JPH0855325A

JPH0855325A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0855325A
Application number: JP18866294A
Authority: JP
Inventors: Akira Ishikawa; 彰石川; Hidehiko Nakayama; 英比古中山; Kazutaka Yamashita; 和孝山下
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-08-10
Filing date: 1994-08-10
Publication date: 1996-02-27

Abstract

(57)【要約】【目的】高密度記録が可能で、特に出力特性に優れた
磁気記録媒体を提供すること。【構成】支持体１と、少なくとも該支持体１上に設け
られた非磁性層２と、該非磁性層２上に設けられた磁性
層３とを具備し、該非磁性層２と該磁性層３とは、それ
ぞれ、非磁性塗料及び磁性塗料をウェットオンウェット
方式により上記支持体１上に重層塗布して形成されてお
り、上記支持体１は、非磁性部分と磁性粉末を含有する
磁性膜体とからなる磁性支持体であり、上記磁性膜体
は、その抽出率及び膨潤率（上記磁性支持体を上記非磁
性塗料中に用いられている溶剤中に２０℃で５分間浸漬
した時の上記磁性膜体の抽出率及び膨潤率）が、（｜抽
出率｜＋｜膨潤率｜）×１００≦３である、ことを特徴
とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高密度記録が可能で、
特に、出力特性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、磁気記録媒体は、テープ、デ
ィスク、ドラムあるいはシート等の形態で汎用されてい
る。このような磁気記録媒体は、通常、ポリエステルフ
ィルムのような非磁性支持体上に、磁性粉及び結合剤を
主成分とする磁性塗料を塗布することにより製造されて
いる。そして、特に近年において磁気記録媒体に対しそ
の小型化と共に記録の高密度化が要求されるようにな
り、斯る要求に応えるために、例えば、保磁力や飽和磁
化を向上させる試みや磁性層の厚さを薄くする提案がな
されている。また、上記の要求に加えて、高品質の磁気
記録媒体の要求に応えるために、特に出力特性に優れた
磁気記録媒体が強く望まれている。従って、本発明の目
的は、高密度記録が可能で、特に出力特性に優れた磁気
記録媒体を提供することにある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、支持体として、従来用いられていた非磁性支
持体に代えて、特定の耐溶剤性（耐膨潤性）を有する磁
性膜体を具備する磁性支持体を用いた磁気記録媒体が、
上記目的を達成し得ることを知見した。

【０００４】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、支持体と、少なくとも該支持体上に設けられた非
磁性層と、該非磁性層上に設けられた磁性層とを具備
し、該非磁性層と該磁性層とは、それぞれ、非磁性塗料
及び磁性塗料をウェットオンウェット方式により上記支
持体上に重層塗布して形成されている磁気記録媒体にお
いて、上記支持体は、非磁性部分と磁性粉末を含有する
磁性膜体とからなる磁性支持体であり、上記磁性膜体
は、その抽出率及び膨潤率（上記磁性支持体を上記非磁
性塗料中に用いられている溶剤中に２０℃で５分間浸漬
した時の上記磁性膜体の抽出率及び膨潤率）が、（｜抽
出率｜＋｜膨潤率｜）×１００≦３である、ことを特徴
とする磁気記録媒体を提供するものである。

【０００５】以下、本発明の磁気記録媒体について詳細
に説明する。本発明に係る磁気記録媒体は、図１に示す
ように、支持体としての磁性支持体１と、該磁性支持体
１上に設けられた非磁性層２と、非磁性層２上に設けら
れた磁性層３とを具備しており、これに必要に応じて、
磁性支持体１の裏面にバックコート層４が設けられてい
る。

【０００６】上記磁性支持体１は、図２に示すように、
非磁性部分Ｂと該非磁性部分Ｂ上に設けられた磁性粉末
を含有する磁性膜体Ａとからなる。ここで、上記非磁性
部分Ｂの厚さは、２〜３００μｍであるのが好ましく、
上記磁性膜体Ａの厚さは、０．０１〜３μｍであるのが
好ましい。

【０００７】上記非磁性部分Ｂの形成材料は、非磁性材
料であれば特に制限されないが、熱可塑性樹脂を好まし
く使用することができる。上記熱可塑性樹脂としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンビスフェノ
キシカルボキシレート等のポリエステル類、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン等のビニル系樹脂、或いはポリアミド、ポ
リイミド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエ
ーテル・エーテルケトン、ポリウレタン等が用いられ
る。これらの樹脂成分は、単独、若しくは併用して使用
することもできる。

