ−Ｂ−Ｓ）_nＸ 結合された （Ｂ−Ｓ−Ｂ）_nＸ 結合された （Ｓ−Ｂ−Ｓ−Ｂ）_nＸ 結合された （Ｂ−Ｓ−Ｂ−Ｓ）_nＸ 結合された （Ｓ−Ｂ−Ｓ−Ｂ−Ｓ）_nＸ 結合された ［Ｂ（Ｓ）−Ｂ−Ｂ−Ｂ（Ｓ）−Ｂ−Ｂ（Ｓ）−Ｂ］_n 分岐した これらの式中、Ｓはビニル芳香族炭化水素モノマーが寄
与した単位を主に含むポリマーブロックであり、Ｂは共
役ジエンモノマーが寄与した単位を主に含むポリマーブ
ロックであり、Ｘは２以上の官能基を有する多官能カッ
プリング剤の残基であり、そしてｎは１以上の整数であ
る。任意の既知のカップリング剤を使用することができ
る。四塩化ケイ素が好ましいカップリング剤である。ブ
ロックポリマーのゴム状ジエンブロック部分は、生成す
るブロックポリマーのガラス転移温度（Ｔ_g）又は溶解
パラメーターを調節するために、２０重量％までのビニ
ル芳香族炭化水素モノマー寄与単位を含んで良い。

【００１５】ビニル芳香族炭化水素寄与単位から生成さ
れるブロックポリマー末端ブロックは、生成するブロッ
クポリマーにおける接着剤引張強さ及び耐クリープ性を
最大にする。しかしながら、高い粘着の値は、少なくと
も一つのジエン末端ブロック又は優勢なジエンコポリマ
ー末端ブロックを有するブロックポリマーにおいて得ら
れる。

【００１６】ジエン寄与単位中の１，２−ミクロ構造を
制御するためにそしてゴム状相中のジエンモノマー、例
えばブタジエンと共に組み込まれるビニル芳香族モノマ
ー、例えばスチレンの量をランダム化するために、好ま
しくは１，２−ミクロ構造制御剤又はランダム化改質剤
を使用する。適切な改質剤は、テトラメチレンジアミ
ン、オリゴマー状オキソラニルプロパン、２，２−ビス
−（４−メチルジオキサン）、テトラヒドロフラン、ビ
ステトラヒドロフリルプロパン及び類似物を含むが、こ
れらに限定されない。１以上のランダム化剤を使用する
ことができる。モノマーの重量に対する改質剤の量は、
反応器中に現在仕込まれているモノマーの１００グラム
あたり０ほど少ない最小から４００ミリモルほど大きい
最大まで、好ましくは０．０１〜３００．０ミリモルの
改質剤の範囲でモノマー仕込みの各々のサイクルの間に
変わることができる。改質剤仕込みが増加するにつれ
て、ジエンモノマー寄与単位中の１，２−ミクロ構造の
パーセントは増加する。

【００１７】本発明のブロックコポリマーの共役ジエン
部分は、共役ジエン中に存在する１，２−ミクロ構造の
パーセントが３０と７０パーセントの間に留まるという
条件下で部分的に水素化することができる。水素化は、
引用によって本明細書中に組み込まれるＢｒｏｎｓｔａ
ｒｔらへのＵ．Ｓ．３，６７３，２８１及びＢｒｅｓｌ
ｏｗらへのＵ．Ｓ．３，１１３，９８６中におけるよう
な、当該技術における任意の方法標準によって実施する
ことができる。

【００１８】本発明のブロックコポリマーは、得られる
コポリマーが上でリストしたコポリマーの物理的特性を
示すという条件下で、当該技術において知られた任意の
製造方法によって製造することができる。代表的な製造
方法を以下に述べる。即ち、出発ポリマーブロックは、
重合触媒としてリチウム開始を使用することによる不活
性溶媒例えば脂肪族アルカン例えばヘキサン中でのモノ
マー状ジエンの単独重合又は所定の割合のビニル芳香族
モノマーとの共重合によって得ることができる。ジエン
寄与モノマー単位中のビニル含量を制御するために、極
性有機化合物例えばエーテル、ポリエーテル、第三級ア
ミン、ポリアミン、チオエーテル及びヘキサメチルリン
トリアミドを使用することができる。ビニル含量は、極
性有機化合物の添加量によって、そして重合温度によっ
て制御することができる。次に、選ばれたモノマーの引
き続く仕込みによって、残りのブロックを製造する。

