JPH0859525A - トランス−ジフルオロエチレン化合物の製造方法 - Google Patents
トランス−ジフルオロエチレン化合物の製造方法Info
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- JPH0859525A JPH0859525A JP6195692A JP19569294A JPH0859525A JP H0859525 A JPH0859525 A JP H0859525A JP 6195692 A JP6195692 A JP 6195692A JP 19569294 A JP19569294 A JP 19569294A JP H0859525 A JPH0859525 A JP H0859525A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】液晶に好適な化合物を生産性良く製造する。
【構成】R1-(A1)m-Y1-A2-Xの化合物をリチオ化し、CF2=
CF2 と反応させ、次いでR2-(A4)n-Y2-A3-Xをリチオ化し
た化合物と反応させて、一般式R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF-A
3-Y2-(A4)n-R2 、例えば式５の化合物を得る。なお、A2
はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基、X は塩
素、臭素、ヨウ素を表す。
CF2 と反応させ、次いでR2-(A4)n-Y2-A3-Xをリチオ化し
た化合物と反応させて、一般式R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF-A
3-Y2-(A4)n-R2 、例えば式５の化合物を得る。なお、A2
はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基、X は塩
素、臭素、ヨウ素を表す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トランス−ジフルオロ
エチレン化合物の製造方法に関する。
エチレン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでのトランス−ジフルオロエチレ
ン化合物の製造法としては、本発明者らが特開平06-409
67号で記載しているように、クロロトリフルオロエチレ
ンを出発物質として目的のジフルオロエチレン化合物を
得る方法が知られている。
ン化合物の製造法としては、本発明者らが特開平06-409
67号で記載しているように、クロロトリフルオロエチレ
ンを出発物質として目的のジフルオロエチレン化合物を
得る方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特開平06-40967号に記
載の方法は、クロロトリフルオロエチレンをn-ブチルリ
チウムにてリチオ化する際に、-100℃という低温が必要
であり、操作上に難点があった。また、CF2=CFClを用い
てCF2=CF-Si(CH3)3 を製造して用いるなど工程が長くな
る欠点があった。
載の方法は、クロロトリフルオロエチレンをn-ブチルリ
チウムにてリチオ化する際に、-100℃という低温が必要
であり、操作上に難点があった。また、CF2=CFClを用い
てCF2=CF-Si(CH3)3 を製造して用いるなど工程が長くな
る欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決すべく、新規な製造方法を提供する。即ち、一般式
(2) R1-(A1)m-Y1-A2-X (2) （式中、A2はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基
であり、非置換であるかあるいは置換基として 1個もし
くは 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していても
よく、A1はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基、
1,4-ジ置換シクロヘキセニレン基または1,4-ジ置換フェ
ニレン基であり、非置換であるかあるいは置換基として
1個もしくは 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有し
ていてもよく、この基中に存在する 1個もしくは 2個以
上のCH基は窒素原子に置換されていてもよく、また、 1
個もしくは 2個以上のCH2 基は酸素原子または硫黄原子
に置換されていてもよく、Y1は-COO- 、-OCO- 、-C≡C
-、-CH2CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-または単結合
を示し、m は 0または 1を示し、R1は炭素数 1〜10のア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を示し、アルキル基
の場合には、炭素−炭素結合間あるいはこの基と環との
間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されてもよく、
また、その炭素−炭素結合の一部が二重結合または三重
結合にされていてもよく、また、その 1個のCH2 基がカ
ルボニル基に置換されていてもよく、また、その基中の
水素原子の一部もしくは全てがフッ素原子で置換されて
いてもよく、X は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
である）で表されるハロゲン化シクロヘキサン化合物
を、リチウム金属と反応させて一般式(3) R1-(A1)m-Y1-A2-Li (3) のリチウム化合物とし、次いでテトラフルオロエチレン
と反応させて、一般式(4) R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF2 (4) で表されるトリフルオロエチレン化合物とし、次いで一
般式(6) R2-(A4)n-Y2-A3-Li (6) （式中、A3は1,4-ジ置換シクロヘキセニレン基または1,
4-ジ置換フェニレン基を示し、A4はトランス-1,4- ジ置
換シクロヘキシレン基、1,4-ジ置換シクロヘキセニレン
基または1,4-ジ置換フェニレン基であり、これらの基は
夫々非置換であるかあるいは置換基として 1個もしくは
2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していてもよ
く、これらの基中に存在する 1個もしくは 2個以上のCH
基は窒素原子に置換されていてもよく、また、 1個もし
くは 2個以上のCH2 基は酸素原子または硫黄原子に置換
されていてもよく、Y2は-COO- 、-OCO- 、-C≡C-、-CH2
CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-または単結合を示し、
n は 0または 1を示し、R2は炭素数 1〜10のアルキル
基、ハロゲン原子、シアノ基を示し、アルキル基の場合
には、炭素−炭素結合間あるいはこの基と環との間の炭
素−炭素結合間に酸素原子が挿入されてもよく、また、
その炭素−炭素結合の一部が二重結合または三重結合に
されていてもよく、また、その 1個のCH2 基がカルボニ
ル基に置換されていてもよく、また、その基中の水素原
子の一部もしくは全てがフッ素原子で置換されていても
よい）で表されるリチウム化合物と反応させて、下記一
般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF-A3-Y2-(A4)n-R2 (1) で表されるトランス−ジフルオロエチレン化合物を得る
ことを特徴とする、トランス−ジフルオロエチレン化合
物の製造方法を提供する。
決すべく、新規な製造方法を提供する。即ち、一般式
(2) R1-(A1)m-Y1-A2-X (2) （式中、A2はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基
であり、非置換であるかあるいは置換基として 1個もし
くは 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していても
よく、A1はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基、
1,4-ジ置換シクロヘキセニレン基または1,4-ジ置換フェ
ニレン基であり、非置換であるかあるいは置換基として
1個もしくは 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有し
ていてもよく、この基中に存在する 1個もしくは 2個以
上のCH基は窒素原子に置換されていてもよく、また、 1
個もしくは 2個以上のCH2 基は酸素原子または硫黄原子
に置換されていてもよく、Y1は-COO- 、-OCO- 、-C≡C
-、-CH2CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-または単結合
を示し、m は 0または 1を示し、R1は炭素数 1〜10のア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を示し、アルキル基
の場合には、炭素−炭素結合間あるいはこの基と環との
間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されてもよく、
また、その炭素−炭素結合の一部が二重結合または三重
結合にされていてもよく、また、その 1個のCH2 基がカ
ルボニル基に置換されていてもよく、また、その基中の
水素原子の一部もしくは全てがフッ素原子で置換されて
いてもよく、X は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
である）で表されるハロゲン化シクロヘキサン化合物
を、リチウム金属と反応させて一般式(3) R1-(A1)m-Y1-A2-Li (3) のリチウム化合物とし、次いでテトラフルオロエチレン
と反応させて、一般式(4) R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF2 (4) で表されるトリフルオロエチレン化合物とし、次いで一
般式(6) R2-(A4)n-Y2-A3-Li (6) （式中、A3は1,4-ジ置換シクロヘキセニレン基または1,
4-ジ置換フェニレン基を示し、A4はトランス-1,4- ジ置
換シクロヘキシレン基、1,4-ジ置換シクロヘキセニレン
基または1,4-ジ置換フェニレン基であり、これらの基は
夫々非置換であるかあるいは置換基として 1個もしくは
2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していてもよ
く、これらの基中に存在する 1個もしくは 2個以上のCH
基は窒素原子に置換されていてもよく、また、 1個もし
くは 2個以上のCH2 基は酸素原子または硫黄原子に置換
されていてもよく、Y2は-COO- 、-OCO- 、-C≡C-、-CH2
CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-または単結合を示し、
n は 0または 1を示し、R2は炭素数 1〜10のアルキル
基、ハロゲン原子、シアノ基を示し、アルキル基の場合
には、炭素−炭素結合間あるいはこの基と環との間の炭
素−炭素結合間に酸素原子が挿入されてもよく、また、
その炭素−炭素結合の一部が二重結合または三重結合に
されていてもよく、また、その 1個のCH2 基がカルボニ
ル基に置換されていてもよく、また、その基中の水素原
子の一部もしくは全てがフッ素原子で置換されていても
よい）で表されるリチウム化合物と反応させて、下記一
般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF-A3-Y2-(A4)n-R2 (1) で表されるトランス−ジフルオロエチレン化合物を得る
ことを特徴とする、トランス−ジフルオロエチレン化合
物の製造方法を提供する。
【０００５】また、そのハロゲン化シクロヘキサン化合
物を、リチウム金属と反応させる際に、電子移動剤を用
いることを特徴とする製造方法、および、その電子移動
剤が２環以上の芳香族炭化水素または縮合環を有する芳
香族炭化水素であることを特徴とする製造方法、およ
び、その電子移動剤がナフタレンまたはビフェニルまた
は2,6-ジ-t- ブチルナフタレンまたは2,7-ジ-t- ブチル
ナフタレンまたは4,4'-ジ-t- ブチルビフェニルまたは
アントラセンであることを特徴とする製造方法を提供す
る。
物を、リチウム金属と反応させる際に、電子移動剤を用
いることを特徴とする製造方法、および、その電子移動
剤が２環以上の芳香族炭化水素または縮合環を有する芳
香族炭化水素であることを特徴とする製造方法、およ
び、その電子移動剤がナフタレンまたはビフェニルまた
は2,6-ジ-t- ブチルナフタレンまたは2,7-ジ-t- ブチル
ナフタレンまたは4,4'-ジ-t- ブチルビフェニルまたは
アントラセンであることを特徴とする製造方法を提供す
る。
【０００６】本発明では、以下のように反応が進む。
【０００７】本発明では、A2がトランス-1,4- ジ置換シ
クロヘキシレン基であるので、A2が1,4-ジ置換フェニレ
ン基の場合と異なり、このCF2=CF2 との反応の際に、優
先的に一方への置換が起きる。これは、化合物(4) とCF
2=CF2 との反応性が異なるためで、CF2=CF2 の片側のみ
に目的の置換基が入った化合物がまず得られる。このた
め、非対称のジフルオロエチレン化合物が容易に得られ
る。
クロヘキシレン基であるので、A2が1,4-ジ置換フェニレ
ン基の場合と異なり、このCF2=CF2 との反応の際に、優
先的に一方への置換が起きる。これは、化合物(4) とCF
2=CF2 との反応性が異なるためで、CF2=CF2 の片側のみ
に目的の置換基が入った化合物がまず得られる。このた
め、非対称のジフルオロエチレン化合物が容易に得られ
る。
【０００８】さらに、ジフルオロエチレン部分の反対側
のトランスの位置に置換基を入れるために、以下のよう
な反応を行う。
のトランスの位置に置換基を入れるために、以下のよう
な反応を行う。
【０００９】この化合物(6) のA3は1,4-ジ置換シクロヘ
キセニレン基または1,4-ジ置換フェニレン基であるの
で、リチオ化は容易である。この場合、電子移動剤は添
加してもしなくてもよい。
キセニレン基または1,4-ジ置換フェニレン基であるの
で、リチオ化は容易である。この場合、電子移動剤は添
加してもしなくてもよい。
【００１０】なお、上記式中、A2はトランス-1,4- ジ置
換シクロヘキシレン基であり、非置換であるかあるいは
置換基として 1個もしくは 2個以上のハロゲン原子、シ
アノ基を有していてもよい。A3は1,4-ジ置換シクロヘキ
セニレン基または1,4-ジ置換フェニレン基であり、A1、
A4はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基、1,4-ジ
置換シクロヘキセニレン基または1,4-ジ置換フェニレン
基であり、それらは非置換であるかあるいは置換基とし
て 1個もしくは 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有
していてもよく、この基中に存在する 1個もしくは 2個
以上のCH基は窒素原子に置換されていてもよく、また、
1個もしくは 2個以上のCH2 基は酸素原子または硫黄原
子に置換されていてもよい。
換シクロヘキシレン基であり、非置換であるかあるいは
置換基として 1個もしくは 2個以上のハロゲン原子、シ
アノ基を有していてもよい。A3は1,4-ジ置換シクロヘキ
セニレン基または1,4-ジ置換フェニレン基であり、A1、
A4はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基、1,4-ジ
置換シクロヘキセニレン基または1,4-ジ置換フェニレン
基であり、それらは非置換であるかあるいは置換基とし
て 1個もしくは 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有
していてもよく、この基中に存在する 1個もしくは 2個
以上のCH基は窒素原子に置換されていてもよく、また、
1個もしくは 2個以上のCH2 基は酸素原子または硫黄原
子に置換されていてもよい。
【００１１】また、Y1、Y2は相互に独立して-COO- 、-O
CO- 、-C≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-OCH2-、-CH2O-ま
たは単結合を示す。m 、n は 0または 1を示す。R1、R2
は相互に独立して炭素数 1〜10のアルキル基、ハロゲン
原子、シアノ基を示し、アルキル基の場合には、炭素−
炭素結合間あるいはこの基と環との間の炭素−炭素結合
間に酸素原子が挿入されてもよく、また、その炭素−炭
素結合の一部が二重結合または三重結合にされていても
よく、また、その 1個のCH2 基がカルボニル基に置換さ
れていてもよく、また、その基中の水素原子の一部もし
