JPH0859290A - Frit for acid-resistant enamel and glaze using the same - Google Patents

Frit for acid-resistant enamel and glaze using the same

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JPH0859290A
JPH0859290A JP19702194A JP19702194A JPH0859290A JP H0859290 A JPH0859290 A JP H0859290A JP 19702194 A JP19702194 A JP 19702194A JP 19702194 A JP19702194 A JP 19702194A JP H0859290 A JPH0859290 A JP H0859290A
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JP
Japan
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frit
enamel
glaze
acid
enamels
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JP19702194A
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Japanese (ja)
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Etsuji Sugie
悦治 杉江
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NIPPON FURITSUTO KK
NGK Insulators Ltd
NGK Frit Co Ltd
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NIPPON FURITSUTO KK
NGK Insulators Ltd
NGK Frit Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain a frit for acid-resistant enamels, capable of imparting acid resistance to enamels without increasing the content of SiO2 or Al2 O3 by adding Ag2 O to an enamel frit comprising SiO2 , B2 O3 and one or more alkali metal oxide components selected from Na2 O, K2 O and Li2 O. CONSTITUTION: The content of Ag2 O is preferably 0.05-2.0wt.%. The obtained frit for acid-resistant enamels has a thermal expansion coefficient of 80-150×10<-7> /K and a softening point of 420-580 deg.C. For the production of the frit for the enamels, these components are mixed with each other, and silica, feldspar, etc., are used as the raw materials of the SiO2 . The mixture is melted at 1000-1500 deg.C. A tank oven, a crucible oven, etc., is used as a melting oven. Finally, the melted mixture is quenched in water or in air to obtain the frit for the enamels. For example, a mixture comprising 100wt.% of a frit for enamels, 5wt.% of a clay, 0.5wt.% of potassium chloride, 45wt.% of water, etc., is used as a glaze used for the formation of the enamel layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】 本発明は、ホーローの製造に特
に好適に用いられる、耐酸性を有するホーロー用フリッ
トに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acid-resistant frit for an enamel, which is particularly preferably used for producing an enamel.

【0002】[0002]

【従来の技術】 ホーローは、金属から成る基体の表面
に、釉薬を塗布し焼き付けて、ホーロー層を形成するこ
とにより製造される素材である。釉薬はホーロー用フリ
ット、粘土、水及び電解質物質その他の添加物から成る
が、その主成分であるホーロー用フリットは、ガラス質
調合物であり、製品にガラスの耐触性及び外観上の美し
さを付与することができる。そのため、ホーロー用フリ
ットは釉薬の主要成分として、台所用品、医療器具、化
学容器等の製造に広く用いられている。
2. Description of the Related Art Enameled is a material produced by applying a glaze and baking it on the surface of a substrate made of metal to form an enameled layer. The glaze consists of enamel frit, clay, water and electrolytes and other additives, the main component of which is enamel frit, which is a vitreous formulation, and the product has glass resistance and appearance beauty. Can be given. Therefore, the enamel frit is widely used as a main component of glazes for manufacturing kitchen appliances, medical instruments, chemical containers and the like.