【００１９】本発明に従って製造されたブロックコポリ
マーは、好ましくは接着剤組成物中に組み込まれる。本
発明の接着剤組成物は、約１０％〜約５０重量％のブロ
ックコポリマー［ここで、このブロックコポリマーは、
約２５％〜約６０重量％、好ましくは３５〜５０重量％
のビニル芳香族モノマー寄与単位を含み、そして約３０
％〜約７０％、好ましくは４０〜６０％のジエンモノマ
ー寄与単位中のビニル含量を有する］、約２０％〜約８
０重量％の相溶性粘着付与樹脂、約１０％〜約４０重量
％の可塑化オイル、約０．２％〜約２．５重量％の安定
剤、及び０〜約１０重量％の相溶性ワックスを含むであ
ろう。好ましい態様においては、接着剤組成物は、３２
部の熱可塑性エラストマー［ここで、この熱可塑性エラ
ストマーは、４０〜５０％のスチレン、最も好ましくは
４４重量％のスチレン寄与単位、及び４０〜５０％のジ
エンモノマー寄与単位中のビニル含量、好ましくは４６
％のビニルを含む］、４７．５部の相溶性粘着付与樹
脂、２０部の可塑化オイル及び０．５部の安定剤を含む
であろう。生成する接着剤組成物は、並外れて高い接着
剤引張強さ及び並外れて低い接着剤粘度を示し、しかも
その他の特性例えば粘着力、速い粘着及び引張接着強さ
を維持する。

【００２０】本発明の接着剤組成物中で有用な粘着付与
樹脂は、炭化水素樹脂、合成ポリテルペン、エステルガ
ム、天然テルペン及び類似物で良い。最適な接着剤特性
を得るために熱可塑性エラストマー組成物中に特定の粘
着付与樹脂を含めることは接着剤工業において一般的な
実際である。更に特別には、有用な粘着付与樹脂は、任
意の相溶性樹脂又はそれらの混合物、例えば（１）天然
及び改質ロジン例えば松脂、ウッドロジン、タル油ロジ
ン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン及び重合
ロジン、（２）天然及び改質ロジンのグリセロール及び
ペンタエリトリトールエステル例えばペイルウッド（ｐ
ａｌｅ ｗｏｏｄ）ロジンのグリセロールエステル、水
素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリ
セロールエステル、水素化ロジンのペンタエリトリトー
ルエステル及びロジンのフェノール改質ペンタエリトリ
トールエステル、（３）天然テルペンのコポリマー及び
ターポリマー例えばスチレン／テルペン及びα−メチル
スチレン／テルペン、（４）ＡＳＴＭ方法Ｅ２８−５８
Ｔによって測定して約８０〜１５０℃の軟化点を有する
ポリテルペン樹脂［これらのポリテルペン樹脂は、適度
に低い温度でのフリーデル - クラフツ触媒の存在下で
のテルペン炭化水素、例えばピネンとして知られている
二環式モノテルペンの重合から一般には生成される、ま
た水素化ポリテルペン樹脂も含まれる］、（５）フェノ
ール改質テルペン樹脂及びそれらの水素化誘導体、例え
ば二環式テルペン及びフェノールの酸性媒体中での縮合
から生成される樹脂生成物、（６）約７０〜１３５℃の
環球式軟化点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂［これら
の樹脂は、主にオレフィン及びジオレフィンから成るモ
ノマーの重合から生成される、また水素化脂肪族石油炭
化水素樹脂も含まれる］、（７）芳香族石油炭化水素樹
脂及びそれらの水素化誘導体、並びに（８）脂環式石油
炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体を含む。上で開
示された粘着付与樹脂の２以上の混合物もまた使用する
ことができる。