くは全てがフッ素原子で置換されていてもよい。X は塩
素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。
CO- 、-C≡C-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-OCH2-、-CH2O-ま
たは単結合を示す。m 、n は 0または 1を示す。R1、R2
は相互に独立して炭素数 1〜10のアルキル基、ハロゲン
原子、シアノ基を示し、アルキル基の場合には、炭素−
炭素結合間あるいはこの基と環との間の炭素−炭素結合
間に酸素原子が挿入されてもよく、また、その炭素−炭
素結合の一部が二重結合または三重結合にされていても
よく、また、その 1個のCH2 基がカルボニル基に置換さ
れていてもよく、また、その基中の水素原子の一部もし
くは全てがフッ素原子で置換されていてもよい。X は塩
素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。
【００１２】本発明の製造方法においては、第１ステッ
プとして一般式(2) で表されるハロゲン化シクロヘキサ
ン化合物を、リチウム金属と反応させて一般式(3) のリ
チウム化合物とする。この際に、電子移動剤の存在下で
反応させることにより、冷却温度が従来よりも高くで
き、しかも高い収率が得られるので、製造工程が容易に
なる。
プとして一般式(2) で表されるハロゲン化シクロヘキサ
ン化合物を、リチウム金属と反応させて一般式(3) のリ
チウム化合物とする。この際に、電子移動剤の存在下で
反応させることにより、冷却温度が従来よりも高くで
き、しかも高い収率が得られるので、製造工程が容易に
なる。
【００１３】この電子移動剤は芳香族炭化水素化合物で
あり、リチウム金属からの電子移動を通じて、有機ハロ
ゲン化合物のアニオン（有機リチオ化合物）を発生させ
るものが使用される。一般的には、芳香環が２個以上ま
たは縮合環となっている化合物が使用される。具体的に
はナフタレン、ビフェニル、2,6-ジ-t- ブチルナフタレ
ン、2,7-ジ-t- ブチルナフタレン、4,4'- ジ-t- ブチル
ビフェニル、アントラセン等があげられ、好ましくはナ
フタレン、ビフェニル、4,4'- ジ-t- ブチルビエニルで
ある。
あり、リチウム金属からの電子移動を通じて、有機ハロ
ゲン化合物のアニオン（有機リチオ化合物）を発生させ
るものが使用される。一般的には、芳香環が２個以上ま
たは縮合環となっている化合物が使用される。具体的に
はナフタレン、ビフェニル、2,6-ジ-t- ブチルナフタレ
ン、2,7-ジ-t- ブチルナフタレン、4,4'- ジ-t- ブチル
ビフェニル、アントラセン等があげられ、好ましくはナ
フタレン、ビフェニル、4,4'- ジ-t- ブチルビエニルで
ある。
【００１４】電子移動剤の使用量は、ハロゲン化シクロ
ヘキサン化合物(2) に対して0.01倍モル〜 3倍モル、好
ましくは 0.1倍モル〜 2倍モルである。リチウム金属の
使用量は、ハロゲン化シクロヘキサン化合物に対して 1
倍モル〜10倍モル、好ましくは 1倍モル〜 2倍モルであ
る。
ヘキサン化合物(2) に対して0.01倍モル〜 3倍モル、好
ましくは 0.1倍モル〜 2倍モルである。リチウム金属の
使用量は、ハロゲン化シクロヘキサン化合物に対して 1
倍モル〜10倍モル、好ましくは 1倍モル〜 2倍モルであ
る。
【００１５】反応溶媒としては、炭化水素系溶媒、エー
テル系溶媒が好ましく、特にn-ヘキサン、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフランおよびそれらの混合溶媒が好
ましい。溶媒の使用量は、ハロゲン化シクロヘキサン化
合物に対して 2倍重量〜50倍重量、好ましくは 5倍重量
〜30倍重量である。反応温度は、 -80℃〜25℃が好まし
く、特に -80℃〜 -50℃が好ましい。
テル系溶媒が好ましく、特にn-ヘキサン、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフランおよびそれらの混合溶媒が好
ましい。溶媒の使用量は、ハロゲン化シクロヘキサン化
合物に対して 2倍重量〜50倍重量、好ましくは 5倍重量
〜30倍重量である。反応温度は、 -80℃〜25℃が好まし
く、特に -80℃〜 -50℃が好ましい。
【００１６】次いで、第２ステップとして、上記反応で
得られたリチウム化合物(3) を単離精製することなく、
テトラフルオロエチレンと反応させて、一般式(4) で表
されるトリフルオロエチレン化合物とする。テトラフル
オロエチレンの使用量は、ハロゲン化シクロヘキサン化
合物に対して 1倍モル〜10倍モル、好ましくは 1倍モル
〜 2倍モルである。反応温度は、 -80℃〜25℃が好まし
く、特に -80℃〜 -50℃が好ましい。
得られたリチウム化合物(3) を単離精製することなく、
テトラフルオロエチレンと反応させて、一般式(4) で表
されるトリフルオロエチレン化合物とする。テトラフル
オロエチレンの使用量は、ハロゲン化シクロヘキサン化
合物に対して 1倍モル〜10倍モル、好ましくは 1倍モル
〜 2倍モルである。反応温度は、 -80℃〜25℃が好まし
く、特に -80℃〜 -50℃が好ましい。
【００１７】本発明では、前述したように、リチウムが
置換された環A2がトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレ
ン基であるので、A2が1,4-ジ置換フェニレン基の場合と
異なり、CF2=CF2 との反応の際に、優先的にその一方の
側への置換が起きる。これは、化合物(4) とCF2=CF2 と
の反応性が違うためで、CF2=CF2 の片側のみに目的の置
換基が入った化合物がまず得られる。このため、非対称
のジフルオロエチレン化合物が容易に得られる。
置換された環A2がトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレ
ン基であるので、A2が1,4-ジ置換フェニレン基の場合と
異なり、CF2=CF2 との反応の際に、優先的にその一方の
側への置換が起きる。これは、化合物(4) とCF2=CF2 と
の反応性が違うためで、CF2=CF2 の片側のみに目的の置
換基が入った化合物がまず得られる。このため、非対称
のジフルオロエチレン化合物が容易に得られる。
【００１８】次いで、トリフルオロエチレン化合物(4)
を、別途調製した一般式(6) で表されるリチウム化合物
と反応させて、一般式(1) で示されるジフルオロエチレ
ン化合物を得ることができる。
を、別途調製した一般式(6) で表されるリチウム化合物
と反応させて、一般式(1) で示されるジフルオロエチレ
ン化合物を得ることができる。
【００１９】反応溶媒としては、炭化水素系溶媒、エー
テル系溶媒、アミン系溶媒およびそれらの混合溶媒が好
ましい。炭化水素系としては、石油エーテル、n-ペンタ
ン、n-ヘキサンが特に好ましい。エーテル系溶媒として
は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキ
シエタンが特に好ましい。アミン系溶媒としては、トリ
エチルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミ
ン、ヘキサメチルホスホルアミドが特に好ましい。
テル系溶媒、アミン系溶媒およびそれらの混合溶媒が好
ましい。炭化水素系としては、石油エーテル、n-ペンタ
ン、n-ヘキサンが特に好ましい。エーテル系溶媒として
は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキ
シエタンが特に好ましい。アミン系溶媒としては、トリ
エチルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミ
ン、ヘキサメチルホスホルアミドが特に好ましい。
【００２０】溶媒の使用量は、トリフルオロエチレン化
合物(4) に対して 2倍重量〜50倍重量、好ましくは 5倍
重量〜10倍重量である。反応温度は、 -80℃〜40℃が好
ましく、特に -50℃〜30℃が好ましい。
合物(4) に対して 2倍重量〜50倍重量、好ましくは 5倍
重量〜10倍重量である。反応温度は、 -80℃〜40℃が好
ましく、特に -50℃〜30℃が好ましい。
【００２１】したがって、本法では入手容易なハロゲン
化シクロヘキサン化合物より３ステップで目的化合物が
高収率で製造できる。また、第１ステップで得られるリ
チウム化合物はシス体よりトランス体の方が安定なた
め、出発原料のハロゲン化シクロヘキサン化合物はシス
体、トランス体どちらからでも第２ステップで得られる
トリフルオロ化合物は目的のトランス化合物が主生成物
となる。よって、原料は安価なシス体、トランス体の混
合物が使用できる。
化シクロヘキサン化合物より３ステップで目的化合物が
高収率で製造できる。また、第１ステップで得られるリ
チウム化合物はシス体よりトランス体の方が安定なた
め、出発原料のハロゲン化シクロヘキサン化合物はシス
体、トランス体どちらからでも第２ステップで得られる
トリフルオロ化合物は目的のトランス化合物が主生成物
となる。よって、原料は安価なシス体、トランス体の混
合物が使用できる。
【００２２】本法にて製造される最終化合物の具体的構
造としては、以下のような化合物がある。その代表的化
合物として、環の数が 2個の化合物として以下のような
化合物がある。 R1-A2-CF=CF-A3-R2 (7)
造としては、以下のような化合物がある。その代表的化
合物として、環の数が 2個の化合物として以下のような
化合物がある。 R1-A2-CF=CF-A3-R2 (7)
【００２３】一般式(7) の化合物としては、より具体的
には、以下のような化合物がある。なお、以下の説明に
おいては、一般式(7) の化合物に限らず、「-Ph-」は1,
4-ジ置換フェニレン基を表し、「-Cy-」はトランス-1,4
- ジ置換シクロヘキシレン基を表し、「-Ch-」は1,4-ジ
置換シクロヘキセニレン基、好ましくは 4- 置換シクロ
ヘキセン-1- イル基を表す。 R1-Cy-CF=CF-Ph-R2 (7A)
には、以下のような化合物がある。なお、以下の説明に
おいては、一般式(7) の化合物に限らず、「-Ph-」は1,
4-ジ置換フェニレン基を表し、「-Cy-」はトランス-1,4
- ジ置換シクロヘキシレン基を表し、「-Ch-」は1,4-ジ
置換シクロヘキセニレン基、好ましくは 4- 置換シクロ
ヘキセン-1- イル基を表す。 R1-Cy-CF=CF-Ph-R2 (7A)
【００２４】
【化１】
【００２５】また、1,4-ジ置換フェニレン基を1,4-ジ置
換シクロヘキセニレン基に置換した化合物として以下の
ような化合物がある。 R1-Cy-CF=CF-Ch-R2 (7B)
換シクロヘキセニレン基に置換した化合物として以下の
ような化合物がある。 R1-Cy-CF=CF-Ch-R2 (7B)
【００２６】
【化２】
【００２７】また、その1,4-ジ置換フェニレン基を一部
の水素原子がフッ素原子に置換されたフェニレン基とし
た化合物として以下のような化合物がある。以下の化学
式で「-PhF- 」は1,4-ジ置換- フルオロフェニレン基を
表す。 R1-Cy-CF=CF-PhF-R2 (7C)
の水素原子がフッ素原子に置換されたフェニレン基とし
た化合物として以下のような化合物がある。以下の化学
式で「-PhF- 」は1,4-ジ置換- フルオロフェニレン基を
表す。 R1-Cy-CF=CF-PhF-R2 (7C)
【００２８】
【化３】
【００２９】また、環の数が３個の化合物として、以下
のような化合物がある。 R1-A1-Cy-CF=CF-A3-R2 (8) R1-Cy-CF=CF-A3-A4-R2 (9)
のような化合物がある。 R1-A1-Cy-CF=CF-A3-R2 (8) R1-Cy-CF=CF-A3-A4-R2 (9)
【００３０】一般式(8),(9) の化合物としては、より具
体的には以下のような化合物がある。 R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-R2 (8A) R1-Cy-CF=CF-Ph-Ph-R2 (9A)
体的には以下のような化合物がある。 R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-R2 (8A) R1-Cy-CF=CF-Ph-Ph-R2 (9A)
【００３１】R1-Ph-Cy-CF=CF-Ch-R2 (8B) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-R2 (8C) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ch-R2 (8D) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-R2 (8E) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ch-R2 (8F) R1-PhF-Cy-CF=CF-Ph-R2 (8G) R1-PhF-Cy-CF=CF-Ch-R2 (8H) R1-Ph-Cy-CF=CF-PhF-R2 (8I) R1-Cy-Cy-CF=CF-PhF-R2 (8J) R1-Ch-Cy-CF=CF-PhF-R2 (8K) R1-Cy-CF=CF-Ph-Cy-R2 (9B) R1-Cy-CF=CF-Ph-Ch-R2 (9C) R1-Cy-CF=CF-Ch-Ph-R2 (9D) R1-Cy-CF=CF-Ch-Cy-R2 (9E) R1-Cy-CF=CF-Ch-Ch-R2 (9F) R1-Cy-CF=CF-PhF-Ph-R2 (9G) R1-Cy-CF=CF-PhF-Cy-R2 (9H) R1-Cy-CF=CF-PhF-Ch-R2 (9I)
【００３２】このほか、 3環の化合物の場合、環と環と
の間のY1、Y2を単結合以外に変更した以下のような化合
物もある。
の間のY1、Y2を単結合以外に変更した以下のような化合
物もある。
【００３３】R1-Ph-C ≡C-Ph-CF=CF-Cy-R2 (10A) R1-Ph-CH2CH2-Ph-CF=CF-Cy-R2 (10B) R1-Ph-OCH2-Ph-CF=CF-Cy-R2 (10C) R1-Ph-CH2O-Ph-CF=CF-Cy-R2 (10D) R1-Ph-COO-Ph-CF=CF-Cy-R2 (10E) R1-Ph-OCO-Ph-CF=CF-Cy-R2 (10F) R1-Ph-C ≡C-Cy-CF=CF-Ph-R2 (10G) R1-Ph-CH2CH2-Cy-CF=CF-Ph-R2 (10H) R1-Ph-OCH2-Cy-CF=CF-Ph-R2 (10I) R1-Ph-CH2O-Cy-CF=CF-Ph-R2 (10J) R1-Ph-COO-Cy-CF=CF-Ph-R2 (10K) R1-Ph-OCO-Cy-CF=CF-Ph-R2 (10L) R1-Ph-C ≡C-Cy-CF=CF-Ch-R2 (10M) R1-Ph-CH2CH2-Cy-CF=CF-Ch-R2 (10N) R1-Ph-OCH2-Cy-CF=CF-Ch-R2 (10O) R1-Ph-CH2O-Cy-CF=CF-Ch-R2 (10P) R1-Ph-COO-Cy-CF=CF-Ch-R2 (10Q) R1-Ph-OCO-Cy-CF=CF-Ch-R2 (10R)
【００３４】また、環の数が 4個の化合物として、以下
のような化合物がある。 R1-A1-Cy-CF=CF-A3-A4-R2 (11) 一般式(11)の化合物としては、より具体的には以下のよ
うな化合物がある。 R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-Ph-R2 (11A)
のような化合物がある。 R1-A1-Cy-CF=CF-A3-A4-R2 (11) 一般式(11)の化合物としては、より具体的には以下のよ
うな化合物がある。 R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-Ph-R2 (11A)