【0003】 ホーローは、医療分野、化学分野におい
て使用されることも多いため、耐酸性が要求されること
が多い。耐酸性に優れたホーローとしては、グラスライ
ニングが知られており、反応がまの内壁の素材として使
われている。又、一般ホーローにおいても、耐酸性に優
れたものが知られているが、通常、ホーローに耐酸性を
付与する場合には、ホーロー用フリット中のSiO2
しくはAl23の含有量を増やす、又は、釉薬中の粘土
の含有量を減らす等の方法がとられている。
Since enamel is often used in the fields of medicine and chemistry, acid resistance is often required. Glass lining is known as a enamel with excellent acid resistance and is used as a material for the inner wall of the reaction kettle. Also, general enamel is known to have excellent acid resistance, but normally, when imparting acid resistance to the enamel, the content of SiO 2 or Al 2 O 3 in the enamel frit is increased. Or, a method such as reducing the content of clay in the glaze is used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、ホー
ロー用フリットのSiO2又はAl23含有量を増やす
と、ホーロー製造時の焼成温度を高くしなければならな
いため、軟化温度の低いアルミニウム等の金属を基体と
して用いる場合には不都合があった。又、釉薬中の粘土
の含有量を減らすと、ホーロー用フリットの釉薬中にお
ける分散性が悪くなり、作業効率に影響を与えたり、釉
薬の乾燥強度が低下し、施釉後の乾燥工程において釉薬
がはげ落ちるという問題点があった。
However, when the content of SiO 2 or Al 2 O 3 in the frit for enamel is increased, the firing temperature during the manufacture of the enamel needs to be increased, and therefore, metal such as aluminum having a low softening temperature is used. There was a problem when using as a substrate. Further, when the content of clay in the glaze is reduced, the dispersibility of the frit for enamel in the glaze is deteriorated, the work efficiency is affected, or the dry strength of the glaze is reduced, and the glaze remains in the drying process after glaze. There was a problem of baldness.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】 本発明の発明者らは、
ホーロー用フリット組成にAg2Oを加えることによ
り、軟化温度を上げずに、又、釉薬中の粘土の含有量を
減らすこと無く、ホーローの耐酸性を向上させることが
できることを見いだした。すなわち、本発明によれば、
SiO2、B23及び、Na2O、K2O及びLi2Oから
成る群より選択した1又は2以上のアルカリ金属成分を
含有するホーロー用フリットであって、さらに、Ag2
Oを含有する耐酸ホーロー用フリットが提供される。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have
It has been found that by adding Ag 2 O to the frit composition for enamel, the acid resistance of the enamel can be improved without raising the softening temperature and without reducing the content of clay in the glaze. That is, according to the present invention,
A frit for enamel, which contains SiO 2 , B 2 O 3, and one or more alkali metal components selected from the group consisting of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O, and further comprises Ag 2
An acid resistant enamel frit containing O is provided.

【0006】 Ag2Oの含有量は0.05〜2.0重
量%であることが好ましく、又、ホーロー用フリットの
熱膨張係数は80〜150×10-7/K、軟化点は42
0〜580℃であることが好ましい。又、本発明によれ
ば、上記の耐酸ホーロー用フリットに粘土、水及び電解
質物質その他の添加物を加えて成る釉薬が提供される。
The content of Ag 2 O is preferably 0.05 to 2.0% by weight, and the frit for enamel has a thermal expansion coefficient of 80 to 150 × 10 −7 / K and a softening point of 42.
It is preferably 0 to 580 ° C. Further, according to the present invention, there is provided a glaze obtained by adding clay, water, an electrolyte substance and other additives to the acid resistant enamel frit.

【0007】[0007]

【作用】 本発明のホーロー用フリットは通常のホーロ
ー用フリットの構成成分、すなわちSiO2、TiO2
ZrO2、B23及び、Na2O、K2O、Li2O等のア
ルカリ金属成分等から構成されるが、さらに、Ag2
を含有する。
The enamel frit of the present invention comprises the constituents of a normal enamel frit, namely SiO 2 , TiO 2 ,
ZrO 2, B 2 O 3 and, Na 2 O, K 2 O , is composed of an alkali metal component or the like of Li 2 O or the like, further, Ag 2 O
Contains.

【0008】 ホーローの製造に、通常使用される釉薬
には、チタン釉、透明釉、ジルコン釉、アンチ釉等があ
る。チタン釉、ジルコン釉、アンチ釉は、そのホーロー
用フリット組成中に、TiO2、ZrO2、Sb23をそ
れぞれ約12重量%、約10重量%、約5重量%以上含
有し、それらの結晶化により、乳白色の色調を有するホ
ーロー層を形成する。一方、透明釉は、TiO2又はZ
rO2等の含有量が約10重量%以下であり、焼成過程
において、これらが結晶化しないため、透明なホーロー
層を形成する。
Glazes that are commonly used in the manufacture of enamel include titanium glaze, transparent glaze, zircon glaze, anti-glaze and the like. Titanium glaze, zircon glaze and anti-glaze contain about 12% by weight, about 10% by weight, and about 5% by weight or more of TiO 2 , ZrO 2 , and Sb 2 O 3 in the frit composition for enamel. Crystallization forms a enamel layer having a milky white color. On the other hand, the transparent glaze is TiO 2 or Z.
Since the content of rO 2 and the like is about 10% by weight or less and these do not crystallize during the firing process, a transparent enamel layer is formed.

