JPH0855846A - 酸化珪素膜の加熱処理方法および加熱処理装置 - Google Patents

酸化珪素膜の加熱処理方法および加熱処理装置

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JPH0855846A
JPH0855846A JP6212031A JP21203194A JPH0855846A JP H0855846 A JPH0855846 A JP H0855846A JP 6212031 A JP6212031 A JP 6212031A JP 21203194 A JP21203194 A JP 21203194A JP H0855846 A JPH0855846 A JP H0855846A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 PVD法やCVD法によって形成された酸化
珪素膜を薄膜トランジスタのゲイト絶縁膜として用いる
ための、良好な加熱処理方法および加熱処理装置を提供
する。 【構成】 PVD法やCVD法によって、珪素膜からな
る活性層上に形成した酸化珪素膜に対して、紫外光を照
射しながら、一酸化二窒素雰囲気において300〜70
0℃の加熱処理をおこなうことによって、酸化珪素膜中
の水素や炭素を低減し、特に珪素膜との界面に窒素を取
り込むことによってゲイト絶縁膜として良好な酸化珪素
膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス等の絶縁基板、
あるいは各種基板上に形成された絶縁性被膜上に設けら
れた半導体装置、例えば、薄膜トランジスタ(TFT)
または、それを応用した薄膜集積回路、特にアクティブ
型液晶表示装置(液晶ディスプレー)用薄膜集積回路の
作製方法に関し、特に、良好な特性のゲイト絶縁膜を得
るためのゲイト絶縁膜の加熱処理方法および加熱処理装
置に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、ガラス等の絶縁基板上にTFTを
有する半導体装置、例えば、TFTを画素の駆動に用い
るアクティブ型液晶表示装置やイメージセンサー等が開
発されている。これらの装置に用いられるTFTには、
薄膜状の珪素半導体を用いるのが一般的である。薄膜状
の珪素半導体としては、非晶質珪素半導体からなるもの
と結晶性を有する珪素半導体からなるものの2つに大別
される。非晶質珪素半導体は作製温度が低く、気相法で
比較的容易に作製することが可能で量産性に富むため、
もっとも一般的に用いられているが、導電率等の物性が
結晶性を有する珪素半導体に比べて劣るため、今後、よ
り高速性を得るためには結晶性を有する珪素半導体から
なるTFTの作製方法の確立が強く求められている。
【0003】移動度の小さな非晶質珪素を用いたTFT
の場合には、ゲイト絶縁膜の特性はあまり問題とならな
かった。例えば、非晶質珪素を用いたTFTでは、ゲイ
ト絶縁膜として酸化珪素よりも電気的特性に劣る窒化珪
素膜が用いられる。しかし、移動度の高い結晶性の珪素
膜を用いたTFTでは、珪素膜自体の特性と同じくらい
ゲイト絶縁膜の特性が大きな問題であった。ゲイト絶縁
膜として好ましいものとしては、熱酸化膜がある。例え
ば、石英基板のように高温に耐える基板上であれば、熱
酸化法を用いてゲイト絶縁膜を得ることができた。(例
えば、特公平3−71793)
【0004】熱酸化法によって、ゲイト絶縁膜として使
用するに足る酸化珪素膜を得るには、950℃以上の高
温が必要であった。しかしながら、このような高温処理
に耐えうる基板材料は石英の他にはなく、石英基板は高
価であり、かつ、融点が高いために大面積化が困難であ
るという問題があった。しかし、より安価なガラス基板
材料は、歪み点が750℃以下、一般的には550〜6
50℃で、通常の方法で熱酸化膜を得るだけの高温に基
板が耐えないという問題があった。そのため、より低温
で形成できる物理的気相成長法(PVD法、例えばスパ
ッタリング法)や化学的気相成長法(CVD法、例えば
プラズマCVD法、光CVD法等)によってゲイト絶縁
膜が形成された。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、PVD
法、CVD法によって作製した絶縁膜は不対結合手や水
素の濃度が高く、また、界面特性も良くなかった。その
ため、ホットキャリヤ等の注入に対しても弱く、不対結
合手や水素が原因となって、電荷捕獲中心が形成されや
すかった。このため、TFTのゲイト絶縁膜として用い
た場合に、電界移動度やサブスレシュホールド特性値
(S値)が、良くないという問題点、あるいはゲイト電
極のリーク電流が多く、オン電流の低下(劣化・経時変
化)が甚だしいという問題点があった。
【0006】例えば、PVD法であるスパッタ法を用い
る場合には、高純度の酸素と珪素からなる合成石英をタ
ーゲットとすれば、原理的には酸素と珪素の化合物の被
膜のみが形成される。しかし、得られる被膜の酸素と珪
素の比率が化学量論比に近く、かつ、不対結合手の少な
い酸化珪素膜を得ることは極めて難しかった。例えば、
スパッタガスとして酸素が好ましかった。しかし、酸素
は原子量が小さく、スパッタ速度(堆積速度)が小さ
く、量産を考慮した際のスパッタガスとしては不適切で
あった。
【0007】また、アルゴン等の雰囲気においては、十
分な成膜速度が得られたものの、酸素と珪素の比率が化
学量論比と異なり、ゲイト絶縁膜としては極めて不適当
なものであった。さらに、スパッタ雰囲気をどのように
しても珪素の不対結合手を低減することは難しく、成膜
後に水素雰囲気での加熱処理をおこなうことによって、
珪素の不対結合手Si・もしくはSiO・をSi−H、
Si−OHとして、安定化させることが必要であった。
しかしながら、Si−H、Si−OH結合は不安定で、
加速した電子によって、容易に切断され、もとの珪素の
不対結合手に変化してしまった。このような弱い結合S