【００３５】R1-Ph-Cy-CF=CF-Ch-Ch-R2 (11B) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-Cy-R2 (11C) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-Ch-R2 (11D) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ch-Ph-R2 (11E) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ch-Cy-R2 (11F) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ch-Ch-R2 (11G) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-Cy-R2 (11H) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-Ch-R2 (11I) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ch-Ph-R2 (11J) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ch-Cy-R2 (11K) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ch-Ch-R2 (11L) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-Cy-R2 (11M) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-Ch-R2 (11N) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ch-Ph-R2 (11O) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ch-Cy-R2 (11P) R1-Ph-Cy-CF=CF-PhF-Ph-R2 (11Q) R1-Ph-Cy-CF=CF-PhF-Cy-R2 (11R) R1-Ph-Cy-CF=CF-PhF-Ch-R2 (11S) R1-Cy-Cy-CF=CF-PhF-Ph-R2 (11T) R1-Cy-Cy-CF=CF-PhF-Cy-R2 (11U) R1-Cy-Cy-CF=CF-PhF-Ch-R2 (11V) R1-Ch-Cy-CF=CF-PhF-Ph-R2 (11W) R1-Ch-Cy-CF=CF-PhF-Cy-R2 (11X) R1-Ch-Cy-CF=CF-PhF-Ch-R2 (11Y)
【００３６】このほか、 4環の化合物の場合、環と環と
の間のY1、Y2を単結合以外に変更した以下のような化合
物もある。
の間のY1、Y2を単結合以外に変更した以下のような化合
物もある。
【００３７】R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-Ph-R2 (12A) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-R2 (12B) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-CH2O-Ph-R2 (12C) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-R2 (12D) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-OCO-Ph-R2 (12E) R1-Ph-Cy-CF=CF-Ph-COO-Ph-R2 (12F) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-Ph-R2 (12G) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-R2 (12H) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-CH2O-Ph-R2 (12I) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-R2 (12J) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-OCO-Ph-R2 (12K) R1-Cy-Cy-CF=CF-Ph-COO-Ph-R2 (12L) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-Ph-R2 (12M) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-R2 (12N) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-CH2O-Ph-R2 (12O) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-R2 (12P) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-OCO-Ph-R2 (12Q) R1-Ch-Cy-CF=CF-Ph-COO-Ph-R2 (12R)
【００３８】また、A3の1,4-ジ置換フェニレン基、1,4-
ジ置換シクロヘキセニレン基、または、A1、A4の1,4-ジ
置換フェニレン基、トランス-1,4- ジ置換シクロヘキシ
レン基、1,4-ジ置換シクロヘキセニレン基の水素原子の
一部をハロゲン原子もしくはシアノ基に置換した基にし
たり、その一部のCH基を窒素原子に置換したり、その一
部のCH2 基を酸素原子または硫黄原子に置換してもよ
い。この例として以下のような化合物もある。
ジ置換シクロヘキセニレン基、または、A1、A4の1,4-ジ
置換フェニレン基、トランス-1,4- ジ置換シクロヘキシ
レン基、1,4-ジ置換シクロヘキセニレン基の水素原子の
一部をハロゲン原子もしくはシアノ基に置換した基にし
たり、その一部のCH基を窒素原子に置換したり、その一
部のCH2 基を酸素原子または硫黄原子に置換してもよ
い。この例として以下のような化合物もある。
【００３９】
【化４】
【００４０】本法によって製造できる上記のような化合
物は、他の液晶材料または非液晶材料と混合して液晶組
成物にすることにより、その液晶組成物を低粘性とする
ことができ、液晶表示素子とした場合に高速応答が可能
になる。
物は、他の液晶材料または非液晶材料と混合して液晶組
成物にすることにより、その液晶組成物を低粘性とする
ことができ、液晶表示素子とした場合に高速応答が可能
になる。
【００４１】また、一般式(1) の化合物のR1、R2にアシ
ル基を導入する方法は、R1、R2が水素原子である一般式
(1) の化合物とアシルハライドとのフリーデル・クラフ
ツ反応を用いればよい。また、シアノ基を導入する方法
は、R1、R2が臭素原子またはヨウ素原子である一般式
(1) の化合物をCuCNと反応させればよい。
ル基を導入する方法は、R1、R2が水素原子である一般式
(1) の化合物とアシルハライドとのフリーデル・クラフ
ツ反応を用いればよい。また、シアノ基を導入する方法
は、R1、R2が臭素原子またはヨウ素原子である一般式
(1) の化合物をCuCNと反応させればよい。
【００４２】また、一般式(1) の化合物のY1にビニリデ
ン基（-C＝C-）を導入する方法は、R1、R2が塩素原子ま
たは臭素原子またはヨウ素原子である一般式(1) の化合
物とアルケニルグリニア化合物とのカップリング反応を
用いればよい。また、一般式(1) の化合物のY1にエチリ
ニデン基（-C≡C-）を導入する方法は、R1、R2が臭素原
子またはヨウ素原子である一般式(1) の化合物とアルキ
ニルリチウム化合物とのカップリング反応を用いればよ
い。
ン基（-C＝C-）を導入する方法は、R1、R2が塩素原子ま
たは臭素原子またはヨウ素原子である一般式(1) の化合
物とアルケニルグリニア化合物とのカップリング反応を
用いればよい。また、一般式(1) の化合物のY1にエチリ
ニデン基（-C≡C-）を導入する方法は、R1、R2が臭素原
子またはヨウ素原子である一般式(1) の化合物とアルキ
ニルリチウム化合物とのカップリング反応を用いればよ
い。
【００４３】
実施例１ ［第１ステップ］ トランス-4-n- プロピルシクロヘキシルリチウムの調製 1000mlの四ツ口フラスコに4,4'- ジ-t- ブチルビフェニ
ル50g(0.188mol) およびテトラヒドロフラン(THF) を 6
00ml入れ、 0℃に冷却した。ここにアルゴンガス雰囲気
下、リチウム金属2.6g(0.37mol) および臭素0.1gを加
え、同温度で 3時間撹拌した。
ル50g(0.188mol) およびテトラヒドロフラン(THF) を 6
00ml入れ、 0℃に冷却した。ここにアルゴンガス雰囲気
下、リチウム金属2.6g(0.37mol) および臭素0.1gを加
え、同温度で 3時間撹拌した。
【００４４】次いで、反応液が濃青色であることを確認
後、 -70℃に冷却し、1-クロロ-4-n- プロピルシクロヘ
キサン（シス体／トランス体=2/1) 15.1g (0.094mol)を
THF50mlに溶解した溶液を、撹拌しながら -50℃以下に
て30分かけて滴下した。さらに-70 ℃で30分撹拌した。
後、 -70℃に冷却し、1-クロロ-4-n- プロピルシクロヘ
キサン（シス体／トランス体=2/1) 15.1g (0.094mol)を
THF50mlに溶解した溶液を、撹拌しながら -50℃以下に
て30分かけて滴下した。さらに-70 ℃で30分撹拌した。
【００４５】［第２ステップ］ 2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,1,2-ト
リフルオロエチレンの合成 第１ステップにて調製したトランス-4-n- プロピルシク
ロヘキシルリチウムのTHF 溶液に -50℃以下にてテトラ
フルオロエチレン18.8g(0.188mol) を15分かけて吹き込
んだ。さらに、 -78℃にて30分反応させた後、 -10℃ま
で昇温し、1N塩酸を 200ml加え、有機層を分離した。水
層をn-ヘキサンで抽出後、有機層と合わせて水洗、乾燥
後、常圧にて溶媒を留去し、さらに減圧にて低沸分を留
去した。得られた粗液を減圧蒸留にて精製して、2-( ト
ランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,1,2-トリフル
オロエチレンを11.6g （収率60％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF2
リフルオロエチレンの合成 第１ステップにて調製したトランス-4-n- プロピルシク
ロヘキシルリチウムのTHF 溶液に -50℃以下にてテトラ
フルオロエチレン18.8g(0.188mol) を15分かけて吹き込
んだ。さらに、 -78℃にて30分反応させた後、 -10℃ま
で昇温し、1N塩酸を 200ml加え、有機層を分離した。水
層をn-ヘキサンで抽出後、有機層と合わせて水洗、乾燥
後、常圧にて溶媒を留去し、さらに減圧にて低沸分を留
去した。得られた粗液を減圧蒸留にて精製して、2-( ト
ランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,1,2-トリフル
オロエチレンを11.6g （収率60％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF2
【００４６】［第３ステップ］別途 300mlの四ツ口フラ
スコに4-クロロヨードベンゼン6.02g(25.2mmol) および
乾燥エーテルを30mlを仕込み、 -78℃に冷却した。次い
で、n-BuLiのn-ヘキサン溶液(1.63mol/l) を17ml(27.8m
mol)、15分かけて滴下した。さらに、-78 ℃にて1 時間
撹拌後、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン(TME
DA)3.8ml(25.5mmol)を加え、さらに第２ステップで得ら
れた2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,1,
2-トリフルオロエチレン1.3g(6.31mmmol) および乾燥エ
ーテル10mlの混合溶液を15分かけて滴下した。
スコに4-クロロヨードベンゼン6.02g(25.2mmol) および
乾燥エーテルを30mlを仕込み、 -78℃に冷却した。次い
で、n-BuLiのn-ヘキサン溶液(1.63mol/l) を17ml(27.8m
mol)、15分かけて滴下した。さらに、-78 ℃にて1 時間
撹拌後、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン(TME
DA)3.8ml(25.5mmol)を加え、さらに第２ステップで得ら
れた2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,1,
2-トリフルオロエチレン1.3g(6.31mmmol) および乾燥エ
ーテル10mlの混合溶液を15分かけて滴下した。
【００４７】さらに室温まで昇温し、 1時間反応後、1N
塩酸を100ml 加え、有機層を分離した。水層をn-ヘキサ
ンで抽出後、有機層と合わせて水洗、乾燥後、溶媒を留
去し、得られた粗液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、さらに得られた固体をメタノールより
再結晶して、(E)-1-(4- クロロフェニル)-2-( トランス
-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレ
ンを1.03g （収率55％）得た。 ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−Ｃｌ
塩酸を100ml 加え、有機層を分離した。水層をn-ヘキサ
ンで抽出後、有機層と合わせて水洗、乾燥後、溶媒を留
去し、得られた粗液をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、さらに得られた固体をメタノールより
再結晶して、(E)-1-(4- クロロフェニル)-2-( トランス
-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレ
ンを1.03g （収率55％）得た。 ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−Ｃｌ
【００４８】
【化５】
【００４９】本化合物の分析結果を以下に示す。19 F NMR(CDCl3) δppm from CFCl3 -154.4ppm(d,d,JF-F=119.3Hz,JF-H=29.9Hz) -161.4ppm(d,d,JF-F=119.3Hz,JF-H=6.6Hz) ＭＳ m/e 298(M+)
【００５０】実施例２ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに4-フルオロヨードベンゼンを5.59g(25.2
mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、(E)-
1-(4- フルオロフェニル)-2-( トランス-4-n- プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを0.80g （収
率45％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-F
ゼンのかわりに4-フルオロヨードベンゼンを5.59g(25.2
mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、(E)-
1-(4- フルオロフェニル)-2-( トランス-4-n- プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを0.80g （収
率45％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-F
【００５１】
【化６】
【００５２】実施例３ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、4-ブロモヨードベンゼンを7.13g(25.2
mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、(E)-
1-(4- ブロモフェニル)-2-( トランス-4-n- プロピルシ
クロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを0.88g （収率
41％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Br
ゼンのかわりに、4-ブロモヨードベンゼンを7.13g(25.2
mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、(E)-
1-(4- ブロモフェニル)-2-( トランス-4-n- プロピルシ
クロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを0.88g （収率
41％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Br
【００５３】
【化７】
【００５４】実施例１〜３と同様にして、以下の化合物
を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-Cl から得た
Li-Ph-Clと反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-Clを製造。C2
H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを製造し、CF2=CF
2 と反応後、Li-Ph-Clと反応させて、C2H5-Cy-CF=CF-Ph
-Cl を製造。n-C4H9-Cy-Clからリチオ化してn-C4H9-Cy-
Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Clと反応させ