【００２１】本発明の接着剤組成物中には、種々の可塑
化又は増量オイルもまた１０％〜約４０％、好ましくは
１５〜３０％、最も好ましくは２０％の量で存在する。
これらのオイルは、湿潤作用及び／又は粘度制御を与え
る。これは、通常の可塑化オイルを広く含むばかりでな
くまたオレフィンオリゴマー及び低分子量ポリマー並び
に植物及び動物油並びにそれらの誘導体の使用も意図す
る。用いることができる石油誘導オイルは、少ない割合
の芳香族炭化水素（オイルの好ましくは３０％未満そし
て、更に好ましくは、１５重量％未満）だけを含む比較
的高く沸騰する物質である。その代わりに、前記オイル
は、約３５０〜約１０，０００の平均分子量を有するポ
リプロピレン、ポリブテン、水素化ポリイソプレン、水
素化ポリブタジエン又は類似物でも良い。植物及び動物
油は、通常の脂肪酸のグリセリルエステル及びそれらの
重合生成物を含む。

【００２２】本発明の接着剤組成物には、それらに高温
での熱安定性を賦与するために、フェノール性安定剤、
リン含有安定剤、硫黄含有安定剤及びアミンシリーズ安
定剤を組み入れることができる。特に好ましい安定剤
は、引用によって本明細書中に組み込まれる米国特許第
４，７９２，５８４号の一般式［I］及び［II］のフェ
ノール性化合物を含む。

【００２３】リン含有安定剤の特定の例は、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ．−ブチルフェニル）ホスファイト、４，４−ブ
チリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチル
フェニル）−ジ−（トリデシル）−ホスファイト、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレン−ジホスフィナート及び環式ネ
オペンタネテトライルビス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．
−ブチルフェニル）ホスファイトを含む。

【００２４】硫黄含有安定剤の特定の例は、ジラウリル
−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチ
ル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステア
リル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリ
ルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル
及びジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エス
テルを含む。

【００２５】アミンシリーズ安定剤の例は、ジアリール
アミンタイプ安定剤例えばジフェニルアミン、Ｎ−フェ
ニル−ｏ−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｂ−ナフチ
ルアミン、ブチル化ジフェニルアミン、スチレン化ジフ
ェニルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、ノニル化
ジフェニルアミン及び類似物；アルキルアリールアミン
タイプ安定剤例えばＮ−シクロヘキシルアニリン、Ｎ−
メチルアニリン、Ｎ−イソプロピルアニリン、Ｎ−１，
３−ジメチルブチルアニリン、Ｎ−（２−エチルヘキシ
ル）アニリン及び類似物；Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−
フェニレンジアミンタイプ安定剤例えばＮ，Ｎ’−ジフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオルト
トリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（２，４−キシリル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビストリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジトリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−トリル−
Ｎ’−キシリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−
ジキシリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
−８−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン及び類似物；
Ｎ−アリール−ｐ−フェニレンジアミンタイプ安定剤例
えばＮ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−トリ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−キシリル−ｐ−フェ
ニレンジアミン及び類似物；Ｎ−アリール−Ｎ’−アル
キル−ｐ−フェニレンジアミンタイプ安定剤例えばＮ−
フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソブチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブ
チル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’
−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ’−オクチル−ｐ−フェニレンジアミン及び類
似物；Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン
タイプ安定剤例えばＮ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，
４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−
ｐ−フェニレンジアミン及び類似物；キノリン誘導体タ
イプ安定剤例えば２，２４−トリメチル−１，２−ジヒ
ドロキノリン、２，２４−トリメチル−１，２−ジヒド
ロキノリンポリマー、６−エトキシ−２，２４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン及び類似物；並びに縮
合生成物タイプ安定剤例えばアルドール−α−ナフチル
アミン又はジフェニルアミンとアセトンとの脱水縮合生
成物及び類似物を含む。これらの安定剤は、単独で又は
２以上の安定剤の適切な組み合わせで使用することがで
きる。