【0009】 一般に、ホーロー用フリットには、耐酸
性、耐アルカリ性、耐候性を製品に付与し、平滑均一な
表面を与えることが要求される。又、温度の変化に関わ
らず、基体との良好な密着性と、非亀裂性の断面を維持
するために、ホーロー用フリットの熱膨張性を、基体の
熱膨張性と合わせることが必要となる。特に、アルミニ
ウム又はそれを用いた合金をメッキした鋼板は、熱膨張
係数が大きい。ホーロー用フリットは、これらを基体に
用いた場合においても、非亀裂性の断面を維持するため
に、これらの基体に見合った熱膨張性を有することが必
要である。
Generally, the enamel frit is required to impart acid resistance, alkali resistance, and weather resistance to the product and to provide a smooth and uniform surface. Further, it is necessary to match the thermal expansion of the enamel frit with the thermal expansion of the substrate in order to maintain good adhesion to the substrate and a non-cracking cross section regardless of changes in temperature. . In particular, a steel plate plated with aluminum or an alloy using the same has a large coefficient of thermal expansion. The enamel frit is required to have a thermal expansion property commensurate with these substrates in order to maintain a non-cracking cross section even when they are used for the substrates.

【0010】 従って、本発明のホーロー用フリットの
熱膨張係数は、80〜150×10-7/Kであることが
好ましいが、基体の熱膨張係数に対して−40〜+10
×10-7/Kの範囲内であることがより好ましい。
Therefore, the thermal expansion coefficient of the enamel frit of the present invention is preferably 80 to 150 × 10 −7 / K, but −40 to +10 relative to the thermal expansion coefficient of the substrate.
More preferably, it is in the range of × 10 −7 / K.

【0011】 ホーロー用フリットの熱膨張係数に影響
を与える成分は、主としてアルカリ金属成分である。す
なわち、アルカリ金属成分の含有量を少なくすると、熱
膨張係数は小さくなり、アルカリ成分の含有量を多くす
ると、熱膨張係数は大きくなる。上記の熱膨張係数を達
成するためには、本発明のホーロー用フリットにおける
アルカリ成分の含有量は、総計で、10〜25重量%で
あることが好ましい。アルカリ金属成分の含有量を10
重量%未満とすると、ホーロー用フリットの熱膨張性が
小さくなり、焼成過程においてホーロー用フリットの熱
膨張が基体の熱膨張に追いつかず、製品表面に亀裂不良
が生じる。また、アルカリ金属成分の含有量を25重量
%より大きくすると、釉薬調製中にアルカリ成分が溶出
し、ホーロー層中に泡が発生することがある。
The component that affects the thermal expansion coefficient of the enamel frit is mainly an alkali metal component. That is, when the content of the alkali metal component is decreased, the coefficient of thermal expansion becomes small, and when the content of the alkali component is increased, the coefficient of thermal expansion becomes large. In order to achieve the above-mentioned coefficient of thermal expansion, the total content of alkali components in the enamel frit of the present invention is preferably 10 to 25% by weight. The content of alkali metal component is 10
When the content is less than 5% by weight, the thermal expansion of the enamel frit becomes small, and the thermal expansion of the enamel frit does not catch up with the thermal expansion of the substrate during the firing process, resulting in defective cracks on the product surface. Further, if the content of the alkali metal component is more than 25% by weight, the alkali component may be eluted during the preparation of the glaze, and bubbles may be generated in the enamel layer.