【０００８】上記非磁性部分Ｂは、該熱可塑性樹脂のみ
により形成されていてもよいが、非磁性部分Ｂの外表面
の表面性及び走行性等を所定のものに制御する上で、非
磁性部分Ｂの形成材料としては、該形成材料に種々のフ
ィラーを添加したものを用いるのが好ましい。この際に
用いられるフィラーとしては、非磁性層の形成に用いら
れる後述の非磁性粉体が挙げられるが、その粒径は、好
ましくは０．８μｍ以下、更に好ましくは０．０２〜
０．２μｍのものであり、その含有量（配合量）は、好
ましくは非磁性部分中５重量％以下、更に好ましくは
０．０１〜２重量％である。

【０００９】また、上記磁性膜体Ａは、上記非磁性部分
Ｂ上に上記磁性粉末を含有する磁性粉末含有塗料を塗布
することにより形成されてなる膜体である。上記磁性粉
末含有塗料としては、硬化性樹脂と上記磁性粉末と溶剤
とからなる塗料又は上記磁性粉末と水溶性樹脂とからな
る塗料等が挙げられる。

【００１０】上記硬化性樹脂は、分子中に反応性官能基
を有しており、加熱等により架橋反応を生じる樹脂であ
れば特に制限なく用いることができるが、例えば、エポ
キシ基含有塩化ビニル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタ
ン樹脂、ヒドロキシル基含有塩化ビニル樹脂、ヒドロキ
シル基含有ポリウレタン樹脂等が挙げられる。また、上
記硬化性樹脂が有する上記反応性官能基の含有量は、１
分子中２〜１０ケ（１×１０^-4〜１×１０^-3ｅｑ／ｇ）
であるのが好ましい。また、上記水溶性樹脂は、上記磁
性層や非磁性層に用いられる溶媒に不溶であるか又は難
溶性であれば、分子中に特に反応性官能基を有すること
が必須条件ではないが、具体的には例えば、１分子中に
スルホン酸基を１０数個含有する数平均分子量１万のポ
リエステル樹脂等を挙げることができる。

【００１１】また、上記磁性粉末としては、保磁力Ｈｃ
が０．５〜５０００Ｏｅの磁性粉末であれば、特に制限
なく用いることができるが、金属磁性粉末や酸化物系の
磁性粉体等の強磁性粉末；軟磁性粉末、又は磁性トナー
等で用いられる残留磁化の低い酸化鉄粉末（以下、「低
残留磁化酸化鉄粉末」という）等を使用することができ
る。

【００１２】上記の酸化物系の磁性粉体の具体例として
は、例えば下記のものが挙げられる。γ−酸化鉄、マグ
ネタイト等の酸化鉄系磁性粉末；該酸化鉄系磁性粉末に
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属を添加した強磁性粉
末；二酸化クロム；該二酸化クロムにＮａ、Ｋ、Ｆｅ、
Ｍｎ等の金属、Ｐ等の非金属元素若しくはこれらの酸化
物を添加した強磁性粉末；微小平板状のバリウムフェラ
イト；該バリウムフェライトのＦｅ原子の一部をＴｉ、
Ｃｏ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換した強磁性粉末。また、
上記金属磁性粉末の具体例としては、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ
−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｎｉ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｓｉ等が挙げられる。

【００１３】上記軟磁性粉末は、金属、金属酸化物、合
金、アモルファス合金等からなる高透磁率で低保磁力の
粉末として知られている磁性粉末である。また、上記軟
磁性粉末としては、軟磁性の粉末であればいかなるもの
でも用いることができるが、特に磁気ヘッドや電子回路
等のいわゆる弱電機器に用いられるものが好ましく、例
えば近角聡信著「強磁性体の物理（下）磁気特性と応
用」（裳華房，１９８４年）３６８〜３７６頁に記載さ
れているソフト磁性材料が使用できる。本発明において
好ましく用いられる軟磁性粉末の具体例としては、鉄−
珪素合金、鉄−アルミニウム合金、鉄−ニッケル合金、
鉄−コバルト合金、鉄−コバルト−ニッケル合金、ニッ
ケル−コバルト合金、センダスト、マンガン−亜鉛系フ
ェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マグネシウム
−亜鉛系フェライト、マグネシウム−マンガン系フェラ
イト等が挙げられる。また、上記低残留磁化酸化鉄粉末
としては、残留磁化が３０ｅｍｕ／ｇ以下、好ましくは
１５ｅｍｕ／ｇ以下、更に好ましくは１０ｅｍｕ／ｇ以
下であり、且つ、保磁力が１５０Ｏｅ以下、好ましくは
１２０Ｏｅ以下、更に好ましくは１００Ｏｅ以下のγ−
Ｆｅ₂Ｏ₃、マグネタイト等の酸化鉄粉末等が使用でき
る。