【００２６】種々の石油誘導ワックスもまた、溶融され
た条件の接着剤における流動性を、そして硬化された接
着剤に柔軟性を賦与するために、そしてセルロース繊維
を結合するための湿潤剤として役立つために、本発明の
組成物の約１０重量％未満の量で使用することができ
る。“石油誘導ワックス”という語は、１３０〜２２５
°Ｆの範囲内の融点を有するパラフィン及び微晶質の両
方のワックス並びに合成ワックス例えば低分子量ポリエ
チレン又はＦｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスを含
む。

【００２７】本発明の接着剤組成物は、これらの成分を
溶融液中で約１３０〜２００℃の温度で均一なブレンド
が得られるまで約２時間ブレンドすることによって製造
する。ブレンディングの種々の方法が当該技術において
知られていて、そして均一なブレンドを生成させる任意
の方法が満足である。

【００２８】

【実施例】以下の実施例は、例示の目的のためだけに提
示され、そして限定する意味で考えられてはならない。
特記しない限り、すべてのパーセントは重量による。

【００２９】比較例Ａ 熱可塑性エラストマーとしてＳｔｅｒｅｏｎ ８４０を
含む接着剤組成物を製造した。Ｓｔｅｒｅｏｎ ８４０
は、スチレン及びブタジエンを含むブロックコポリマー
の商標である。Ｓｔｅｒｅｏｎ ８４０は、Ｆｉｒｅｓ
ｔｏｎｅ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ ＆ Ｌ
ａｔｅｘ Ｃｏ．によって商業的に分配されていて、そ
して米国特許第４，５２６，５７７号中に開示されてい
る。Ｓｔｅｒｅｏｎ ８４０は、４４％のスチレン、１
０％のビニルミクロ構造を含み、そして８４，０００の
ＧＰＣ分子量を有する。

【００３０】表１は、実施例１〜６において使用され
た、スチレン及び改質ブタジエンの熱可塑性エラストマ
ーを述べる。

【００３１】

【表１】

【００３２】比較例１及び実施例１〜６中で述べた熱可
塑性エラストマーを接着剤組成物中に組み入れた。各々
の接着剤組成物は以下の成分を含んでいた： 熱可塑性エラストマー ３２部 改質テルペン樹脂 ４７．５部 ナフテン系オイル ２０部 Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ ０．５部。

【００３３】７つの接着剤組成物を製造した後で、以下
の標準的試験を使用してそれらを評価した：速い粘着、９０°角度 速い粘着９０°は、一層完全な接触を確保するために外
部圧力を使用することなくテープを表面に即座に接着せ
しめる感圧テープの特性である。それは、その上にテー
プがテープそれ自体の重量以外の圧力なしで付与された
標準的な表面からの９０°の角度でのテープの剥離に抵
抗するインチあたりのオンスでの力として測定される。
速い粘着は、最小圧力によって接着するテープの能力の
尺度である。

【００３４】一重塗布されたテープに関する剥離接着、
１８０°角度 一重塗布されたテープに関する剥離接着、１８０°角度
は、感圧テープをパネル又はそのそれ自体の裏地から特
定の角度及び速度で除去するために必要とされるインチ
あたりのオンスで測定される力のことを言う。テープ
を、標準的な試験パネル、又は試験下のテープで覆われ
た試験パネルに、接触をさせる異なる圧力を使用して付
与する。剥離接着は、感圧テープの接着強さを測定する
一つの方法である。