【0012】 さらに、本発明のホーロー用フリット
は、基体として用いる素材に比べ、かなり低い軟化温度
を有することが必要である。さもなければ、ホーロー製
造時の焼成の際に、基体が変形を起こすからである。例
えば、基体として、アルミニウム又はそれを用いた合金
をメッキした鋼板を用いる場合には、アルミニウム又は
その合金の構造強度に影響を与える温度600℃より、
かなり低い温度にて焼成が可能であることが必要であ
る。つまり、500℃〜580℃で焼成を行うことが必
要である。
Further, the enamel frit of the present invention needs to have a considerably lower softening temperature than the material used as the substrate. Otherwise, the substrate will be deformed during firing during enamel manufacturing. For example, when a steel plate plated with aluminum or an alloy using the same is used as the substrate, at a temperature of 600 ° C. that affects the structural strength of aluminum or its alloy,
It is necessary that firing be possible at a fairly low temperature. That is, it is necessary to perform firing at 500 ° C to 580 ° C.

【0013】 従って、本発明のホーロー用フリットの
軟化温度は、420〜580℃であることが好ましい
が、基体として鋼板を用いた場合には、480〜580
℃であることが好ましく、アルミメッキ鋼板を用いた場
合には、420〜460℃であることが好ましい。ホー
ロー用フリット中のSiO2又はAl23の含有量は、
ホーローの耐酸性及び焼成温度に影響を与える。すなわ
ち、これらの成分の含有量を増やすと、耐酸性は良好と
なるが、ホーロー製造時の焼成温度を高くしなければな
らない。
Therefore, the softening temperature of the enamel frit of the present invention is preferably 420 to 580 ° C., but when a steel plate is used as the substrate, it is 480 to 580.
C. is preferable, and when an aluminum plated steel sheet is used, it is preferably 420 to 460.degree. The content of SiO 2 or Al 2 O 3 in the enamel frit is
Affects acid resistance and firing temperature of enamel. That is, if the contents of these components are increased, the acid resistance is improved, but the firing temperature during the enamel production must be increased.

【0014】 Ag2Oは、軟化点を上げることなく、
ホーローに耐酸性を付与することができる。すなわち、
Ag2Oの添加により、SiO2又はAl23の含有量を
増やすこと無く、ホーローに耐酸性を付与することが可
能となる。本発明のホーロー用フリット中のAg2O含
有量は、0.05〜2重量%であることが好ましく、
0.5〜1.5重量%であることがより好ましい。
Ag 2 O does not increase the softening point,
Acid resistance can be imparted to the enamel. That is,
The addition of Ag 2 O makes it possible to impart acid resistance to the enamel without increasing the content of SiO 2 or Al 2 O 3 . The Ag 2 O content in the enamel frit of the present invention is preferably 0.05 to 2 % by weight,
It is more preferably 0.5 to 1.5% by weight.

【0015】 次に、本発明のホーロー用フリットの製
造法について説明する。まず、前述の構成成分を混合す
る。SiO2の原料としては、硅石、長石等が用いられ
る。次に、上記混合物を1000〜1500℃にて溶融
する。溶融窯としては、タンク窯、ルツボ窯等が好適に
用いられる。最後に、水中又は空気中で急冷し、本発明
のホーロー用フリットを得る。
Next, a method for manufacturing the frit for enamel according to the present invention will be described. First, the above-mentioned components are mixed. Silica and feldspar are used as the raw material of SiO 2 . Next, the above mixture is melted at 1000 to 1500 ° C. A tank kiln, a crucible kiln, or the like is preferably used as the melting kiln. Finally, it is rapidly cooled in water or air to obtain the enamel frit of the present invention.