【００１４】また、上記磁性粉末としては、上記軟磁性
粉末や低残留磁化酸化鉄粉末が、磁気記録媒体に特に有
効な磁場配向性を与えることができるので、好ましく用
いられる。また、該軟磁性粉末及び低残留磁化酸化鉄粉
末等は、粉砕、分級により、所望のサイズのものを得る
ことができる。

【００１５】なお、本発明においては、上記強磁性粉
末、上記軟磁性粉末、上記低残留磁化酸化鉄粉末等の上
記磁性粉体の分散性等を向上させるために、該磁性粉体
に表面処理を施してもよい。上記表面処理は、「Charac
terization of Powder Surfaces 」；Academic Pressに
記載されている方法等と同様の方法により行うことがで
き、例えば上記磁性粉体の表面を無機質酸化物で被覆す
る方法が挙げられる。この際、用いることができる上記
無機質酸化物としては、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ
₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ等が挙げ
られ、使用に際しては、単独若しくは２種以上混合して
用いることができる。上記表面処理は、上記の方法以外
に、シランカップリング処理、チタンカップリング処理
及びアルミナカップリング処理等の有機処理により行う
こともできる。

【００１６】上記磁性膜体Ａにおける、上記硬化性樹脂
又は水溶性樹脂と磁性粉末との配合割合は、上記硬化性
樹脂１００重量部に対して、上記磁性粉末１０〜１５０
０重量部、好ましくは２００〜１２００重量部、より好
ましくは５００〜１０００重量部とするのが望ましい。

【００１７】また、上記溶剤としては、例えば、メチル
エチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。また、該溶剤の
使用量は、上記固型分１００重量部に対して、５０〜１
０００重量部、更には１００〜３００重量部とするのが
好ましい。

【００１８】また、上記硬化性樹脂を用いた場合の上記
磁性粉末含有塗料には、上記硬化性樹脂の硬化を効率良
く行わせるために硬化剤を添加するのが好ましい。該硬
化剤としては（エポキシ基含有樹脂に対しては）、通
常、エポキシ樹脂の硬化剤として公知の物質を特に制限
なく用いることができ、具体的には、日刊工業新聞社発
行（昭和６２年１２月２５日）「エポキシ樹脂ハンドブ
ック」１４０〜１５３頁に記載のアミン化合物、同１８
１頁記載の有機酸、同２２５〜２２９頁記載のイミダゾ
ール等を単独で又は複数混合して使用することができ
る。また、これらをオリゴマー化して用いても良い。上
記硬化剤の使用量は、上記硬化性樹脂１００重量部に対
して、０．０１〜１０重量部とするのが好ましい。

【００１９】更に、上記磁性粉末含有塗料には、後述す
る非磁性粉体、並びに分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防
止剤、防錆剤及び防黴剤等の通常磁気記録媒体に用いら
れている添加剤を、必要に応じて添加することができ
る。上記添加剤としては、具体的には、特開昭５７−１
６２１２８号公報の第２頁左上欄６行〜第２頁右上欄１
０行及び第３頁左上欄６行〜第３頁右上欄１８行等に記
載されている種々の添加剤を挙げることができる。

【００２０】而して、上記磁性膜体は、上述の如く、硬
化性樹脂を用い、該硬化性樹脂を架橋させることによ
り、その抽出率及び膨潤率（上記磁性支持体を上記非磁
性塗料中に用いられている溶剤中に２０℃で５分間浸漬
した時の上記磁性膜体の抽出率及び膨潤率）を、（｜抽
出率｜＋｜膨潤率｜）×１００≦３、好ましくは（｜抽
出率｜＋｜膨潤率｜）×１００≦１としてなるものであ
る。上記抽出率及び膨潤率が、（｜抽出率｜＋｜膨潤率
｜）×１００＞３であると、非磁性塗料及び磁性塗料を
ウェットオンウェット方式により磁性支持体上（磁性膜
体上）に重層塗布して形成した塗膜の表面性が悪くなり
出力が低下する。ここで、上記抽出率は、上記浸漬後
に、濾過を行ない濾液乾燥重量を測定することにより得
られるものである。また、上記膨潤率は、上記浸漬後
に、とり出した上記磁性膜体をすばやく風乾し溶剤のぬ
れを感じない状態での重量を測定することにより得られ
るものである。