【００３５】剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）（保持
力）、１７８°角度 ＳＡＦＴは、感圧テープを標準的な平らな表面から、そ
れが一定の圧力によって固定された表面に本質的に平行
な方向に引っ張る一定の力の下で１時間あたり４０°Ｆ
で上昇する高められた温度に耐える感圧テープの能力の
尺度である。それは、標準的な荷重の下で試験パネルか
らテープの標準的領域を引っ張るために必要とされる°
Ｆでの温度の項で、又は標準的な荷重の下で試験パネル
の上で与えられた時間にテープが移動した距離の項で測
定される。剪断接着破壊温度は、上昇する温度の下で一
定の荷重の下でテープの剪断に対する抵抗を測定する方
法である。

【００３６】Ｐｏｌｙｋｅｎプローブ粘着試験 この試験は、感圧接着剤及びその他の材料の粘着性を測
定する。Ｐｏｌｙｋｅｎプローブ粘着試験機械は、制御
された速度、接触圧力、停止（ｄｗｅｌｌ）時間で平ら
なプローブの先端をこれらの材料と接触せしめ、そして
引き続いて接着剤接合を破壊するために必要とされる力
を平方センチメートルあたりのグラムで測定する手段を
与える。使用されたプローブは、感圧接着剤を試験する
ために、製造業者、ＴＭＩ−Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈ
ｉｎｅｓ，Ｉｎｃ．によって推奨された２８０粒度の研
磨仕上げを有していた。接触圧力は１００ｇ／ｃｍ²で
あり、停止時間は１ｓｅｃであり、そして試験の速度は
１ｃｍ／ｓｅｃであった。

【００３７】ブルックフィールドサーモセル（Ｔｈｅｒ
ｍｏｓｅｌ）粘度 この試験は、スピンドルＮｏ．２７を使用して３００°
Ｆ、３２５°Ｆ及び３５０°Ｆで接着剤組成物（コンパ
ウンド）の粘度を測定する。１分あたりの回転数（ｒｐ
ｍ）は、中間範囲の読みを保持するように維持する。接
着剤組成物は、この試験のために１００部のトルエン中
に溶かす。

【００３８】接着剤引張強さ 接着剤組成物の接着剤引張強さを、０．５インチｘ０．
１２５インチ断面積のダンベルを注型しそしてインスト
ロンで１分あたり１２インチの速度で引っ張ることによ
って測定する。この試験は室温で行う。

【００３９】各々の接着剤組成物が実施例１〜６のエラ
ストマーのどれか一つ又は比較例Ａのエラストマーを含
む７つの接着剤組成物を、上で概略説明した試験手順を
使用して試験した。これらの試験の結果を、表２及び３
中に要約する。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】表３中で述べたように、Ｓｔｅｒｅｏｎ
８４０を含む接着剤組成物（比較例Ａ）の接着剤引張強
さは６０ｐｓｉであった。この値は、本発明の熱可塑性
エラストマーを含む接着剤組成物（実施例１〜６）に関
して接着剤引張強さの値よりもかなり低かった。

【００４３】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。

【００４４】１． 主にビニル芳香族炭化水素から成る
少なくとも二つのポリマーブロック及び主に共役ジエン
から成る少なくとも一つのポリマーブロックから成るブ
ロックコポリマーであって、（１）２５％〜６０重量％
の全ビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］、（２）３０％〜
７０％の共役ジエン部分のビニル含量［Ｖ］、及び
（３）式： ７５≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす、前記のビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］と前
記の共役ジエン部分のビニル含量［Ｖ］との間の関係を
有して成るブロックコポリマー。

【００４５】２． 前記ビニル芳香族炭化水素がスチレ
ンである、上記１記載のブロックコポリマー。

【００４６】３． ビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］が
３５〜５０重量％であり、そして共役ジエン部分のビニ
ル含量［Ｖ］が４０〜６０％である、上記１記載のブロ
ックコポリマー。

【００４７】４． 前記のビニル芳香族炭化水素含量
［Ｓ］と前記の共役ジエン部分のビニル含量［Ｖ］との
間の関係が式： ９０≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす、上記１記載のブロックコポリマー。