【0016】 次に、本発明のホーロー用フリットを用
いて釉薬を調製し、基体表面にホーロー層を形成する方
法の一例について説明する。まず、本発明のホーロー用
フリット100重量%に対し粘土5重量%、塩化カリウ
ム0.3重量%、水45重量%及びその他の添加物を加
え、また、着色の必要がある場合には顔料を加えて釉薬
を得る。釉薬は、本発明のホーロー用フリットに、粘
土、水及び電解質物質、顔料その他の添加物を加えて調
製されるが、電解質物質としては塩化カリウムの他に、
炭酸カリウム、亜硝酸ソーダ等を用いることができる。
次に、基体の表面に、脱脂、酸洗、空焼き等の前処理を
施す。最後に、上記の釉薬を基体の表面に施釉した後、
乾燥し、焼成を行う。焼成温度は基体の材質により、適
宜選択する。
Next, an example of a method for forming a enamel layer on the surface of a substrate by preparing a glaze using the enamel frit of the present invention will be described. First, 5% by weight of clay, 0.3% by weight of potassium chloride, 45% by weight of water and other additives are added to 100% by weight of the frit for enamel of the present invention, and a pigment is added when coloring is required. In addition, I get a glaze. The glaze is prepared by adding clay, water and an electrolyte substance, a pigment and other additives to the frit for an enamel of the present invention. In addition to potassium chloride as an electrolyte substance,
Potassium carbonate, sodium nitrite, etc. can be used.
Next, the surface of the substrate is subjected to pretreatments such as degreasing, pickling, and baking. Finally, after glazeing the surface of the substrate with the above glaze,
Dry and bake. The firing temperature is appropriately selected depending on the material of the substrate.

【0017】 本発明のホーロー用フリットは、その構
成成分の種類、割合を調整することにより、チタン釉、
透明釉、ジルコン釉用のホーロー用フリットとすること
ができる。しかし、本発明の適用範囲は、これらの釉薬
に限定されるわけではなく、他の釉薬においても、好適
に使用され得ることはいうまでもない。又、本発明のホ
ーロー用フリットを用いた釉薬の基体としては、アルミ
ニウム又はその合金、鋼板、鋳鉄等が挙げられる。ホー
ロー用フリットの組成に、Ag2Oを加えることによ
り、上記のようにホーローの耐酸性が改善されるが、さ
らに、ホーロー表面に抗菌性のAgイオンが溶出するこ
とにより、ホーローに抗菌性が付与されるという効果も
ある。
The enamel frit of the present invention is a titanium glaze by adjusting the types and proportions of its constituent components.
It can be a transparent glaze or a enamel frit for zircon glaze. However, it goes without saying that the applicable range of the present invention is not limited to these glazes, and can be suitably used in other glazes. Examples of the glaze substrate using the enamel frit of the present invention include aluminum or its alloys, steel plates, cast iron, and the like. By adding Ag 2 O to the composition of the frit for enamel, the acid resistance of the enamel is improved as described above, but the elution of antibacterial Ag ions on the surface of the enamel further improves the antibacterial property of the enamel. It also has the effect of being granted.

【0018】[0018]

【実施例】 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に限られるもの
ではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0019】(実施例1) 次のようにしてチタン釉用
のホーロー用フリットを製造した。フリットの組成がS
iO2 43.0重量%、TiO2 20.0重量%、B
23 16.0重量%、Al23 1.0重量%、Na
2O 9.0重量%、K2O 7.0重量%、LiO2
1.0重量%、F2 3.0重量%、P25 1.0重
量%、Ag2O 0.5重量%となるように原料化合物
をミキサーにて混合し、原料組成物を調製した。SiO
2としては、けい砂又はけい石を、Na2Oとしては炭酸
ソーダ又は硝酸ソーダを、K2Oとしては炭酸カリウム
を、LiO2としては炭酸リチウムを、B23としては
ほう酸又は無水ほう砂を、P25としてはリン酸カリウ
ムを、F2としては蛍石又はケイフッ化ソーダをそれぞ
れ原料化合物として用いた。又、Ag2Oとしては酸化
銀を直接添加した。TiO及びAl3について
は、それぞれ酸化アンチモン又は酸化アルミニウムを直
接添加した。上記の混合物を、電気炉を用いて1200
〜1500℃にて溶融した後、水中にて冷却し、ホーロ
ー用フリットを得た。
Example 1 A enamel frit for titanium glaze was manufactured as follows. The composition of the frit is S
iO 2 43.0% by weight, TiO 2 20.0% by weight, B
2 O 3 16.0% by weight, Al 2 O 3 1.0% by weight, Na
2 O 9.0 wt%, K 2 O 7.0 wt%, LiO 2
A raw material composition was prepared by mixing the raw material compounds with a mixer so that 1.0 wt%, F 2 3.0 wt%, P 2 O 5 1.0 wt% and Ag 2 O 0.5 wt%. did. SiO
2 is silica sand or silica, sodium carbonate or sodium nitrate as Na 2 O, potassium carbonate as K 2 O, lithium carbonate as LiO 2 and boric acid or anhydrous boron as B 2 O 3. Sand, potassium phosphate as P 2 O 5 and fluorite or sodium fluorosilicate as F 2 were used as raw material compounds. Further, as Ag 2 O, silver oxide was directly added. For TiO 2 and Al 2 O 3 , antimony oxide or aluminum oxide was directly added. The above mixture is heated to 1200 using an electric furnace.
After melting at ˜1500 ° C., it was cooled in water to obtain a enamel frit.