て、n-C4H9-Cy-CF=CF-Ph-Cl を製造。
を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-Cl から得た
Li-Ph-Clと反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-Clを製造。C2
H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを製造し、CF2=CF
2 と反応後、Li-Ph-Clと反応させて、C2H5-Cy-CF=CF-Ph
-Cl を製造。n-C4H9-Cy-Clからリチオ化してn-C4H9-Cy-
Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Clと反応させ
て、n-C4H9-Cy-CF=CF-Ph-Cl を製造。
【００５５】CF3-Cy-Cl からリチオ化してCF3-Cy-Li を
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Clと反応させて、CF
3-Cy-CF=CF-Ph-Clを製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化
してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-P
h-Clと反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Clを製造。CH
2=CHCH2-Cy-Cl からリチオ化してCH2=CHCH2-Cy-Li を製
造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Clと反応させて、CH2=
CHCH2-Cy-CF=CF-Ph-Clを製造。CH3C≡C-Cy-Cl からリチ
オ化してCH3C≡C-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Ph-Clと反応させて、CH3C≡C-Cy-CF=CF-Ph-Clを製
造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造
し、CF2=CF2 と反応後、Li-PhF-Cl と反応させて、n-C3
H7-Cy-CF=CF-PhF-Clを製造。
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Clと反応させて、CF
3-Cy-CF=CF-Ph-Clを製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化
してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-P
h-Clと反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Clを製造。CH
2=CHCH2-Cy-Cl からリチオ化してCH2=CHCH2-Cy-Li を製
造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Clと反応させて、CH2=
CHCH2-Cy-CF=CF-Ph-Clを製造。CH3C≡C-Cy-Cl からリチ
オ化してCH3C≡C-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Ph-Clと反応させて、CH3C≡C-Cy-CF=CF-Ph-Clを製
造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造
し、CF2=CF2 と反応後、Li-PhF-Cl と反応させて、n-C3
H7-Cy-CF=CF-PhF-Clを製造。
【００５６】
【化８】
【００５７】CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-F と反応させて、CH
3-Cy-CF=CF-Ph-F を製造。CH3-Cy-Cl からリチオ化して
CH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Brと反
応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造。n-C3H7O-Cy-Cl
からリチオ化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と
反応後、Li-Ph-F と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-
F を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Brと反応させ
て、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造。
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-F と反応させて、CH
3-Cy-CF=CF-Ph-F を製造。CH3-Cy-Cl からリチオ化して
CH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Brと反
応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造。n-C3H7O-Cy-Cl
からリチオ化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と
反応後、Li-Ph-F と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-
F を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Brと反応させ
て、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造。
【００５８】実施例４ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに4-n-プロピルヨードベンゼンを6.20g(2
5.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、
(E)-1-(4-n- プロピルフェニル)-2-( トランス-4-n- プ
ロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを1.06
g （収率49％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n)
ゼンのかわりに4-n-プロピルヨードベンゼンを6.20g(2
5.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、
(E)-1-(4-n- プロピルフェニル)-2-( トランス-4-n- プ
ロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを1.06
g （収率49％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n)
【００５９】
【化９】
【００６０】実施例４と同様にして、以下の化合物を得
ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-L
i を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-C3H7(n)から得た
Li-Ph-C3H7(n) と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-C3H
7(n) を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Li
を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C3H7(n) と反応さ
せて、C2H5-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n)を製造。
ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-L
i を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-C3H7(n)から得た
Li-Ph-C3H7(n) と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-C3H
7(n) を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Li
を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C3H7(n) と反応さ
せて、C2H5-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n)を製造。
【００６１】n-C4H9-Cy-Clからリチオ化してn-C4H9-Cy-
Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C3H7(n) と反応
させて、n-C4H9-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n)を製造。CF3-Cy-C
l からリチオ化してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反
応後、Li-Ph-C3H7(n) と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Ph-
C3H7(n) を製造。
Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C3H7(n) と反応
させて、n-C4H9-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n)を製造。CF3-Cy-C
l からリチオ化してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反
応後、Li-Ph-C3H7(n) と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Ph-
C3H7(n) を製造。
【００６２】n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n) を製造。CH
2=CHCH2-Cy-Cl からリチオ化してCH2=CHCH2-Cy-Li を製
造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C3H7(n) と反応させ
て、CH2=CHCH2-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n) を製造。
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n) を製造。CH
2=CHCH2-Cy-Cl からリチオ化してCH2=CHCH2-Cy-Li を製
造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C3H7(n) と反応させ
て、CH2=CHCH2-Cy-CF=CF-Ph-C3H7(n) を製造。
【００６３】実施例５ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに4-エトキシブロモベンゼンを5.06g(25.2
mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、(E)-
1-(4- エトキシフェニル)-2-( トランス-4-n- プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを1.03g （収
率53％）得た。 ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−ＯＣ２Ｈ５
ゼンのかわりに4-エトキシブロモベンゼンを5.06g(25.2
mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、(E)-
1-(4- エトキシフェニル)-2-( トランス-4-n- プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを1.03g （収
率53％）得た。 ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−ＯＣ２Ｈ５
【００６４】
【化１０】
【００６５】実施例６ 実施例１の第３ステップにおいて、４−クロロヨードベ
ンゼンのかわりに4-トリフルオロメトキシブロモベンゼ
ンを6.07g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反
応を行い、(E)-1-(4- トリフルオロメトキシフェニル)-
2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフ
ルオロエチレンを1.06g （収率49％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCF3
ンゼンのかわりに4-トリフルオロメトキシブロモベンゼ
ンを6.07g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反
応を行い、(E)-1-(4- トリフルオロメトキシフェニル)-
2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフ
ルオロエチレンを1.06g （収率49％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCF3
【００６６】
【化１１】
【００６７】実施例５、６と同様にして、以下の化合物
を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-OC2H5から得
たLi-Ph-OC2H5 と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-OC2H5
を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを製造
し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-OC2H5 と反応させて、C2
H5-Cy-CF=CF-Ph-OC2H5を製造。CF3-Cy-Cl からリチオ化
してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-OC
2H5 と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Ph-OC2H5 を製造。
を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-OC2H5から得
たLi-Ph-OC2H5 と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-OC2H5
を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを製造
し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-OC2H5 と反応させて、C2
H5-Cy-CF=CF-Ph-OC2H5を製造。CF3-Cy-Cl からリチオ化
してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-OC
2H5 と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Ph-OC2H5 を製造。
【００６８】n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-OC2H5 と反
応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-OC2H5 を製造。CH3-Cy
-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と
反応後、Li-Ph-OCF3と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-OC
F3を製造。
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-OC2H5 と反
応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-OC2H5 を製造。CH3-Cy
-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と