【００２１】また、上記抽出率及び膨潤率を上記範囲内
とするには、例えば、下記する方法により製造すること
ができる。上記非磁性部分を形成する原料のみを用いて
押し出し成形して、上記非磁性部分を形成した後、該非
磁性部分上に、上記磁性粉末含有塗料を塗布し、加熱乾
燥させて上記磁性膜体Ａを形成する方法。ここで、上記
硬化性樹脂としてエポキシ基含有塩化ビニル樹脂とエポ
キシ基含有ポリウレタン樹脂を用い、また上記硬化剤と
して２価の酸無水物を用いる場合の上記エポキシ基含有
塩化ビニル樹脂やエポキシ基含有ポリウレタン樹脂中の
エポキシ基含有量は、１分子中３個以上であるのが好ま
しい。また、低温での硬化を促進するため、助触媒とし
て３級アミンやイミダゾールを用いることができる。ま
た、１級アミンは、硬化剤としての効果はあるが、塗膜
平滑性が悪くなるため硬化剤及び助触媒としては好まし
くない。また、上記硬化剤は、好ましくは上記硬化性樹
脂中の反応性官能基と当量を用い、上記磁性粉末含有塗
料の塗布直前に、よく攪拌しながら添加する。さらに、
上記助触媒は、上記反応性官能基の０．０５〜０．３当
量添加するのが好ましく、上記助触媒を添加・攪拌した
後、すみやかに塗工するのが好ましい。また、上記磁性
粉末含有塗料を塗布乾燥した後、場合によってはカレン
ダー処理を施すのが好ましい。また、塗布終了後におい
ては、上記抽出率と上記膨潤率との条件を満すまで硬化
処理（２０〜６０℃で２４〜４８時間の保存）を行うの
が好ましい。

【００２２】また、上記磁性支持体を製造する際には、
磁性膜体Ａを形成する際に、必要に応じ、磁場配向処理
及びカレンダー処理を施すこともできる。

【００２３】尚、本発明において用いられる上記磁性支
持体は、上記図２に示す構成の磁性支持体を上記の方法
等により製造した後、更に、該図２に示す構成の磁性支
持体における磁性膜体Ａ等の上に、上記非磁性部分の原
料等を押し出して非磁性部分Ｂ等を成形することにより
製造されるものでもよい。

【００２４】上記支持体としての磁性支持体上に設けら
れる上記非磁性層は、上記磁性支持体上に非磁性塗料を
塗布して形成される層である。上記非磁性層を形成する
際に用いられる上記非磁性塗料は、非磁性粉体とバイン
ダと溶剤とからなる塗料、又は上記バインダと上記溶剤
とからなる塗料が好ましく用いられる。上記非磁性粉体
としては、非磁性であれば特に制限されないが、カーボ
ンブラック、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、硫化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、二硫化タ
ングステン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、二酸化
錫、二酸化珪素、非磁性の酸化クロム、アルミナ、炭化
珪素、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、
非磁性の酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化
珪素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステ
ン、炭化チタン、ケイソウ土、ドロマイト、樹脂性の粉
末等が挙げられ、中でも、カーボンブラック、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナ、非磁性
の酸化鉄等が好ましく用いられる。また、上記非磁性粉
体には、該非磁性粉体の分散性等を向上させるために、
該非磁性粉体に上述の表面処理を施してもよい。

【００２５】また、非磁性層に非磁性粉体を含有せしめ
る場合、該非磁性粉体の粒径は、好ましくは０．００１
〜３μｍ、更に好ましくは０．００５〜１μｍ、最も好
ましくは０．００５〜０．５μｍである。また、上記非
磁性粉体は、上記非磁性塗料を塗布して形成される上記
非磁性層中に、好ましくは５〜９９重量％、更に好まし
くは３０〜９５重量％、最も好ましくは５０〜９５重量
％含有されるように、上記非磁性塗料中に配合するのが
望ましい。

【００２６】また、上記バインダとしては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹脂等が挙げられ、使用
に際しては単独又は混合物として用いることができる。
上記バインダとしては、具体的には、塩化ビニル系の樹
脂、ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロース、
エポキシ樹脂等が挙げられ、その他にも、特開昭５７−
１６２１２８号公報の第２頁右上欄１９行〜第２頁右下
欄１９行等に記載されている樹脂等が挙げられる。さら
に、上記バインダは、分散性等向上のために極性基を含
有してもよい。上記バインダの使用量は、上記非磁性粉
体１００重量部に対して約５〜１００重量部とするのが
好ましく、５〜７０重量部とするのが特に好ましい。

【００２７】上記溶剤としては、ケトン系の溶剤、エス
テル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の
溶剤、及び塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体
的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右下
欄１７行〜第４頁左下欄１０行等に記載されている溶剤
を用いることができる。

【００２８】また、上記非磁性塗料には、分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及び硬化剤
等の通常磁気記録媒体に用いられている添加剤を、必要
に応じて添加することができる。上記添加剤としては、
具体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第２頁
左上欄６行〜第２頁右上欄１０行及び第３頁左上欄６行
〜第３頁右上欄１８行等に記載されている種々の添加剤
を挙げることができる。