【0020】 上記のように調製したホーロー用フリッ
トを用いて、釉薬を調製した。ホーロー用フリット10
0重量%に対し粘土5重量%、塩化カリウム0.3重量
%、水45重量%を加え釉薬を得た。ホーロー用鋼板の
表面を酸洗した後、下釉を焼き付けた。次に、上記の釉
薬を施釉し、乾燥した後、820℃にて3分間焼成を行
った。
A glaze was prepared using the enamel frit prepared as described above. Enamel frit 10
5% by weight of clay, 0.3% by weight of potassium chloride and 45% by weight of water were added to 0% by weight to obtain a glaze. After the surface of the steel plate for enamel was pickled, the lower glaze was baked. Next, the above glaze was applied, dried, and then baked at 820 ° C. for 3 minutes.

【0021】 JISR4301の方法にて、ホーロー
表面の耐酸性試験を行った。つまり、ホーロー表面をエ
チルアルコールで洗った後、3×3cmの大きさのろ紙
3枚を重ねて置き、クエン酸をスポイトで滴下してろ紙
を十分に湿らせた後、25±3℃で15分間放置した。
ろ紙を取り去り水洗した後、乾いた布でぬぐい、光沢の
変化を表1に基づき評価した。下釉の組成及び耐酸性試
験の結果を表2に示す。
An acid resistance test of the enamel surface was performed by the method of JIS R4301. In other words, after washing the enamel surface with ethyl alcohol, three filter papers with a size of 3 × 3 cm were placed one on top of the other, and citric acid was dropped with a dropper to moisten the filter paper sufficiently and then at 15 ± 3 ° C. for 15 minutes. Let stand for a minute.
After the filter paper was removed and washed with water, it was wiped with a dry cloth and the change in gloss was evaluated based on Table 1. Table 2 shows the composition of the lower glaze and the result of the acid resistance test.

【0022】(実施例2〜4) 様々な組成を有するホ
ーロー用フリットを製造し、それを用いて調製した釉薬
を使用して、鋼板表面にホーロー層を形成した。ホーロ
ー用フリットの製造、釉薬の調製、ホーロー層の形成
は、実施例1と同様の操作にて行った。JISR430
1の方法にて、ホーロー表面の耐酸性試験を行った。
尚、実施例2では透明釉用のホーロー用フリットを、実
施例3ではジルコン釉用のホーロー用フリットを、実施
例4ではアンチ釉用のホーロー用フリットをそれぞれ製
造した。表2にホーロー用フリットの組成及び耐酸性試
験の結果を示す。
(Examples 2 to 4) Frit for enamel having various compositions was produced, and the enamel layer was formed on the surface of the steel sheet using the glaze prepared using the frit. Manufacture of the enamel frit, preparation of the glaze, and formation of the enamel layer were carried out in the same manner as in Example 1. JISR430
The acid resistance test of the enamel surface was conducted by the method of 1.
In Example 2, a enamel frit for transparent glaze, a enamel frit for zircon glaze were manufactured in Example 3, and an enamel frit for anti-glaze was manufactured in Example 4. Table 2 shows the composition of the enamel frit and the result of the acid resistance test.