i−H、Si−OHの存在が上述のホットキャリヤ注入
による劣化の要因となったものである。
【0008】同様にプラズマCVD法を用いて作製され
た酸化珪素膜にもSi−H、Si−OHの形で多くの水
素が含有されており、上記の問題の源泉となっていた。
加えて、比較的扱いやすい珪素源として、テトラ・エト
キシ・シラン(TEOS)を用いた場合には、高濃度の
炭素が酸化珪素膜中に含まれるという問題もあった。本
発明は、上記の問題を解決する手段を提供するものであ
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】酸化珪素膜、例えば、熱
酸化法によって形成された酸化珪素膜を一酸化二窒素
(N2 O)雰囲気中において、900℃以上の加熱処理
を施すことによって、酸化珪素膜中の水素濃度が低減
し、かつ、酸化珪素膜中に窒素濃度が高くなり、ゲイト
絶縁膜として理想的な酸化珪素膜を得られることが知ら
れている。
【0010】また、本発明人の研究によれば、TEOS
を原料とするプラズマCVD法によって形成された酸化
珪素膜には、比較的高濃度の炭素が含有されているが、
上記と同様にN2 O雰囲気における900℃以上の加熱
処理によって、酸化珪素中の炭素が酸化され、炭酸ガス
として酸化珪素膜から離脱することが明らかになった。
【0011】しかし、この際におこなわれる加熱処理
は、温度が900℃以上と高いため、石英基板のように
歪み点が高い基板においてのみ可能なプロセスであっ
た。そのため、歪み点が750℃以下、代表的には55
0〜650℃の各種ガラス基板を用いてTFTを形成す
る低温プロセスにおいては、この加熱処理を導入するこ
とはできなかった。
【0012】本発明者らは、この反応の低温化について
研究を進め、N2 O雰囲気中における加熱処理の際に、
紫外光を照射することによって、300〜700℃、好
ましくは500〜600℃の加熱処理で、900℃以上
の加熱処理をおこなったのと同様の効果が得られること
を見出した。この際に使用される紫外光の波長としては
100〜350nm、好ましくは150〜300nmと
する。
【0013】本発明の第1は、PVD法あるいはCVD
法によって形成された酸化珪素膜に対して、N2 O雰囲
気において、300〜700℃、好ましくは500〜6
00℃で加熱処理を施すと同時に紫外光照射をおこなう
ことによって、ゲイト絶縁膜として用いるに十分な酸化
珪素膜に改質することを特徴とする。上記の加熱処理/
紫外光照射工程に先立って、水素雰囲気、あるいは、ア
ンモニア(NH3 )、ヒドラジン(N2 4 )等の窒化
水素の雰囲気において、300〜700℃、好ましくは
500〜600℃の加熱処理をおこなってもよい。ま
た、水素または窒化珪素雰囲気における加熱工程におい
ては、N2 O雰囲気におけるのと同様に紫外光を照射し
てもよい。
【0014】N2 O雰囲気における加熱処理の時間は、
酸化珪素膜の特性・加熱処理温度・紫外光の強度等に依
存するが、量産性を考慮すると30分〜6時間とするこ
とが望ましい。また、加熱処理工程における基板温度の
上昇あるいは下降の速度は本発明を実施するものが決定
すればよいのであるが、量産性を考慮した場合、5〜3
0℃/minの速度で、昇温または冷却することが望ま
しい。また、この昇温・冷却の際には窒素雰囲気でおこ
なってもよい。
【0015】本発明においては、例えば、PVD法とし
てはスパッタ法、CVD法としては、プラズマCVD
法、減圧CVD法、大気圧CVD法を用いればよい。そ
の他の成膜方法も用いることが可能である。また、プラ
ズマCVD法もしくは減圧CVD法としては、TEOS
を原料とする方法を用いてもよい。前者の場合において
は原料ガスとしてTEOSと酸素を用い、基板温度20
0〜500℃で堆積させればよい。後者の場合において
は、TEOSとオゾンを原料として、比較的低温(例え
ば、375℃±20℃)で、プラズマによるダメージの
無い酸化珪素膜を得ることができる。同様に、減圧CV
D法によって、モノシラン(SiH4 )と酸素ガス(O
2 )を主たる原料としても、活性層へのプラズマダメー
ジを減らすことができる。また、プラズマCVD法のう
ち、ECR(電子サイクロトロン共鳴)条件の放電を用
いる、ECR−CVD法は、プラズマによるダメージが
小さいので、より良好なゲイト絶縁膜を形成することが
できる。
【0016】本発明の第2は、上記工程をおこなうに適
切な加熱処理装置に関するもので、加熱処理のためのチ
ャンバーと、加熱処理をおこなう前の基板と加熱処理を
おこなった後の基板をセットする予備室と、基板を移送
するための搬送機が備えてある前室とを有し、前記チャ
ンバーには、基板を加熱するヒーターを備えた基板ホル
ダーが備えてあり、前記基板を加熱するためのチャンバ
ーの外部もしくは内部に、基板に紫外光を照射するため
の光源が取りつけられていることを特徴とする加熱処理
装置である。
【0017】この装置においては、より生産性を向上さ
せるために、チャンバー内部の基板ホルダーを、耐熱性
のメタルで構成された概略コンベアー状の搬送装置にし
て、基板を移動させながら加熱処理がおこなえるように
なっていてもよい。また、基板を加熱するためのチャン
バー内部の基板ホルダーを、耐熱性のメタルで構成され
た概略コンベアー状の搬送装置にして、複数枚の基板を
取りつけて一度に加熱処理がおこなえるようにしてもよ
い。さらには、概略コンベアー状の搬送装置の下部にヒ
ーターを設けてもよい。
【0018】本発明の他の装置は、円柱状のチャンバー
を有し、前記円柱状のチャンバーの周囲には、基板を加
熱するためのヒーターが設けられており、前記円柱状の
チャンバーの中心部には、基板に紫外光を照射するため
の光源が設けられており、前記円柱状のチャンバーの内
壁に沿うようにして基板を取りつける構造を有するもの
である。かくすることにより、紫外光を有効に利用する
ことができ、生産性を向上せしめることができる。