【００２９】上記非磁性塗料を調製するには、例えば、
上記非磁性粉体及び上記バインダを溶剤の一部と共にナ
ウターミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得
られた混合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、次
いで、それを溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用い
て分散処理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過
し、更に残りの溶剤及び硬化剤等を混合する方法を挙げ
ることができる。

【００３０】上記非磁性層上に設けられる上記磁性層
は、上記非磁性層上に磁性塗料を塗布して形成される層
である。上記磁性層を形成する際に用いられる上記磁性
塗料は、磁性粉体とバインダと溶剤とを主成分とする塗
料が好ましく用いられる。上記磁性粉体としては、強磁
性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、及び強磁性金属粉末等
が挙げられる。

【００３１】上記強磁性酸化鉄は、ＦｅＯx （１．３３
≦ｘ≦１．５）にＣｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属を添
加したものを用いることができる。また、上記強磁性二
酸化クロムは、ＣｒＯ₂又は該ＣｒＯ₂にＮａ、Ｋ、Ｆ
ｅ、Ｍｎ等の金属若しくは該金属の酸化物、Ｐ等の非金
属元素を添加したものを用いることができる。上記強磁
性金属粉末は、金属分が７０重量％以上であり、金属分
の８０重量％以上が少なくとも一種の強磁性金属（例え
ば、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等）である強磁性金属粉末が挙げ
られる。該強磁性金属粉末の具体例としては、例えば、
Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａ
ｌ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等が挙げられる。

【００３２】また、上記磁性粉体には、必要に応じて、
稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもでき
る。また、上記磁性粉体としては、微小平板状のバリウ
ムフェライト及びそのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃｏ、Ｚ
ｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等も用いることが
できる。なお、上記磁性粉体は、該磁性粉体の分散性等
を向上させるために上述の表面処理を施してもよい。

【００３３】磁性塗料に用いられる上記バインダ及び上
記溶剤は、上記非磁性塗料に用いられる上記バインダ及
び上記溶剤と同様のものを用いることができる。また、
上記バインダの使用量は、上記磁性粉体１００重量部に
対して約５〜１００重量部とするのが好ましく、５〜７
０重量部とするのが特に好ましい。また、上記磁性塗料
には、上記非磁性塗料に用いられる上記添加剤を添加す
ることもできる。

【００３４】上記磁性塗料を調製するには、例えば、上
記磁性粉体及び上記バインダを溶剤の一部と共にナウタ
ーミキサー等に投入し予備混合して混合物を得、得られ
た混合物を連続式加圧ニーダー等により混練し、次い
で、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用いて分散処
理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過し、更に
ポリイソシアネート等の硬化剤や残りの溶剤を混合する
方法等を挙げることができる。本発明に係る磁気記録媒
体において、上記磁性層の乾燥厚みは、好ましくは０．
０５〜１．５μｍ、更に好ましくは０．０５〜１．２μ
ｍ、最も好ましくは０．１〜１μｍであり、上記非磁性
層の乾燥厚みは、好ましくは０．５〜４μｍ、更に好ま
しくは０．５〜３．５μｍ、最も好ましくは０．５〜３
μｍである。

【００３５】また、本発明に係る磁気記録媒体において
は、記録再生に関与するのは、上層磁性層のみであり、
磁性支持体は、上記非磁性層や上記磁性層を形成する際
に磁気記録の面で有利な磁場配向性を向上させる効果を
有するものである。そして、上記磁性粉末の保磁力Ｈｃ
は、上記磁性粉体の保磁力Ｈｃ’に較べて、好ましくは
１００Ｏｅ以上、より好ましくは２００Ｏｅ以上高いの
が好ましい。ここで、上記磁性粉末の保磁力Ｈｃは、好
ましくは１７００〜５０００Ｏｅ、より好ましくは１７
００〜４５００Ｏｅであり、さらに上記磁性粉体の保磁
力Ｈｃ’は、好ましくは１５００〜２５００Ｏｅ、より
好ましくは１６００〜２４００Ｏｅである。上記保磁力
Ｈｃが１７００Ｏｅ未満であると、磁性支持体が記録に
関与するようになり、磁性層、非磁性層を含めた全記録
層での厚み損失のため高周波出力が低下し、５０００Ｏ
ｅを超えるものは、磁性粉体の合成が困難なため実用上
実施が困難であるため、上記範囲内とするのが好まし
い。また、上記保磁力Ｈｃ’が１５００Ｏｅ未満である
と高周波での出力の点から不利であり、２５００Ｏｅを
超えると磁気ヘッドの記録磁界が不充分なため充分な記
録が行われず出力が低くなるので、上記範囲内とするの
が好ましい。