反応後、Li-Ph-OCF3と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-OC
F3を製造。
【００６９】実施例７ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに4-(2-メチル-1- プロペニル）ブロモベ
ンゼンを5.31g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様
に反応を行い、(E)-1-[4-(2-メチル-1- プロペニル) フ
ェニル]-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-
1,2-ジフルオロエチレンを0.80g （収率40％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH=C(CH3)2
ゼンのかわりに4-(2-メチル-1- プロペニル）ブロモベ
ンゼンを5.31g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様
に反応を行い、(E)-1-[4-(2-メチル-1- プロペニル) フ
ェニル]-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-
1,2-ジフルオロエチレンを0.80g （収率40％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH=C(CH3)2
【００７０】
【化１２】
【００７１】実施例８ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに1-メチル-2-(4-ブロモフェニル) アセチ
レンを4.91g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に
反応を行い、(E)-1-[4-(プロピル-1- イン) フェニル]-
2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフ
ルオロエチレンを0.97g （収率51％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-C≡ＣＣＨ３
ゼンのかわりに1-メチル-2-(4-ブロモフェニル) アセチ
レンを4.91g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に
反応を行い、(E)-1-[4-(プロピル-1- イン) フェニル]-
2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフ
ルオロエチレンを0.97g （収率51％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-C≡ＣＣＨ３
【００７２】
【化１３】
【００７３】実施例７、８と同様にして、以下の化合物
を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-CH=C(CH3)2
から得たLi-Ph-CH=C(CH3)2と反応させて、CH3-Cy-CF=CF
-Ph-CH=C(CH3)2を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2
H5-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-CH=C(C
H3)2と反応させて、C2H5-Cy-CF=CF-Ph-CH=C(CH3)2 を製
造。
を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-CH=C(CH3)2
から得たLi-Ph-CH=C(CH3)2と反応させて、CH3-Cy-CF=CF
-Ph-CH=C(CH3)2を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2
H5-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-CH=C(C
H3)2と反応させて、C2H5-Cy-CF=CF-Ph-CH=C(CH3)2 を製
造。
【００７４】n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-CH=C(CH3)2
と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-CH=C(CH3)2を製
造。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を製造し、
CF2=CF2 と反応後、I-Ph-C≡C-CH3 から得たLi-Ph-C ≡
C-CH3 と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-CH3を製
造。
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-CH=C(CH3)2
と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-CH=C(CH3)2を製
造。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を製造し、
CF2=CF2 と反応後、I-Ph-C≡C-CH3 から得たLi-Ph-C ≡
C-CH3 と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-CH3を製
造。
【００７５】CF3-Cy-Cl からリチオ化してCF3-Cy-Li を
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C ≡C-CH3 と反応さ
せて、CF3-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-CH3 を製造。n-C3H7O-Cy
-Cl からリチオ化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF
2 と反応後、Li-Ph-C ≡C-CH3 と反応させて、n-C3H7O-
Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-CH3 を製造。
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C ≡C-CH3 と反応さ
せて、CF3-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-CH3 を製造。n-C3H7O-Cy
-Cl からリチオ化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF
2 と反応後、Li-Ph-C ≡C-CH3 と反応させて、n-C3H7O-
Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-CH3 を製造。
【００７６】実施例９ 冷却管付きの 300mlの三ツ口フラスコに、CuCN 0.10g
(1.1mmol) および無水ジメチルスルホキシド(DMSO) 50m
l を入れ、90℃に加熱し溶解させた。次いで、撹拌下、
実施例３にて得られた(E)-1-(4- ブロモフェニル)-2-(
トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオ
ロエチレン0.40g のDMSO溶液を滴下する。その後さらに
150℃にて 1時間撹拌後、室温まで冷却した。
(1.1mmol) および無水ジメチルスルホキシド(DMSO) 50m
l を入れ、90℃に加熱し溶解させた。次いで、撹拌下、
実施例３にて得られた(E)-1-(4- ブロモフェニル)-2-(
トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオ
ロエチレン0.40g のDMSO溶液を滴下する。その後さらに
150℃にて 1時間撹拌後、室温まで冷却した。
【００７７】水 200mlを注ぎ、塩化メチレンで抽出し、
有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濾過後、溶媒を留
去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製して、(E)-1-(4- シアノフェニル)-2-( ト
ランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロ
エチレンを0.29g （収率85％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CN
有機層を飽和食塩水で洗浄し、乾燥、濾過後、溶媒を留
去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製して、(E)-1-(4- シアノフェニル)-2-( ト
ランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロ
エチレンを0.29g （収率85％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CN
【００７８】
【化１４】
【００７９】実施例９と同様にして、以下の化合物を得
ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-L
i を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Brと反応させ
て、CH3-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造し、CuCNと反応させて、
CH3-Cy-CF=CF-Ph-CNを製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ
化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li
-Ph-Brと反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造
し、CuCNと反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-CNを製
造。CH2=CHCH2-Cy-Cl からリチオ化してCH2=CHCH2-Cy-L
i を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Brと反応させ
て、CH2=CHCH2-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造し、CuCNと反応さ
せて、CH2=CHCH2-Cy-CF=CF-Ph-CNを製造。
ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-L
i を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Brと反応させ
て、CH3-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造し、CuCNと反応させて、
CH3-Cy-CF=CF-Ph-CNを製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ
化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li
-Ph-Brと反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造
し、CuCNと反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-CNを製
造。CH2=CHCH2-Cy-Cl からリチオ化してCH2=CHCH2-Cy-L
i を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Brと反応させ
て、CH2=CHCH2-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造し、CuCNと反応さ
せて、CH2=CHCH2-Cy-CF=CF-Ph-CNを製造。
【００８０】実施例１０ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、4-(2,2- ジフルオロビニル) ブロモベ
ンゼンを5.52g(25.2mmol) 用いて実施例１と同様に反応
を行い、(E)-1-[4-(2,2-ジフルオロビニル) フェニル]-
2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフ
ルオロエチレンを0.95g （収率46％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH=CF2
ゼンのかわりに、4-(2,2- ジフルオロビニル) ブロモベ
ンゼンを5.52g(25.2mmol) 用いて実施例１と同様に反応
を行い、(E)-1-[4-(2,2-ジフルオロビニル) フェニル]-
2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフ
ルオロエチレンを0.95g （収率46％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH=CF2
【００８１】
【化１５】
【００８２】実施例１１ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、4-[(E)-1,2- ジフルオロ-2- トリフル
オロメチルビニル)]ブロモベンゼンを7.23g(25.2mmol)
用いて実施例１と同様に反応を行い、(E)-1-[4-[(E)-1,
2-ジフルオロ-2- トリフルオロメチルビニル)]フェニ
ル]-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-
ジフルオロエチレンを1.12g （収率45％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CF=CFCF3
ゼンのかわりに、4-[(E)-1,2- ジフルオロ-2- トリフル
オロメチルビニル)]ブロモベンゼンを7.23g(25.2mmol)
用いて実施例１と同様に反応を行い、(E)-1-[4-[(E)-1,
2-ジフルオロ-2- トリフルオロメチルビニル)]フェニ
ル]-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-
ジフルオロエチレンを1.12g （収率45％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CF=CFCF3
【００８３】
【化１６】
【００８４】実施例１２ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、4-(2,2- ジフルオロビニルオキシ) ブ
ロモベンゼンを6.0g(25.2mmol) 用いて実施例１と同様
に反応を行い、(E)-1-[4-(2,2-ジフルオロビニルオキ
シ) フェニル]-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキ
シル)-1,2-ジフルオロエチレンを0.88g （収率41％）得
た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCH=CF2
ゼンのかわりに、4-(2,2- ジフルオロビニルオキシ) ブ
ロモベンゼンを6.0g(25.2mmol) 用いて実施例１と同様
に反応を行い、(E)-1-[4-(2,2-ジフルオロビニルオキ
シ) フェニル]-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキ
シル)-1,2-ジフルオロエチレンを0.88g （収率41％）得
た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCH=CF2
【００８５】
【化１７】
【００８６】実施例１０〜１２と同様にして、以下の化
合物を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化して
CH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-CH=CF2
から得たLi-Ph-CH=CF2と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-
CH=CF2を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Li
を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-CH=CF2と反応させ
て、C2H5-Cy-CF=CF-Ph-CH=CF2 を製造。n-C3H7O-Cy-Cl