【0019】
【作用】CVD法もしくはPVD法によって成膜した酸
化珪素膜をN2 O雰囲気中で900℃以上の加熱処理を
おこなうと、窒素によって不対結合手が埋められたり、
酸化珪素膜中のSi−H結合やSi−OH結合が窒化あ
るいは酸化され、Si≡N、あるいはSi2 =N−O結
合に変化し、酸化珪素膜中の水素は減少する。特にこの
反応は酸化珪素と珪素の界面で進行しやすく、結果とし
て窒素は酸化珪素−珪素界面に集中する。このような手
段で界面付近に集中して添加される窒素の量は、酸化珪
素膜の平均的な濃度の10倍以上になる。酸化珪素中に
0.1〜10原子%、代表的には、1〜5原子%の窒素
が含有せしめるとゲイト絶縁膜として好ましい。
【0020】この結果、ゲイト絶縁膜と活性層の界面に
おける不対結合手や、結合が弱く、ホットキャリヤによ
って簡単に分断されるSi−H結合やSi−OH結合
が、結合の強固なSi≡N結合、Si2 =N−O結合等
に置き換えられ、ホットキャリヤによる化学状態の変動
が極めて小さくなる。
【0021】このように、酸化珪素膜中、特に、珪素膜
との界面付近の不対結合手やSi−H結合やSi−OH
結合が窒化、酸化されることにより、ホットキャリヤに
対する耐性が向上し、TFTのゲイト絶縁膜として用い
た場合の電界移動度やサブスレシュホールド特性値(S
値)が向上し、オン電流の低下(劣化・経時変化)を防
止する上で格段の効果が生じた。
【0022】以上のような反応は900℃以上の加熱処
理においてのみ進行した。これは、主としてN2 Oを分
解するのに要する温度が900℃以上であるためと推定
される。しかし、紫外光の照射を併用するとその温度を
低下させることができた。この際に使用される紫外光の
波長としては100〜350nm、好ましくは150〜
300nmとする。これは、紫外光によってN2 Oが分
解されるので、上記のような高温は必ずしも必要ではな
く、300〜700℃、好ましくは、500〜600℃
の加熱処理においても上記と同等な反応が可能となった
ためと推定される。また、紫外光の照射された酸化珪素
膜においては、特に不対結合手やSi−H結合、Si−
OH結合が紫外光を吸収しやすく、この結果、このよう
な部分が化学的に励起された状態となり、化学反応が促
進されたためとも考えられる。以上のことは、下記の実
験によって容易に確かめられた。
【0023】この実験では、シリコンウエハー上に、酸
化珪素膜をTEOSと酸素を原料としたプラズマCVD
法によって1200Å形成した試料を用いた。試料を紫
外光の照射しながらN2 O雰囲気において加熱処理し、
二次イオン質量分析法(SIMS)によって、窒素濃度
を調べた。その結果を図8に示す。ここで、図8(A)
は、紫外光の照射を併用したN2 O雰囲気において、4
00℃/3時間の加熱処理をおこなった試料についての
深さ方向の濃度プロファイルである。図8(B)は比較
のため、アニールをおこなう前の試料の深さ方向の濃度
プロファイルである。この分析から、図8(A)に示さ
れている紫外光の照射を併用した一酸化二窒素雰囲気で
400℃のアニールをおこなった試料について見てみる
と、酸化珪素と珪素の界面において窒素の濃度がアニー
ルをおこなう前の試料に比べて、一桁程度高くなってい
ることが確認された。
【0024】なお、珪素の不対結合手は上記のN2 O雰
囲気での加熱処理/紫外光照射で窒化・酸化することは
難しい。より反応を促進するには、一度、水素もしくは
アンモニア(NH3 )、ヒドラジン(N2 4 )等の窒
化水素の雰囲気において、適切な温度(300〜700
℃、好ましくは、500〜600℃)で加熱処理するこ
とにより、不対結合手Si・をSi−H結合に変換する
とよい。その際に紫外光を照射するとより反応が進行し
やすい。その後、N2 O雰囲気での加熱処理/紫外光照
射をおこなうと上記の反応により、安定な結合が得られ
る。なお、窒化水素雰囲気での処理では、Si−H結
合、Si=O結合が窒化され、Si≡N、あるいはSi
−N=H2 となることもある。
【0025】本発明をスパッタ法によって成膜した酸化
珪素膜(特に、スパッタ雰囲気をアルゴン等とすること
により、酸素濃度が化学量論比より少ない酸化珪素膜)
に適用した場合には特に効果が顕著である。すなわち、
このような膜をN2 O雰囲気で加熱処理することによ
り、不足した酸素を補うことができ、酸化珪素膜の組成
を化学量論比に近づけることが可能となるからである。
このようなスパッタ法で形成した酸化珪素膜は、N2
雰囲気での加熱処理に先立って、水素もしくはアンモニ
ア(NH3 )、ヒドラジン(N2 4 )等の窒化水素の
雰囲気において、適切な温度で加熱処理することによ
り、不対結合手Si・をSi−H結合に変換しておいて
もよい。かくすることにより、N2 O雰囲気での加熱処
理による酸化がより進行しやすい。
【0026】上記のことはスパッタ法による酸化珪素膜
の成膜が不利でないことを示すものである。すなわち、
従来、スパッタ法によって酸化珪素膜を形成するには、
組成を化学量論比に近づけるため、限られた条件の雰囲
気でしかおこなえなかった。例えば、雰囲気として、酸
素とアルゴンの混合雰囲気の系を考えると、酸素/アル
ゴン>1という条件を満たすことが必要で、好ましく
は、純粋な酸素雰囲気でおこなうことが望まれた。その
ため、成膜速度が低く、量産に適さなかった。また、酸
素は反応性のガスであり、真空装置、チャンバー等が酸
化されることも問題であった。
【0027】しかしながら、本発明によって、化学量論
組成より離れた組成の酸化珪素膜であっても、ゲイト絶
縁膜として用いるに適する酸化珪素膜に変換できるの
で、同じ酸素とアルゴンの混合雰囲気の系においても、
酸素/アルゴン≦1というように、成膜速度に関してよ
り有利な条件で実施することができる。例えば、純粋な
アルゴン雰囲気のように極めて成膜速度が高く、安定し
た条件で成膜することも可能となった。
【0028】本発明を、TEOS等の炭素を含む珪素源