【0023】(比較例1〜4) Ag2Oを含有しない
点を除いては、それぞれ実施例1〜4と同一の組成を有
するホーロー用フリットを製造し、それを用いて調製し
た釉薬を使用して、鋼板表面にホーロー層を形成した。
ホーロー用フリットの製造、釉薬の調製、ホーロー層の
形成は、実施例1と同様の操作にて行った。JISR4
301の方法にて、ホーロー表面の耐酸性試験を行っ
た。表2にホーロー用フリットの組成及び耐酸性試験の
結果を示す。
Comparative Examples 1 to 4 Enamel frit having the same composition as in Examples 1 to 4 except that Ag 2 O was not contained was prepared, and the glaze prepared using the same was used. Then, a enamel layer was formed on the surface of the steel sheet.
Manufacture of the enamel frit, preparation of the glaze, and formation of the enamel layer were carried out in the same manner as in Example 1. JISR4
The acid resistance test of the enamel surface was performed by the method of No. 301. Table 2 shows the composition of the enamel frit and the result of the acid resistance test.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】[0025]

【表2】 [Table 2]

【0026】ホーロー用フリット組成にAg2Oを添加
することにより、ホーロー表面の耐酸性が改善された。
The acid resistance of the enamel surface was improved by adding Ag 2 O to the enamel frit composition.

【0027】[0027]

【発明の効果】ホーロー用フリットの組成に、Ag2
を添加することにより、SiO2又はAl23含有量を
増やすこと無く、ホーローに耐酸性を付与することが可
能となる。従って、ホーロー製造時の焼成温度を低くす
ることができ、鉄、アルミニウム又はそれをメッキした
合金等種々の金属を基体として使用することが可能とな
る。又、ホーローに抗菌性を付与することができる。
EFFECT OF THE INVENTION Ag 2 O is used in the composition of frit for enamel.
It becomes possible to impart acid resistance to the enamel without adding the SiO 2 or Al 2 O 3 content. Therefore, the firing temperature at the time of manufacturing the enamel can be lowered, and various metals such as iron, aluminum or alloys plated with them can be used as the substrate. Further, antibacterial properties can be imparted to the enamel.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】SiO2、B23及び、Na2O、K2O及
びLi2Oから成る群より選択した1又は2以上のアル
カリ金属成分を含有するホーロー用フリットであって、
さらに、Ag2Oを含有することを特徴とする耐酸ホー
ロー用フリット。
1. A enamel frit containing SiO 2 , B 2 O 3 and one or more alkali metal components selected from the group consisting of Na 2 O, K 2 O and Li 2 O,
Further, an acid resistant enamel frit characterized by containing Ag 2 O.
【請求項2】Ag2Oの含有量が0.05〜2.0重量
%である請求項1記載の耐酸ホーロー用フリット。
2. The acid resistant enamel frit according to claim 1, wherein the content of Ag 2 O is 0.05 to 2.0% by weight.
【請求項3】熱膨張係数が80〜150×10-7/Kで
あり、軟化点が420〜580℃である請求項1又は2
記載の耐酸ホーロー用フリット。
3. A thermal expansion coefficient of 80 to 150 × 10 −7 / K and a softening point of 420 to 580 ° C.
The acid resistant enamel frit described.
【請求項4】粘土、水及びホーロー用フリットを含有す
る釉薬であって、当該ホーロー用フリットが請求項1〜
3のいずれかに記載の耐酸ホーロー用フリットであるこ
とを特徴とする釉薬。
4. A glaze containing clay, water and a frit for enamel, wherein the frit for enamel is claim 1.
A glaze characterized by being the acid-resistant enamel frit according to any one of 3 above.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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