【００３６】次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方
法の概略を述べる。まず、上記磁性支持体上に上記非磁
性塗料と上記磁性塗料とを非磁性層及び磁性層の乾燥厚
みがそれぞれ前記の厚みとなるようにウエット・オン・
ウエット方式により、重層塗布、好ましくは同時重層塗
布を行い、非磁性層及び磁性層の塗膜を形成する。次い
で、該塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥処
理を行い巻き取る。この後、必要に応じてカレンダー処
理を行った後、更に必要に応じてバックコート層を形成
する。次いで、必要に応じて、例えば、磁気テープを得
る場合には、４０〜７０℃下にて、６〜７２時間エージ
ング処理し、所望の幅にスリットする。

【００３７】上記同時重層塗布の方法は、特開平５−７
３８８３号公報の第４２欄３１行〜第４３欄３１行等に
記載されており、上記非磁性層を形成する上記非磁性塗
料が乾燥する前に上記磁性層を形成する上記磁性塗料を
塗布する方法であって、上記非磁性層と上記磁性層との
境界面が滑らかになると共に磁性層の表面性も良好にな
るため、ドロップアウトが少なく、高密度記録に対応で
き且つ塗膜（磁性層及び非磁性層）の耐久性にも優れた
磁気記録媒体が得られる。

【００３８】また、上記磁場配向処理は、上記磁性塗料
が乾燥する前に行われ、例えば、本発明の磁気記録媒体
が磁気テープの場合には、上記磁性塗料の塗布面に対し
て平行方向に約５００Ｏｅ以上、好ましくは約１０００
〜１００００Ｏｅの磁界を印加する方法や、磁性塗料が
湿潤状態のうちに１０００〜１００００Ｏｅのソレノイ
ド等の中を通過させる方法等により行うことができる。

【００３９】上記乾燥処理は、例えば、３０〜１２０℃
に加熱された気体の供給により行うことができ、この
際、気体の温度とその供給量を制御することにより塗膜
の乾燥程度を制御することができる。

【００４０】また、上記カレンダー処理は、メタルロー
ル及びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタル
ロール及びメタルロール等の２本のロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。また、
上記カレンダー処理の条件は、６０〜１４０℃、１００
〜５００ｋｇ／ｃｍとすることができる。

【００４１】また、必要に応じて設けられる上記バック
コート層は、上記磁性支持体の裏面（上記非磁性層及び
上記磁性層を設けていない側の面）に設けられるもので
あり、通常バックコート層の形成に用いられているバッ
クコート塗料を上記磁性支持体上に塗布することにより
得られるものである。上記バックコート塗料は、上記非
磁性塗料において詳述した上記非磁性粉体、バインダ
ー、分散剤、潤滑剤、硬化剤及び溶剤等を適宜選択して
混合することにより得られるものである。上記バックコ
ート塗料は、通常公知のバックコート塗料の製造方法に
より調製することができる。

【００４２】尚、本発明の磁気記録媒体の製造に際して
は、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工程
等の仕上げ工程を施すこともできる。また、上記非磁性
塗料及び上記磁性塗料の塗布は、通常公知の逐次重層塗
布方法により行うこともできる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるも
のではない。

【００４４】＜実施例１＞〔磁性支持体の製造〕ポリエチレンナフタレートフィル
ム（厚さ８μｍ，非磁性部分Ｂ）上に、乾燥膜厚が１〜
１．２μｍとなるように、下記配合の磁性粉末含有塗料
Ｉを塗布乾燥した後、６０℃で２４時間保存し硬化性樹
脂を充分硬化せしめて、非磁性部分Ｂ上に磁性膜体Ａが
形成されてなる図２に示す構成の磁性支持体を得た。ま
た、得られた磁性支持体について、メチルエチルケトン
とトルエンとシクロヘキサノンとの混合溶媒（６０：３
０：９０，重量部）に、２０℃で５分間浸漬し、この際
の抽出率及び膨潤率を測定し、〔（｜抽出率｜＋｜膨潤
率｜）×１００〕の値を求めた。その結果を〔表１〕に
示す。

【００４５】（配合） γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（平均長軸長０．１２μｍ）１００重量部・硬化性樹脂エポキシ基含有塩化ビニル樹脂（エポキシ基含有量５×１０^-4eq/g）７重量部エポキシ基含有ポリウレタン樹脂（エポキシ基含有量５×１０^-4eq/g）１０重量部酸無水物（メチルテトラヒドロ無水フタル酸）０．７重量部トリエチレンジアミン０．０５重量部メチルエチルケトン６０重量部トルエン３０重量部シクロヘキサノン６０重量部