を用いて、プラズマCVD法によって形成された酸化珪
素膜に対して適用すると格別の効果が得られる。これら
の酸化珪素膜には炭素が多量に含有され、特に、珪素膜
との界面付近に存在する炭素はTFTの特性を低下させ
る原因であった。本発明では、N2 O雰囲気での加熱処
理によって、酸化が進行するが、その際に、炭素も酸化
され、炭酸ガスとして外部に放出され、膜中の炭素濃度
を低減させることができる。
【0029】この結果、本発明を用いることにより、3
00〜700℃という低温でありながら、TEOSを原
料ガスとしてプラズマCVD法によって形成された酸化
珪素膜中の水素や炭素濃度を低減し、かつ窒素の濃度を
高めることができる。そして、この酸化珪素膜をゲイト
絶縁膜とした用いたTFTは、優れた特性と高い信頼性
を示す。
【0030】
【実施例】
〔実施例1〕本実施例は、プラズマCVD法によって形
成した酸化珪素膜を、N2 O雰囲気での加熱処理と同時
に紫外光照射をおこなって改質し、これをゲイト絶縁膜
としてNチャネル型TFTを形成した例である。図7に
本実施例のTFTの作製工程を、また、図1に上記の酸
化珪素膜の加熱/紫外光照射処理に用いた装置の概略を
示す。
【0031】まず、基板701上に下地の酸化珪素膜7
02をプラズマCVD法によって3000Åに形成し
た。そして、非晶質珪素膜をプラズマCVD法によって
500Åに成膜した。その後、N2 雰囲気中において加
熱処理を施して、非晶質珪素膜を結晶化せしめた。この
とき、非晶質珪素膜の結晶化を促進させるために、ニッ
ケル等の非晶質珪素の結晶化を促進する元素を微量添加
してもかまわない。また、結晶化を向上させるためにレ
ーザーアニールを施してもかまわない。(図7(A))
【0032】次に、結晶化した珪素膜703をエッチン
グして、島状領域704を形成した。この島状領域70
4はTFTの活性層である。そして、ゲイト絶縁膜とし
て、1000Åの酸化珪素膜705を形成した。本実施
例では、以下に示す第1〜第3の異なる方法によって酸
化珪素膜を作製した。(図7(B))第1はTEOSを
原料とするプラズマCVD法によるものである。これ
は、ベーパライザーによって気化させたTEOSと酸素
を平行平板型の電極を有するチャンバーに導入し、RF
電力(例えば、周波数13.56MHz)を導入して、
プラズマを発生させ、基板温度200〜500℃、好ま
しくは250〜400℃で堆積させた。本実施例では、
反応圧力は4Pa、投入電力を150W、基板温度を3
50℃とした。
【0033】第2はスパッタ法によるものである。これ
は、ターゲットとして合成石英を用い、酸素100%、
1Paの雰囲気において、スパッタすることによって成
膜した。投入電力は350W、基板温度は200℃とし
た。第3はECR−CVD法によるもので、原料ガスと
してモノシラン(SiH4)と酸素を用いた。酸素の代
わりにN2 O、NO、NO2 等の酸化窒素ガスを用いて
もよい。また、このときの成膜条件としては、基板加熱
をおこなわず、マイクロ波(周波数2.45MHz)の
投入電力を400Wとした。
【0034】その後、図1に示す加熱処理装置によっ
て、N2 O雰囲気での加熱処理を施した。図1に示すよ
うに、本実施例に用いた加熱処理装置は、加熱処理をお
こなうためのチャンバー101と、処理前の基板を保管
してある予備室102と、処理後の基板を保管する予備
室103と、搬送機110を備えた前室109から構成
されており、基板111はこれらのチャンバー間を搬送
機110によって移送される。なお、本実施例において
は、チャンバー101においては、一度に一枚の処理が
おこなえる枚葉式となっている。
【0035】また、チャンバー101は、基板105を
加熱するためのヒーターが下部に設けられた基板ホルダ
ー104を有している。さらに、チャンバー101の外
部には、紫外光源106が設けられてある。本実施例に
おいて紫外光源として、低圧水銀ランプ(中心波長24
6nm、および185nm)を使用した。チャンバー1
01の上部で紫外光源106が取りつけられている部分
は、紫外光を取り込むために石英等の紫外光を吸収しな
い素材によって窓が形成されてある。なお、本実施例に
おいては紫外光源はチャンバーの外部に設置されている
が、チャンバーの内部に設置しても構わない。
【0036】また、チャンバー101と前室109に
は、排気をおこなうための排気系108とガスを導入す
るためのガス導入系107が設けられている。まず、未
処理の基板を複数枚カセットにセットして、予備室10
2にセットした。そして、基板は搬送機110によって
前室109に移送され、そこで排気系により真空引きし
て前室を減圧してから、既に減圧されている加熱処理用
のチャンバー101に移送されて基板ホルダー104に
設置された。
【0037】そして、チャンバー101内にガス導入系
107よりN2 Oを導入して、チャンバー内部の圧力を
大気圧とした実質的に100%N2 O雰囲気において、
紫外光を照射しながら加熱処理をおこなった。この際、
加熱温度は350〜600℃、例えば500℃とした。
また、処理時間は30分〜6時間、例えば3時間の加熱
処理をおこなった。
【0038】このような加熱処理をおこなった後、処理
された基板は搬送機110によって前室109に移送さ
れ、その後、処理後の基板を設置する予備室103内の
カセットにセットして、1枚の基板の処理工程が終了し
た。以後、同様の工程を繰り返しおこなった。以上のよ
うにして本発明の加熱処理がなされたが、この結果、N
2 O雰囲気中、900℃の加熱処理をおこなったときに
得られた効果と同様の効果が、500℃の加熱処理にお
いて得られた。
【0039】つまり、紫外光併用の加熱処理をおこなっ
た試料を2次イオン質量分析法(SIMS)によって分
析した結果、酸化珪素膜中、特に、上記の第1の方法
(TEOSのプラズマCVD法)によって作製した酸化
珪素膜では珪素膜との界面において炭素(C)の量が低