からリチオ化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と
反応後、Li-Ph-CH=CF2と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF
-Ph-CH=CF2を製造。
合物を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化して
CH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-CH=CF2
から得たLi-Ph-CH=CF2と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-
CH=CF2を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Li
を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-CH=CF2と反応させ
て、C2H5-Cy-CF=CF-Ph-CH=CF2 を製造。n-C3H7O-Cy-Cl
からリチオ化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と
反応後、Li-Ph-CH=CF2と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF
-Ph-CH=CF2を製造。
【００８７】CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を
製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-CF=CFCF3 から得たLi
-Ph-CF=CFCF3と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-CF=CFCF3
を製造。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を製造
し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-OCH=CF2から得たLi-Ph-OC
H=CF2 と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-OCH=CF2 を製
造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-Cy-Li を
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-CF=CFCF3と反応させ
て、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-CF=CFCF3を製造。
製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-CF=CFCF3 から得たLi
-Ph-CF=CFCF3と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-CF=CFCF3
を製造。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を製造
し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-OCH=CF2から得たLi-Ph-OC
H=CF2 と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-OCH=CF2 を製
造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-Cy-Li を
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-CF=CFCF3と反応させ
て、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-CF=CFCF3を製造。
【００８８】実施例１３ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、4-(トランス-4-n- プロピルシクロヘキシ
ル) ヨードベンゼンを7.08g(25.2mmol) 用いて反応を行
い、実施例１と同様に反応を行い、(E)-1-[4-(トランス
-4-n- プロピルシクロヘキシル) フェニル]-2-( トラン
ス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチ
レンを1.22g （収率50％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Cy-C3H7(n)
ゼンのかわりに、4-(トランス-4-n- プロピルシクロヘキシ
ル) ヨードベンゼンを7.08g(25.2mmol) 用いて反応を行
い、実施例１と同様に反応を行い、(E)-1-[4-(トランス
-4-n- プロピルシクロヘキシル) フェニル]-2-( トラン
ス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチ
レンを1.22g （収率50％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Cy-C3H7(n)
【００８９】
【化１８】
【００９０】実施例１３と同様にして、以下の化合物を
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-Cy-C3H7(n) か
ら得たLi-Ph-Cy-C3H7(n)と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-P
h-Cy-C3H7(n)を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化して
n-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Cy
-C3H7(n)と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Cy-C3H
7(n)を製造。
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-Cy-C3H7(n) か
ら得たLi-Ph-Cy-C3H7(n)と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-P
h-Cy-C3H7(n)を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化して
n-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Cy
-C3H7(n)と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Cy-C3H
7(n)を製造。
【００９１】F-Cy-Cl からリチオ化してF-Cy-Li を製造
し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Cy-C3H7(n)と反応させ
て、F-Cy-CF=CF-Ph-Cy-C3H7(n)を製造。n-C3H7-Cy-Clか
らリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応
後、Li-Ph-Cy-C2H5 と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph
-Cy-C2H5を製造。
し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Cy-C3H7(n)と反応させ
て、F-Cy-CF=CF-Ph-Cy-C3H7(n)を製造。n-C3H7-Cy-Clか
らリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応
後、Li-Ph-Cy-C2H5 と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph
-Cy-C2H5を製造。
【００９２】実施例１４ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、4-ブロモ-4'-n-プロピルビフェニルを
6.93g(25.2mmol) 用いて反応を行い、実施例１と同様に
反応を行い、(E)-1-(4-n- プロピルビフェニル)-2-( ト
ランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロ
エチレンを1.25g （収率52％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Ph-C3H7(n)
ゼンのかわりに、4-ブロモ-4'-n-プロピルビフェニルを
6.93g(25.2mmol) 用いて反応を行い、実施例１と同様に
反応を行い、(E)-1-(4-n- プロピルビフェニル)-2-( ト
ランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロ
エチレンを1.25g （収率52％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Ph-C3H7(n)
【００９３】
【化１９】
【００９４】実施例１４と同様にして、以下の化合物を
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-Ph-C3H7(n) か
ら得たLi-Ph-Ph-C3H7(n)と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-P
h-Ph-C3H7(n)を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化して
n-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Ph
-C3H7(n)と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Ph-C3H
7(n)を製造。
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ph-Ph-C3H7(n) か
ら得たLi-Ph-Ph-C3H7(n)と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-P
h-Ph-C3H7(n)を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化して
n-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Ph
-C3H7(n)と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-Ph-C3H
7(n)を製造。
【００９５】F-Cy-Cl からリチオ化してF-Cy-Li を製造
し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Ph-C3H7(n)と反応させ
て、F-Cy-CF=CF-Ph-Ph-C3H7(n)を製造。n-C3H7-Cy-Clか
らリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応
後、Li-Ph-Ph-C2H5 と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph
-Ph-C2H5を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7
-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Ph-Fと反応
させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Ph-F を製造。
し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Ph-C3H7(n)と反応させ
て、F-Cy-CF=CF-Ph-Ph-C3H7(n)を製造。n-C3H7-Cy-Clか
らリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応
後、Li-Ph-Ph-C2H5 と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph
-Ph-C2H5を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7
-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-Ph-Fと反応
させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Ph-F を製造。
【００９６】実施例１５ アルゴン雰囲気下、還流管付きの 100ml三ツ口フラスコ
にマグネシウム0.015g(0.6mmol) および乾燥THF 10mlを
入れた。次いで、1-ブロモプロパンを１滴加え、さらに
4-メチルフェネチルブロミド0.12g(0.6mmol)をTHF 5ml
に溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、さらに 1時間
還流を続けた後、室温まで放冷した。
にマグネシウム0.015g(0.6mmol) および乾燥THF 10mlを
入れた。次いで、1-ブロモプロパンを１滴加え、さらに
4-メチルフェネチルブロミド0.12g(0.6mmol)をTHF 5ml
に溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、さらに 1時間
還流を続けた後、室温まで放冷した。
【００９７】別途、アルゴン雰囲気下、還流管付きの 1
00ml三ツ口フラスコ中に、実施例３にて得られた(E)-1-
(4- ブロモフェニル)-2-( トランス-4-n- プロピルシク
ロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレン0.2g(0.58mmol)お
よび1,3-ビス( ジフェニルホスフィノ) プロパンジクロ
ロニッケル [NiCl2(dppp)]0.01g を含む乾燥THF 溶液5m
lを入れ、この中に上記溶液を滴下漏斗を用いて滴下し
た。
00ml三ツ口フラスコ中に、実施例３にて得られた(E)-1-
(4- ブロモフェニル)-2-( トランス-4-n- プロピルシク
ロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレン0.2g(0.58mmol)お
よび1,3-ビス( ジフェニルホスフィノ) プロパンジクロ
ロニッケル [NiCl2(dppp)]0.01g を含む乾燥THF 溶液5m
lを入れ、この中に上記溶液を滴下漏斗を用いて滴下し
た。
【００９８】滴下後さらに室温にて24時間撹拌した後、
水20mlを加えた。さらに20％塩酸20mlを加えて有機層を
分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、(E)-1-[4-(4-メチルフェネチル) フェニル]-2-( ト
ランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロ
エチレンを0.14g （収率61％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-CH3
水20mlを加えた。さらに20％塩酸20mlを加えて有機層を
分離し、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、(E)-1-[4-(4-メチルフェネチル) フェニル]-2-( ト
ランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロ
エチレンを0.14g （収率61％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-CH3
【００９９】
【化２０】
【０１００】実施例１６ 実施例１５において、4-メチルフェネチルブロミドのか
わりに、1-ブロモ-2-(4-メチルフェニル) エテンを0.12
g(0.6mmol)用いる以外は、実施例１５と同様に反応を行
い、(E)-1-[4-(2-p-メチルフェニルエテニル) フェニ
ル]-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-
ジフルオロエチレンを0.12g （収率55％）得た。 ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−
Ｐｈ−ＣＨ３
わりに、1-ブロモ-2-(4-メチルフェニル) エテンを0.12
g(0.6mmol)用いる以外は、実施例１５と同様に反応を行
い、(E)-1-[4-(2-p-メチルフェニルエテニル) フェニ