【００４６】〔磁性塗料、非磁性塗料及びバックコート
塗料の調製〕それぞれ、下記の各塗料の配合のうち、ポ
リイソシアネート、脂肪酸、脂肪酸エステルを除く成分
を溶剤の一部と共にナウターミキサーに投入し予備混合
して混合物を得、得られた混合物を連続式加圧ニーダー
により混練した。次いで、それぞれ、溶剤の一部で希釈
し、サンドミルにて分散処理した後、脂肪酸および脂肪
酸エステルを混合して、濾過し、更に残りの溶剤（及び
ポリイソシアネート）を混合して、磁性塗料、非磁性塗
料及びバックコート塗料を得た。

【００４７】（磁性塗料の配合）鉄を主体とする針状金属磁性粉末（保磁力１８６０Ｏｅ，飽和磁化１３７ｅｍｕ／ｇ，平均長軸長０．１μｍ）１００重量部アルミナ（平均粒径０．３μｍ）９重量部カーボンブラック（平均一次粒径２０ｎｍ）１重量部スルホン酸基含有塩化ビニル系樹脂（スルホン酸基含有量１．５×１０^-4ｅｑ／ｇ）９重量部スルホン酸基含有ポリウレタン（ＧＰＣ数平均分子量２５０００，スルホン酸基含有量１．９×１０^-4ｅｑ／ｇ）７重量部ステアリン酸１．５重量部２−エチルヘキシルオレート２重量部ポリイソシアネート〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＬ」〕４重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン５０重量部シクロヘキサノン１００重量部

【００４８】（非磁性塗料の配合）針状α−酸化鉄（平均長軸長０．０７μｍ）９０重量部カーボンブラック（平均一次粒径０．０２３μｍ）７重量部アルミナ（平均粒径０．２μｍ）３重量部スルホン酸基含有塩化ビニル系樹脂（スルホン酸基含有量１．５×１０^-4ｅｑ／ｇ）５重量部スルホン酸基含有ポリウレタン（ＧＰＣ数平均分子量２５０００，スルホン酸基含有量１．９×１０^-4ｅｑ／ｇ）８重量部ポリイソシアネート〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＨＸ」〕２重量部オレイルオレート２重量部ミリスチン酸１重量部メチルエチルケトン６０重量部トルエン３０重量部シクロヘキサノン９０重量部

【００４９】（バックコート塗料の配合）カーボンブラック（平均一次粒径０．０２８μｍ）３２重量部カーボンブラック（平均一次粒径０．０６２μｍ）８重量部「ニッポラン２３０１」〔商品名，日本ポリウレタン（株）製のポリウレタン〕２０重量部ニトロセルロース（ＨｅｒｃｕｌｅｓＰｏｗｄｅｒＣｏ．製の粘度表示１／２秒のもの）２０重量部ポリイソシアネート（武田薬品工業社製、商品名「Ｄ−２５０Ｎ」）４重量部銅ジブチルフタレート１重量部ステアリン酸１重量部メチルエチルケトン１２０重量部トルエン１２０重量部シクロヘキサノン１２０重量部

【００５０】〔磁気記録媒体の製造〕上記磁性支持体の
表面上に上記非磁性塗料と上記磁性塗料とを乾燥厚み
が、それぞれ２．５μｍ及び０．５μｍとなるように、
ウエット・オン・ウエット方式により同時重層塗布を行
い、非磁性層及び磁性層の塗膜を形成した。次いで、塗
膜が湿潤状態のうちに５０００Ｏｅのソレノイド中を通
過させて磁場配向処理を行い、８０℃にて乾燥処理を行
った後巻き取った。次いで、８５℃、３５０ｋｇ／ｃｍ
の条件でカレンダー処理を行い、非磁性層及び磁性層を
形成した後、上記磁性支持体の裏面上にバックコート塗
料を乾燥厚さが０．５μｍになるよう塗布し、９０℃に
て乾燥処理を行った後、巻き取った。その後、５０℃下
にて、１６時間エージング処理し、８mm幅にスリットし
て、８mm幅の磁気テープを得た。得られた磁気テープに
ついて、下記測定方法に従って、出力（７ＭＨｚ）を測
定した。その結果を〔表１〕に示す。

【００５１】〔測定方法〕 ◎出力（7MHz）得られた８mm幅の磁気テープを８mmＶＴＲ用カセットに
装填し、試験用８mmＶＴＲテープカセットを得た。得ら
れた試験用８mmＶＴＲテープカセットと市販のＨｉ８Ｖ
ＴＲを改造した装置とを用いて、上記磁気テープに７Ｍ
Ｈｚの信号を記録し、これを再生した際の出力（再生出
力）を測定した。尚、７ＭＨｚの記録波長は０．５４μ
ｍであった。

【００５２】＜実施例２＞磁性粉末含有塗料Ｉを下記配
合の磁性粉末含有塗料IIとした以外は、実施例１と同様
にして得られた磁性支持体及び磁気テープを実施例１の
方法に準じて評価した。その結果を〔表１〕に示す。