減し、かつ、窒素(N)の量が増加したことが確認され
た。また、同時に水素(H)も減少することが確認され
た。第2の方法(スパッタ法)、第3の方法(ECR−
CVD法)で成膜した酸化珪素においても、珪素/酸化
珪素の界面での窒素濃度の増加は同様に確認された。こ
のような組成の酸化珪素膜はゲイト絶縁膜としては好ま
しいものであった。比較のため、上記第1〜第3の方法
によって形成された酸化珪素膜を図1の装置において、
2 Oの代わりに窒素雰囲気で同じ温度条件で加熱して
も、窒素、水素、炭素の濃度において変化は観察されな
かった。
【0040】その後、厚さ5000Åのアルミニウム
(1wt%のSi、もしくは0.1〜0.3wt%のS
cを含む)膜をスパッタリング法によって形成して、こ
れをエッチングし、ゲイト電極706を形成した。次に
アンモニアでpH≒7に調整した1〜3%の酒石酸のエ
チレングリコール溶液に基板を浸し、白金を陰極、この
アルミニウムのゲイト電極を陽極として、陽極酸化をお
こなった。陽極酸化は、最初一定電流で120Vまで電
圧を上げ、その状態で1時間保持して終了させた。この
ようにして、厚さ1500Åの陽極酸化物を形成した。
【0041】その後、イオンドーピング法によって、島
状珪素膜704にゲイト電極706をマスクとして自己
整合的に不純物(ここでは燐)を注入した。この場合の
ドーズ量は1×1014〜5×1015原子/cm2 、加速
電圧は10〜90kV、例えば、ドーズ量を1×1015
原子/cm2 、加速電圧を80kVとした。この結果、
N型不純物領域707が形成された。(図7(C))さ
らに、KrFエキシマレーザー(波長248nm、パル
ス幅20nsec)を照射して、ドーピングされた不純
物領域707の活性化をおこなった。レーザーのエネル
ギー密度は200〜400mJ/cm2 、好ましくは2
50〜300mJ/cm2 が適当であった。この工程
は、加熱処理によっておこなってもかまわない。
【0042】次に、層間絶縁膜708として、プラズマ
CVD法によって酸化珪素膜を厚さ4000Åに成膜し
た。(図7(D))そして、層間絶縁膜708とゲイト
絶縁膜705のエッチングをおこない、ソース/ドレイ
ンにコンタクトホールを形成した。その後、アルミニウ
ム膜をスパッタリング法によって成膜し、パターニング
をおこなってソース/ドレイン電極709を形成し、N
チャネル型のTFTを作製した。
【0043】本実施例において作製したTFTの劣化を
評価した。TFTの作製方法はゲイト絶縁膜の作製方法
(第1から第3のいずれか)およびゲイト絶縁膜の加熱
処理方法(N2 O雰囲気/紫外光照射あり/500℃/
3時間(以上の条件を「N2O雰囲気」と記す)、もし
くは、N2 雰囲気/紫外光照射なし/500℃/3時間
(以上の条件を「N2 雰囲気」と記す)のいずれか)を
下表のように変更した以外は全て同じとした。得られた
TFTはドレイン電圧を+14Vに固定し、ゲイト電圧
を−17V〜+17Vまで変動させて、ドレイン電流を
測定した。この測定を10回測定し、最初に測定して得
られた電界効果移動度μ0 と10回目に測定して得られ
た電界効果移動度μ10を比較し、1−(μ10/μ0 )を
劣化率と定義した。その結果を、下表に示す。(劣化率
の負号は移動度の上昇したことを意味する)
【0044】 試料名 ゲイト絶縁膜成膜法 加熱処理法 劣化率 A−1 第1(TEOSのプラズマCVD) N2 O雰囲気 3.5% A−2 第1(TEOSのプラズマCVD) N2 雰囲気 50.6% B−1 第2(スパッタ法) N2 O雰囲気 −2.6% B−2 第2(スパッタ法) N2 雰囲気 12.5% C−1 第3(ECR−CVD法) N2 O雰囲気 0.8% C−2 第3(ECR−CVD法) N2 雰囲気 21.6%
【0045】このように、いずれの試料においても本発
明のN2 O雰囲気において、加熱処理をおこなう際に紫
外光を照射することによって劣化率が著しく低下したこ
とが明らかとなった。また、同様の実験より、N2 O雰
囲気において、加熱処理をおこなう際に紫外光を照射し
なければ、劣化率に対して改善が見られないことも明ら
かになった。
【0046】本実施例において作製したTFTは、ゲイ
ト絶縁膜にPVD法やCVD法によって作製した酸化珪
素膜を用いているのにもかかわらず、耐久性がよく劣化
の少ないものが得られ、かつ、特性の優れたものが得ら
れた。これは、本発明によるN2 O雰囲気において紫外
光照射併用の加熱処理を施したことによって、酸化珪素
膜中の炭素および水素が減少して、かつ、窒素が増加し
たことによるものである。
【0047】〔実施例2〕本実施例は、TEOSを原料
とするプラズマCVD法によって、珪素膜上に形成され
た酸化珪素膜を、図2に示す加熱処理装置を用いて、加
熱処理をおこなった例である。本実施例で用いた酸化珪
素膜は実施例の酸化珪素膜705(図7(B)参照)の
第1の方法によって形成した。図2に示すように、本実
施例に用いた加熱処理装置は、実施例1に示した枚葉式
のチャンバーとは異なり、加熱処理をおこなうためのチ
ャンバーのみから構成されていて、一度に複数枚の基板
を処理することができるバッチ式の構造になっている。
【0048】本実施例のチャンバー201は、円柱状に
なっており、内壁にそって基板203を設置できるよう
になっている。なお、基板203はチャンバー201の
周囲に設けられたヒーター202によって加熱されるよ
うになっている。さらに、すべての基板に等しく紫外光
が照射されるように、チャンバー201内の中央部に紫
外光源204が設けられてある。本実施例において紫外
光源として、低圧水銀ランプ(中心波長246nm、お
よび185nm)を使用した。また、チャンバーには、
排気をおこなうための排気系206とガスを導入するた
めのガス導入系205が設けられている。
【0049】本処理装置を用いた処理方法について説明
する。まず、基板203をチャンバー201の内壁にそ