ル]-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-
ジフルオロエチレンを0.12g （収率55％）得た。 ｎ−Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＣＦ＝ＣＦ−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−
Ｐｈ−ＣＨ３
【０１０１】
【化２１】
【０１０２】実施例１５、１６と同様にして、以下の化
合物を得ることができる。ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｌ からリ
チオ化してCH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li
-Ph-Brと反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造し、Br
-CH2CH2-Ph-CH3と反応させてCH3-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-P
h-CH3 を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からn-C3H7O-Cy-CF=CF-P
h-Brを製造し、Br-CH2CH2-Ph-CH3と反応させてn-C3H7O-
Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-CH3 を製造。n-C3H7-Cy-Clから
n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Br を製造し、Br-CH2CH2-Ph-OC3H7
(n)と反応させてn-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-OC3H
7(n) を製造。
合物を得ることができる。ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｌ からリ
チオ化してCH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li
-Ph-Brと反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造し、Br
-CH2CH2-Ph-CH3と反応させてCH3-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-P
h-CH3 を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からn-C3H7O-Cy-CF=CF-P
h-Brを製造し、Br-CH2CH2-Ph-CH3と反応させてn-C3H7O-
Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-CH3 を製造。n-C3H7-Cy-Clから
n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Br を製造し、Br-CH2CH2-Ph-OC3H7
(n)と反応させてn-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH2CH2-Ph-OC3H
7(n) を製造。
【０１０３】CH3-Cy-Cl からCH3-Cy-CF=CF-Ph-Brを製造
し、Br-CH=CH-Ph-CH3 と反応させてCH3-Cy-CF=CF-Ph-CH
=CH-Ph-CH3を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からn-C3H7O-Cy-CF=
CF-Ph-Brを製造し、Br-CH=CH-Ph-CH3 と反応させてn-C3
H7O-Cy-CF=CF-Ph-CH=CH-Ph-CH3を製造。n-C3H7-Cy-Clか
らn-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Br を製造し、Br-CH=CH-Ph-OC3H
7(n)と反応させてn-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH=CH-Ph-OC3H
7(n)を製造。
し、Br-CH=CH-Ph-CH3 と反応させてCH3-Cy-CF=CF-Ph-CH
=CH-Ph-CH3を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からn-C3H7O-Cy-CF=
CF-Ph-Brを製造し、Br-CH=CH-Ph-CH3 と反応させてn-C3
H7O-Cy-CF=CF-Ph-CH=CH-Ph-CH3を製造。n-C3H7-Cy-Clか
らn-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-Br を製造し、Br-CH=CH-Ph-OC3H
7(n)と反応させてn-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-CH=CH-Ph-OC3H
7(n)を製造。
【０１０４】実施例１７ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、4-ブロモ-4'-メチルトランを6.83g(2
5.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、
(E)-1-[4-(2-p-トルイルエチニル) フェニル]-2-( トラ
ンス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエ
チレンを1.10g （収率46％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-C≡Ｃ−Ｐｈ−ＣＨ３
ゼンのかわりに、4-ブロモ-4'-メチルトランを6.83g(2
5.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を行い、
(E)-1-[4-(2-p-トルイルエチニル) フェニル]-2-( トラ
ンス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエ
チレンを1.10g （収率46％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-C≡Ｃ−Ｐｈ−ＣＨ３
【０１０５】
【化２２】
【０１０６】実施例１７と同様にして、以下の化合物を
得ることができる。ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｌ からリチオ化
してCH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C
≡C-Ph-CH3と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-Ph-C
H3を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からn-C3H7O-Cy-Li を製造
し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C ≡C-Ph-CH3と反応させ
て、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-Ph-CH3を製造。n-C3H7
-Cy-Clからn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Ph-C ≡C-Ph-OC2H5と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-
Ph-C≡C-Ph-OC2H5を製造。
得ることができる。ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｌ からリチオ化
してCH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C
≡C-Ph-CH3と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-Ph-C
H3を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からn-C3H7O-Cy-Li を製造
し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ph-C ≡C-Ph-CH3と反応させ
て、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-C ≡C-Ph-CH3を製造。n-C3H7
-Cy-Clからn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Ph-C ≡C-Ph-OC2H5と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-
Ph-C≡C-Ph-OC2H5を製造。
【０１０７】実施例１８ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、4-ヨードフェニルテトラヒドロピラニ
ルエーテルを7.66g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と
同様に反応を行い、最後に酸で処理することによって、
(E)-1-(4- ヒドロキシフェニル)-2-( トランス-4-n- プ
ロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを0.72
g （収率41％）得た。
ゼンのかわりに、4-ヨードフェニルテトラヒドロピラニ
ルエーテルを7.66g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と
同様に反応を行い、最後に酸で処理することによって、
(E)-1-(4- ヒドロキシフェニル)-2-( トランス-4-n- プ
ロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチレンを0.72
g （収率41％）得た。
【０１０８】次いで、得られた(E)-1-(4- ヒドロキシフ
ェニル)-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-
1,2-ジフルオロエチレンを0.30g(1.07mmol) 、炭酸カリ
ウム0.15g およびアセトンを10ml加え、さらに室温下で
α- ブロモ-p- キシレンを0.20g 加えた。 4時間還流さ
せた後、冷却し、濾過後、溶媒を留去し、得られた粗結
晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、(E)-1-[4-(4-メチルベンジルオキシ) フェニル]-2-
( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフル
オロエチレンを0.40g （収率90％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-CH3
ェニル)-2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-
1,2-ジフルオロエチレンを0.30g(1.07mmol) 、炭酸カリ
ウム0.15g およびアセトンを10ml加え、さらに室温下で
α- ブロモ-p- キシレンを0.20g 加えた。 4時間還流さ
せた後、冷却し、濾過後、溶媒を留去し、得られた粗結
晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、(E)-1-[4-(4-メチルベンジルオキシ) フェニル]-2-
( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフル
オロエチレンを0.40g （収率90％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-CH3
【０１０９】
【化２３】
【０１１０】実施例１９ 実施例１８で得られた(E)-1-(4- ヒドロキシフェニル)-
2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフ
ルオロエチレンを0.30g(1.07mmol) を10mlの塩化メチレ
ンに溶解し、 室温下ピリジンを0.09g 加え、 0℃に冷却
後、さらにp-トルイル酸クロリドを0.17g を加えた。
2-( トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフ
ルオロエチレンを0.30g(1.07mmol) を10mlの塩化メチレ
ンに溶解し、 室温下ピリジンを0.09g 加え、 0℃に冷却
後、さらにp-トルイル酸クロリドを0.17g を加えた。
【０１１１】室温下にて 1時間撹拌し、冷却後、希塩酸
を加え、濾過後、溶媒を留去して得られた粗結晶をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、(E)-1-
[4-(4-メチルベンゾイルオキシ) フェニル]-2-( トラン
ス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチ
レンを0.34g （収率80％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCO-Ph-CH3
を加え、濾過後、溶媒を留去して得られた粗結晶をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、(E)-1-
[4-(4-メチルベンゾイルオキシ) フェニル]-2-( トラン
ス-4-n- プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオロエチ
レンを0.34g （収率80％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCO-Ph-CH3
【０１１２】
【化２４】
【０１１３】実施例１８、１９と同様にして、以下の化
合物を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化して
CH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、CH3-CyCF=CF-
Ph-OH にし、Br-CH2-Ph-CH3 と反応させて、CH3-Cy-CF=
CF-Ph-OCH2-Ph-CH 3 を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ
化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、n-
C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-OHにし、Br-CH2-Ph-CH3 と反応させ
て、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-CH3 を製造。
合物を得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化して
CH3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、CH3-CyCF=CF-
Ph-OH にし、Br-CH2-Ph-CH3 と反応させて、CH3-Cy-CF=
CF-Ph-OCH2-Ph-CH 3 を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ
化してn-C3H7O-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、n-
C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-OHにし、Br-CH2-Ph-CH3 と反応させ
て、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-CH3 を製造。
【０１１４】n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-
Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-O
H にし、Br-CH2-Ph-OCH3と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=C
F-Ph-OCH2-Ph-OCH3 を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化
してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、n-C3H7
-Cy-CF=CF-Ph-OH にし、Br-CH2-Ph-F と反応させて、n-