【００５３】（配合） γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（平均長軸長０．１２μｍ）１００重量部カーボンブラック（粒径２０ｎｍ）２重量部・水溶性樹脂スルホン酸基含有ポリエステル樹脂（スルホン酸基含有量８×１０^-4eq/g，ＧＰＣ数平均分子量１００００）１７重量部水１８０重量部

【００５４】＜比較例１＞磁性粉末含有塗料Ｉを下記配
合の塗料III とした以外は、実施例１と同様にして得ら
れた磁性支持体及び磁気テープを実施例１の方法に準じ
て評価した。その結果を〔表１〕に示す。

【００５５】（配合） γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（平均長軸長０．１２μｍ）１００重量部・硬化性樹脂スルホン酸基含有塩化ビニル樹脂（スルホン酸基含有量１．５×１０^-4eq/g）７重量部スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂（スルホン酸基含有量１．９×１０^-4eq/g ）１０重量部ポリイソシアネート〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名「コロネートＬ」〕１重量部メチルエチルケトン６０重量部トルエン３０重量部シクロヘキサノン９０重量部

【００５６】＜比較例２＞磁性粉末含有塗料Ｉを下記配
合の塗料IVとした以外は、実施例１と同様にして得られ
た磁性支持体及び磁気テープを実施例１の方法に準じて
評価した。その結果を〔表１〕に示す。

【００５７】（配合） γ−Ｆｅ₂Ｏ₃（平均長軸長０．１２μｍ）１００重量部カーボンブラック（粒径２０ｎｍ）２重量部・非水溶性樹脂スルホン酸基含有ポリエステル樹脂（スルホン酸基含有量１×１０^-4eq/g，ＧＰＣ数平均分子量２００００）１７重量部メチルエチルケトン６０重量部トルエン３０重量部シクロヘキサノン９０重量部

【００５８】＜比較例３＞磁性粉末含有塗料Ｉを下記配
合の塗料Ｖとした以外は、実施例１と同様にして得られ
た磁性支持体及び磁気テープを実施例１の方法に準じて
評価した。その結果を〔表１〕に示す。尚、本比較例に
おいて得られた支持体は、磁性粉末を有する磁性膜体を
有していないものである。

【００５９】（配合）針状α−酸化鉄（平均長軸長０．０７μｍ）１００重量部エポキシ基含有塩化ビニル系樹脂（エポキシ基含有量５×１０^-4ｅｑ／ｇ）５重量部エポキシ基含有ポリウレタン（エポキシ基含有量５×１０^-4ｅｑ／ｇ）８重量部メチルテトラヒドロ無水フタル酸０．７重量部トリエチレンジアミン０．０５重量部メチルエチルケトン６０重量部トルエン３０重量部シクロヘキサノン６０重量部

【００６０】

【表１】

【００６１】〔表１〕に示す結果から明らかなように、
実施例１及び２で得られた本発明の磁気テープに比し
て、比較例１及び２で得られた磁気テープは、非磁性塗
料及び磁性塗料の塗布時に、磁性支持体の磁性膜体が溶
出又は膨潤してしまうために、出力の低下をきたすこと
が判る。また、磁性膜体を有しない支持体を用いた比較
例３で得られた磁気テープも出力が劣ることが判る。

【００６２】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、高密度化が可
能で、特に出力特性に優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明に係る磁気記録媒体の構成を示
す概略断面図である。

【図２】図２は、上記磁気記録媒体の支持体としての磁
性支持体の構成を示す概略図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体と、少なくとも該支持体上に設け
られた非磁性層と、該非磁性層上に設けられた磁性層と
を具備し、該非磁性層と該磁性層とは、それぞれ、非磁
性塗料及び磁性塗料をウェットオンウェット方式により
上記支持体上に重層塗布して形成されている磁気記録媒
体において、上記支持体は、非磁性部分と磁性粉末を含有する磁性膜
体とからなる磁性支持体であり、上記磁性膜体は、その抽出率及び膨潤率（上記磁性支持
体を上記非磁性塗料中に用いられている溶剤中に２０℃
で５分間浸漬した時の上記磁性膜体の抽出率及び膨潤
率）が、（｜抽出率｜＋｜膨潤率｜）×１００≦３であ
る、ことを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】上記抽出率及び膨潤率が、（｜抽出率｜
＋｜膨潤率｜）×１００≦１であることを特徴とする請
求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】上記磁性層は、保持力が１５００〜２５
００Ｏｅの磁性粉体を含有しており、上記磁性膜体の含有する上記磁性粉末の保磁力が上記磁
性粉体の保持力よりも１００Ｏｅ以上高いことを特徴と
する請求項１記載の磁気記録媒体。