って、紫外光源204を取り囲むようにしてセットし
た。そして、チャンバー201内にガス導入系よりN2
を導入して、チャンバー内をN2 に置換した。このと
き、排気系206から排気して、チャンバー内が常に一
定の圧力を保つようにした。
【0050】次に、チャンバー内がN2 に置換された
ら、ヒーターを加熱して、紫外照射をおこなった。この
際、加熱温度は300〜700℃、例えば500℃とし
た。基板が所定の温度に加熱されたら、N2 をN2 Oで
置換して、紫外光を照射した。このとき、処理時間は3
0分〜6時間、例えば4時間の加熱処理をおこなった。
以上の処理をおこなった酸化珪素膜を2次イオン質量分
析法(SIMS)によって、分析したところ、初期の酸
化珪素膜に含まれていた窒素濃度よりも窒素が増加し、
炭素、水素が減少し、特に、珪素膜との界面において窒
素の集積が観察された。
【0051】〔実施例3〕本実施例は、TEOSを原料
とするプラズマCVD法によって、珪素膜上に形成され
た酸化珪素膜を、図3に示す加熱処理装置を用いて、加
熱処理をおこなった例である。本実施例で用いた酸化珪
素膜は実施例の酸化珪素膜705(図7(B)参照)の
第1の方法によって形成した。
【0052】図3に示すように、本実施例に用いた加熱
処理装置は、加熱処理をおこなうためのチャンバー30
1と、処理前の基板を保管してある予備室302と、処
理後の基板を保管する予備室303と、搬送機306、
307を備えた前室304、305から構成されてお
り、基板308、309はこれらのチャンバー間を搬送
機306、307によって移送される。なお、本実施例
においては、加熱処理をおこなうためのチャンバーは、
コンベアーによって一度に複数枚の基板が移動して加熱
処理がおこなえるバッチ式になっている。
【0053】図4(A)、(B)にチャンバー301内
部の構造を示す。チャンバー301には、基板を移動し
ながら加熱処理がおこなえるように耐熱性のメタルで構
成されているコンベアー401が設けられている。ま
た、コンベアー401の下部には、基板402を加熱す
るためのヒーター406、407、408が設けられて
いる。なお、ヒーターは基板の温度を上昇させる部分4
06と、一定温度で加熱する部分407と、冷却する部
分408との3つの異なるゾーンから構成されている。
さらに、一定温度で加熱する部分のコンベアーの上部に
は、紫外光源409が設けられてある。本実施例におい
て紫外光源として、低圧水銀ランプ(中心波長246n
m、および185nm)を使用した。
【0054】また、チャンバー301には、排気をおこ
なうための排気系412、413とガスを導入するため
のガス導入系409、410、411が設けられてい
る。本実施例において、基板を昇温および冷却させる部
分403、405においてはN2 雰囲気中となってお
り、また、紫外光を照射しながら、一定温度で加熱する
部分404においてはN2 O雰囲気中となっているた
め、各部分それぞれにガス導入系が設けられてある。な
お、各ゾーンの境界付近には導入されたガスを排気する
ための排気系412、413が設けられている。この境
界部分に排気系412、413が設けられていることに
よって、各ゾーンでのガスの混合を防いでいる。
【0055】次に作業工程を示す。まず、未処理の基板
を複数枚カセットにセットして、予備室302にセット
した。ここで本実施例においては、未処理の基板をセッ
トするための予備室、および、処理された基板をセット
するための予備室がそれぞれ2室づつあるが、これは流
れ作業をおこなう際に、装置を停止することなく基板を
交換できるようにして、作業の効率を高めるためであ
る。この後、基板は搬送機306によって前室304に
移送され、さらに、加熱処理用のチャンバー301に移
送されてコンベアー401に設置された。このとき、コ
ンベアー401上には基板402が2枚並んで設置され
るようになっている。
【0056】そして、加熱工程に移るが、コンベアー4
01上における温度勾配を図4(C)に示す。まず加熱
ゾーン403において、基板は5〜30℃/min、例
えば、10℃/minの割合で加熱される。このとき、
ガス導入系409からはN2が導入されていてN2 雰囲
気中において加熱がおこなわれた。
【0057】その後、基板は一定温度で加熱されるゾー
ン404に移動した。ここでは、コンベアー上に設けら
れた紫外光源より紫外光が照射されながら加熱処理がお
こなわれた。加熱温度は500〜600℃、例えば、5
50℃とした。この際、ガス導入系410からはN2
が導入されてN2 O雰囲気になっていた。なお、ゾーン
404においては一度に20枚の基板が処理できるよう
になっている。また、1枚の基板がこのゾーンを通過す
るのに要する時間、つまり、1枚の基板が加熱処理され
るのに要する時間は、30分〜6時間、例えば3時間と
した
【0058】このような加熱処理をおこなった後、冷却
ゾーン405によって250℃まで冷却される。このと
きの冷却速度は、加熱時と同じく5〜30℃/min、
例えば、10℃/minとした。なお、このときガス導
入系411よりN2 を導入してN2 雰囲気とした。その
後、処理された基板は搬送系307によって前室305
に移送され、その後、処理後の基板を設置する予備室3
03内のカセットにセットされ、基板の処理工程が終了
した。
【0059】このようにして、紫外光照射を併用したN
2 O雰囲気中での加熱処理がおこなわれたが、実施例1
に示した装置においては1枚の基板を処理するのに、4
時間程度要していたが、本実施例に示す装置を用いるこ
とによって、10数分となり生産性が向上した。以上の
ようにして本発明の加熱処理がなされた。2次イオン質
量分析法(SIMS)による分析の結果、紫外光併用の
加熱処理をおこなった結果、酸化珪素膜中、特に、珪素
膜との界面において窒素の量が増加し、かつ、炭素、水
素の濃度が現象したことが観察された。これは、N2
雰囲気中、900℃の加熱処理をおこなったときに得ら