【００４８】５． 前記共役ジエンがブタジエンを含ん
で成る、上記１記載のブロックコポリマー。

【００４９】６． 前記ブタジエンが水素化された、上
記５記載のブロックコポリマー。

【００５０】７． 上記共役ジエン部分がイソプレンを
含んで成る、上記１記載のブロックコポリマー。

【００５１】８． 前記共役ジエン部分がブタジエン及
びビニル芳香族炭化水素のコポリマーを含んで成る、上
記１記載のブロックコポリマー。

【００５２】９． 前記共役ジエン部分がブタジエン及
びイソプレンのコポリマーを含んで成る、上記１記載の
ブロックコポリマー。

【００５３】１０． （ａ）１０％〜５０％のブロック
コポリマー［ここで、このブロックコポリマーは、ビニ
ル芳香族炭化水素を含んで成る少なくとも二つのポリマ
ーブロック及び共役ジエンを含んで成る少なくとも一つ
のポリマーブロックを含んで成り、そして、（１）２５
％〜６０重量％のビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］、
（２）３０％〜７０％の共役ジエン部分のビニル含量
［Ｖ］、及び（３）式： ７５≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす、前記のビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］と前
記の共役ジエン部分の１，２−ビニル含量［Ｖ］との間
の関係を有して成る］、（ｂ）２０％〜８０％の相溶性
粘着付与樹脂、（ｃ）１０％〜４０％の可塑化オイル、
（ｄ）０．２％〜２．５％の安定剤、並びに（ｅ）０〜
１０％の相溶性ワックスを含んで成る接着剤組成物。

【００５４】１１． 前記ビニル芳香族炭化水素がスチ
レンである、上記１０記載の接着剤組成物。

【００５５】１２． ビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］
が４０〜５０重量％であり、そして共役ジエン部分のビ
ニル含量［Ｖ］が４０〜５０％である、上記１０記載の
接着剤組成物。

【００５６】１３． 前記のビニル芳香族炭化水素含量
［Ｓ］と前記の共役ジエン部分のビニル含量［Ｖ］との
間の関係が式： ９０≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす、上記１０記載の接着剤組成物。

【００５７】１４． 前記共役ジエンがブタジエンを含
んで成る、上記１０記載の接着剤組成物。

【００５８】１５． 前記樹脂が改質テルペン樹脂であ
る、上記１０記載の接着剤組成物。

【００５９】１６． 前記オイルがナフテン系オイルで
ある、上記１０記載の接着剤組成物。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主にビニル芳香族炭化水素から成る少な
   くとも二つのポリマーブロック及び主に共役ジエンから
   成る少なくとも一つのポリマーブロックから成るブロッ
   クコポリマーであって、 （１）２５％〜６０重量％の全ビニル芳香族炭化水素含
   量［Ｓ］、 （２）３０％〜７０％の共役ジエン部分のビニル含量
   ［Ｖ］、及び （３）式： ７５≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす、前記のビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］と前
   記の共役ジエン部分のビニル含量［Ｖ］との間の関係を
   有して成るブロックコポリマー。
2. 【請求項２】 （ａ）１０％〜５０％のブロックコポリ
   マー［ここで、このブロックコポリマーは、ビニル芳香
   族炭化水素を含んで成る少なくとも二つのポリマーブロ
   ック及び共役ジエンを含んで成る少なくとも一つのポリ
   マーブロックを含んで成り、そして、（１）２５％〜６
   ０重量％のビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］、（２）３
   ０％〜７０％の共役ジエン部分のビニル含量［Ｖ］、及
   び（３）式： ７５≦［Ｓ］＋［Ｖ］≦１００ を満たす、前記のビニル芳香族炭化水素含量［Ｓ］と前
   記の共役ジエン部分のビニル含量［Ｖ］との間の関係を
   有して成る］、 （ｂ）２０％〜８０％の相溶性粘着付与樹脂、 （ｃ）１０％〜４０％の可塑化オイル、 （ｄ）０．２％〜２．５％の安定剤、並びに （ｅ）０〜１０％の相溶性ワックス を含んで成る接着剤組成物。