れた効果と同様であった。
【0060】〔実施例4〕本実施例は、TEOSを原料
とするプラズマCVD法によって、珪素膜上に形成され
た酸化珪素膜を、図5に示す加熱処理装置を用いて、加
熱処理をおこなった例である。本実施例で用いた酸化珪
素膜は実施例の酸化珪素膜705(図7(B)参照)の
第1の方法によって形成した。
【0061】図5に示すように、本実施例に用いた加熱
処理装置は、加熱処理をおこなうためのチャンバー50
1と、処理前の基板を保管してある予備室502と、処
理後の基板を保管する予備室503と、搬送機505を
備えた前室504から構成されており、基板506はこ
れらのチャンバー間を搬送機505によって移送され
る。なお、本実施例においては、チャンバー501は、
コンベアーによって一度に複数枚の基板が移動して加熱
処理がおこなえるバッチ式になっている。
【0062】図6(A)、(B)にチャンバー501内
部の構造を示す。チャンバー501には、基板602を
設置するための耐熱性のメタルで構成されているコンベ
アー601が設けられている。また、コンベアー601
の下部には、基板を加熱するためのヒーター603が設
けられている。さらに、コンベアー601の上部には、
紫外光源604が設けられてある。
【0063】また、チャンバー501には、基板を昇温
および冷却させるときはN2 雰囲気中とし、また、一定
温度で加熱するときにおいてはN2 O雰囲気中とするた
め、ガス導入系605が設けられてある。さらに、導入
されたガスを排気するための排気系606が設けられて
いる。また、基板に紫外光を照射するための光源605
が設けられている。本実施例において紫外光源として、
低圧水銀ランプ(中心波長246nm、および185n
m)を使用した。
【0064】次に処理工程について説明する。未処理の
基板を複数枚カセットにセットして、予備室502にセ
ットした。そして、基板は搬送機505によって前室5
04に移送され、さらに、加熱処理用のチャンバー50
1に移送されてコンベアー601に設置された。このと
き、基板602はコンベアー601上を送られ、横に2
枚づつ並び、計20枚設置された段階で停止するように
なっている。加熱処理中の時間による温度変化の様子を
図6(C)に示す。昇温時は、基板は5〜30℃/mi
n、例えば、10℃/minの割合で加熱された。この
とき、ガス導入系605よりN2 が導入されて、N2
囲気中において加熱がおこなわれた。
【0065】その後、加熱処理をおこなう温度に達する
と、コンベアー601上に設けられた紫外光源604よ
り紫外光が照射された。加熱温度は500〜600℃、
例えば、550℃で加熱をおこなった。この際、温度が
加熱処理をおこなう温度に達する直前にガス導入系60
5よりN2 Oを導入して、加熱処理をおこなう温度に達
したときには完全にN2 O雰囲気において加熱処理がお
こなわれるようにしてもよい。加熱処理時間は、30分
〜6時間、例えば4時間とした。
【0066】このような加熱処理をおこなった後、25
0℃まで冷却された。このときの冷却速度は、加熱時と
同じく5〜30℃/min、例えば、10℃/minと
した。なお、このときガス導入系605よりN2 を導入
して、N2 雰囲気においておこなった。その後、処理さ
れた基板は搬送機505によって前室504に移送さ
れ、その後、処理後の基板を設置する予備室503内の
カセットにセットされ、基板の処理工程が終了した。
【0067】以上のようにして本発明の加熱処理がなさ
れた。上記の処理によりN2 O雰囲気中、900℃の加
熱処理をおこなったときに得られた効果と同程度の量の
窒素が酸化珪素膜に含有されていることが2次イオン質
量分析法(SIMS)によって確認された。
【0068】〔実施例5〕本実施例は、モノシラン(S
iH4 )と酸素ガス(O2 )を原料とする減圧CVD法
によって、珪素膜上に形成された酸化珪素膜を、図2に
示す加熱処理装置を用いて、加熱処理をおこなった例で
ある。本実施例で用いた酸化珪素膜の成膜条件として
は、基板温度を300〜500℃、チャンバー内の圧力
を0.1〜10torr、例えば400℃、1.5to
rrとした。
【0069】まず、基板203をチャンバー201の内
壁にそって、紫外光源204を取り囲むようにしてセッ
トした。そして、チャンバー201内にガス導入系より
2を導入して、チャンバー内をN2 に置換した。この
とき、排気系206から排気して、チャンバー内が常に
一定の圧力を保つようにした。次に、チャンバー内がN
2 に置換されたら、ヒーターを加熱して、紫外照射をお
こなった。この際、加熱温度は300〜700℃、例え
ば500℃とした。
【0070】基板が所定の温度に加熱されたら、N2
2 Oで置換して、紫外光(中心波長246nm、およ
び185nm)を照射した。このとき、処理時間は30
分〜6時間、例えば3時間の加熱処理をおこなった。以
上の処理をおこなった酸化珪素膜を2次イオン質量分析
法(SIMS)によって、分析したところ、初期の酸化
珪素膜に含まれていた窒素濃度よりも窒素が増加し、炭
素、水素が減少し、特に、珪素膜との界面において窒素
の集積が観察された。
【0071】
【発明の効果】本発明のように、PVD法もしくはCV
D法によって形成された酸化珪素膜を、N2 O雰囲気中
において、紫外光照射しながら、350〜600℃、好
ましくは500〜600℃程度の低温での加熱処理を施
すことによって、酸化珪素膜中の炭素および水素濃度を
低減し、また、酸化珪素と珪素の界面における窒素濃度
を増大せしめることができた。
【0072】実施例では、TEOSを原料とするプラズ
マCVD法によって形成された酸化珪素膜を中心に説明
したが、これは、このようにして形成された酸化珪素膜
には多量の炭素が含有されており、本発明の効果が顕著
であるからである。他のPVD法やCVD法、例えば、
スパッタ法、ECR−CVD法、減圧CVD法、大気圧
CVD法等を用いて形成された酸化珪素膜においても不
対結合手や多量の水素が含有されており、本発明を実施
することにより、不対結合手や水素の濃度を低減させる
ことによって、ゲイト絶縁膜として好ましい酸化珪素膜
に改質できる効果が得られることは明らかであろう。こ
のように、本発明によって処理した酸化珪素膜をゲイト
絶縁膜として用いることによって、劣化しにくく、特性
の優れたTFTを作製することができ、本発明は工業上
有益な発明である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例1による加熱処理装置を示す。
【図2】 実施例2、5による加熱処理装置を示す。
【図3】 実施例3による加熱処理装置を示す。
【図4】 実施例3による加熱処理装置のチャンバー内
部および加熱時の温度勾配を示す。
【図5】 実施例4による加熱処理装置を示す。
【図6】 実施例4による加熱処理装置のチャンバー内
部および加熱時の温度勾配を示す。
【図7】 実施例1のTFTの作製工程を示す。
【図8】 SIMSによるデータを示す。
【符号の説明】
101・・・・・・加熱処理用チャンバー 102、103・・予備室 104・・・・・・基板ホルダー 105・・・・・・基板 106・・・・・・紫外光源 107・・・・・・ガス導入系 108・・・・・・排気系 109・・・・・・前室 110・・・・・・搬送機
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 21/336 (72)発明者 寺本 聡 神奈川県厚木市長谷398番地 株式会社半 導体エネルギー研究所内 (72)発明者 竹村 保彦 神奈川県厚木市長谷398番地 株式会社半 導体エネルギー研究所内 (72)発明者 酒井 重史 神奈川県厚木市長谷398番地 株式会社半 導体エネルギー研究所内

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 加熱処理をおこなうチャンバー内を真空
    にする工程と、 前記工程後に、チャンバー内に一酸化二窒素を導入する
    工程とを有し、 前記工程によって得られた一酸化二窒素雰囲気におい
    て、350℃以上600℃以下の温度に加熱された酸化
    珪素膜に紫外光を照射することを特徴とする酸化珪素膜
    の加熱処理方法。
  2. 【請求項2】 加熱処理をおこなうチャンバー内に窒素
    を導入する工程と、 窒素雰囲気において、紫外光を照射しながら酸化珪素膜
    を300℃以上700℃以下の温度に加熱する工程と、 基板が十分に加熱されたのち、チャンバー内に一酸化二
    窒素を導入し、窒素を一酸化二窒素で置換する工程とを
    有し、 前記工程によって得られた一酸化二窒素雰囲気におい
    て、酸化珪素膜に紫外光を照射することを特徴とする酸
    化珪素膜の加熱処理方法。
  3. 【請求項3】 請求項1または請求項2において、 酸化珪素膜がテトラ・エトキシ・シラン(TEOS、S
    i(OC2 5 4 )を原料ガスとしたプラズマCVD
    法によって形成されたことを特徴とする加熱処理方法。
  4. 【請求項4】 請求項1または請求項2において、 酸化珪素膜がモノシラン(SiH4 )と酸素ガス
    (O2 )を原料ガスとした減圧CVD法によって形成さ
    れたことを特徴とする加熱処理方法。
  5. 【請求項5】 請求項1または請求項2において、 酸化珪素膜の加熱温度が500℃以上600℃以下であ
    ることを特徴とする加熱処理方法。
  6. 【請求項6】 請求項1または請求項2において、 酸化珪素膜の加熱時間が30分以上6時間以下であるこ
    とを特徴とする加熱処理方法。
  7. 【請求項7】 請求項1または請求項2において、 加熱をおこなう際に、基板温度が5〜30℃/minの
    速度で、昇温および冷却することを特徴とする加熱処理
    方法。
  8. 【請求項8】 請求項2において、 加熱をおこなうときの基板の昇温および冷却の際に、窒
    素雰囲気でおこなうことを特徴とする加熱処理方法。
  9. 【請求項9】 基板を加熱するためのチャンバーと、加
    熱処理前の基板および加熱処理後の基板をセットする予
    備室と、基板を移送するための搬送機が備えてある前室
    とを有し、 前記基板を加熱するためのチャンバーには、基板を加熱
    するヒーターを備えた基板ホルダーが備えてあり、 前記基板を加熱するためのチャンバーの外部もしくは内
    部に、基板に紫外光を照射するための光源が取りつけら
    れていることを特徴とする加熱処理装置。
  10. 【請求項10】 円柱状のチャンバーを有し、 前記円柱状のチャンバーの周囲には、基板を加熱するた
    めのヒーターが設けられており、 前記円柱状のチャンバーの中心部には、基板に紫外光を
    照射するための光源が設けられており、 前記円柱状のチャンバーの内壁の周囲に基板を取りつけ
    ることを特徴とする加熱処理装置。
  11. 【請求項11】 請求項9において、 基板を加熱するためのチャンバー内部の基板ホルダー
    が、耐熱性のメタルで構成された概略コンベアー状の搬
    送装置になっており、基板を移動させながら加熱処理が
    おこなえることを特徴とする加熱処理装置。
  12. 【請求項12】 請求項9において、 基板を加熱するためのチャンバー内部の基板ホルダー
    が、耐熱性のメタルで構成された概略コンベアー状の搬
    送装置になっており、複数枚の基板を取りつけて一度に
    加熱処理がおこなえることを特徴とする加熱処理装置。
  13. 【請求項13】 請求項11または請求項12におい
    て、 概略コンベアー状の搬送装置の下部にヒーターが設けら
    れていることを特徴とする加熱処理装置。
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