C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-Fを製造。
Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ph-O
H にし、Br-CH2-Ph-OCH3と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=C
F-Ph-OCH2-Ph-OCH3 を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化
してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、n-C3H7
-Cy-CF=CF-Ph-OH にし、Br-CH2-Ph-F と反応させて、n-
C3H7-Cy-CF=CF-Ph-OCH2-Ph-Fを製造。
【０１１５】CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy-Li を
製造し、CF2=CF2 と反応後、CH3-CyCF=CF-Ph-OH にし、
ClCO-Ph-CH3 と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-OCO-Ph-C
H3を製造。n-C3H7O-Cy-Cl から得たn-C3H7O-Cy-CF=CF-P
h-OHを、ClCO-Ph-CH3 と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF
-Ph-OCO-Ph-CH3を製造。
製造し、CF2=CF2 と反応後、CH3-CyCF=CF-Ph-OH にし、
ClCO-Ph-CH3 と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ph-OCO-Ph-C
H3を製造。n-C3H7O-Cy-Cl から得たn-C3H7O-Cy-CF=CF-P
h-OHを、ClCO-Ph-CH3 と反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF
-Ph-OCO-Ph-CH3を製造。
【０１１６】n-C3H7-Cy-Clから得たn-C3H7-Cy-CF=CF-Ph
-OH を、ClCO-Ph-OCH3と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-
Ph-OCO-Ph-OCH3を製造。n-C3H7-Cy-Clから得たn-C3H7-C
y-CF=CF-Ph-OH を、ClCO-Ph-F と反応させて、n-C3H7-C
y-CF=CF-Ph-OCO-Ph-F を製造。
-OH を、ClCO-Ph-OCH3と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-
Ph-OCO-Ph-OCH3を製造。n-C3H7-Cy-Clから得たn-C3H7-C
y-CF=CF-Ph-OH を、ClCO-Ph-F と反応させて、n-C3H7-C
y-CF=CF-Ph-OCO-Ph-F を製造。
【０１１７】実施例２０ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、1-ヨード-4-n- プロピル-1- シクロヘ
キセンを6.3g(25.2mmol)用いる以外は実施例１と同様に
反応を行い、(E)-1-(4-n- プロピル-1- シクロヘキセン
-1- イル)-2-(トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)
-1,2-ジフルオロエチレンを0.98g （収率50％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)
ゼンのかわりに、1-ヨード-4-n- プロピル-1- シクロヘ
キセンを6.3g(25.2mmol)用いる以外は実施例１と同様に
反応を行い、(E)-1-(4-n- プロピル-1- シクロヘキセン
-1- イル)-2-(トランス-4-n- プロピルシクロヘキシル)
-1,2-ジフルオロエチレンを0.98g （収率50％）得た。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)
【０１１８】
【化２５】
【０１１９】実施例２０と同様にして、以下の化合物を
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ch-C3H7(n)から得
たLi-Ch-C3H7(n) と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ch-C3H7
(n) を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ch-C3H7(n) と反応させ
て、C2H5-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)を製造。CF3-Cy-Cl から
リチオ化してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Ch-C3H7(n) と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Ch-C3H
7(n) を製造。
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Ch-C3H7(n)から得
たLi-Ch-C3H7(n) と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Ch-C3H7
(n) を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ch-C3H7(n) と反応させ
て、C2H5-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n)を製造。CF3-Cy-Cl から
リチオ化してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Ch-C3H7(n) と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Ch-C3H
7(n) を製造。
【０１２０】n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ch-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) を製造。n-
C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF
2=CF2 と反応後、Li-Ch-CH3 と反応させて、n-C3H7-Cy-
CF=CF-Ch-CH3を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-
C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ch-C4H
9(n) と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ch-C4H9(n)を製
造。
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ch-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Ch-C3H7(n) を製造。n-
C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF
2=CF2 と反応後、Li-Ch-CH3 と反応させて、n-C3H7-Cy-
CF=CF-Ch-CH3を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-
C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Ch-C4H
9(n) と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Ch-C4H9(n)を製
造。
【０１２１】実施例２１ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、2-ヨード-5-n- プロピルピリミジンを
6.25g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を
行い、(E)-1-(5-n- プロピルピリミジン-2- イル)-2-(
トランス-4-n-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオ
ロエチレンを0.87g （収率45％）得た。なお、以下の化
学式で「-Py-」はピリミジン-2,5- ジイル基を表す。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Py-C3H7(n)
ゼンのかわりに、2-ヨード-5-n- プロピルピリミジンを
6.25g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を
行い、(E)-1-(5-n- プロピルピリミジン-2- イル)-2-(
トランス-4-n-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオ
ロエチレンを0.87g （収率45％）得た。なお、以下の化
学式で「-Py-」はピリミジン-2,5- ジイル基を表す。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Py-C3H7(n)
【０１２２】
【化２６】
【０１２３】実施例２１と同様にして、以下の化合物を
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Py-C3H7(n)から得
たLi-Py-C3H7(n) と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Py-C3H7
(n) を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Py-C3H7(n) と反応させ
て、C2H5-Cy-CF=CF-Py-C3H7(n)を製造。CF3-Cy-Cl から
リチオ化してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Py-C3H7(n) と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Py-C3H
7(n) を製造。
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Py-C3H7(n)から得
たLi-Py-C3H7(n) と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Py-C3H7
(n) を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Py-C3H7(n) と反応させ
て、C2H5-Cy-CF=CF-Py-C3H7(n)を製造。CF3-Cy-Cl から
リチオ化してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Py-C3H7(n) と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Py-C3H
7(n) を製造。
【０１２４】n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Py-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Py-C3H7(n) を製造。n-
C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF
2=CF2 と反応後、Li-Py-CH3 と反応させて、n-C3H7-Cy-
CF=CF-Py-CH3を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-
C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Py-C4H
9(n) と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Py-C4H9(n)を製
造。
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Py-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Py-C3H7(n) を製造。n-
C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF
2=CF2 と反応後、Li-Py-CH3 と反応させて、n-C3H7-Cy-
CF=CF-Py-CH3を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-
C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Py-C4H
9(n) と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Py-C4H9(n)を製
造。
【０１２５】以下の化学式で「-Pi-」はピリジン-2,5-
ジイル基を表す。なお、同様にして、n-C3H7-Cy-Clから
リチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応
後、4-クロロヨードベンゼンのかわりに、2-ヨード-5-n
- プロピルピリジンを用いて、I-Pi-C3H7(n)から得たLi
-Pi-C3H7(n) と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Pi-C3H
7(n)を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Pi-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Pi-C3H7(n) を製造。
ジイル基を表す。なお、同様にして、n-C3H7-Cy-Clから
リチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応
後、4-クロロヨードベンゼンのかわりに、2-ヨード-5-n
- プロピルピリジンを用いて、I-Pi-C3H7(n)から得たLi
-Pi-C3H7(n) と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Pi-C3H
7(n)を製造。n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Pi-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Pi-C3H7(n) を製造。
【０１２６】実施例２２ 実施例１の第３ステップにおいて、4-クロロヨードベン
ゼンのかわりに、2-ヨード-5-n- プロピルジオキサンを
6.45g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を
行い、(E)-1-(5-n- プロピルジオキサン-2- イル)-2-(
トランス-4-n-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオ
ロエチレンを0.82g （収率41％）得た。なお、以下の化
学式で「-Do-」はジオキサン-2,5- ジイル基を表す。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Do-C3H7(n)
ゼンのかわりに、2-ヨード-5-n- プロピルジオキサンを
6.45g(25.2mmol) 用いる以外は実施例１と同様に反応を
行い、(E)-1-(5-n- プロピルジオキサン-2- イル)-2-(
トランス-4-n-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジフルオ
ロエチレンを0.82g （収率41％）得た。なお、以下の化
学式で「-Do-」はジオキサン-2,5- ジイル基を表す。 n-C3H7-Cy-CF=CF-Do-C3H7(n)
【０１２７】
【化２７】
【０１２８】実施例２２と同様にして、以下の化合物を
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Do-C3H7(n)から得
たLi-Do-C3H7(n) と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Do-C3H7
(n) を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Do-C3H7(n) と反応させ
て、C2H5-Cy-CF=CF-Do-C3H7(n)を製造。CF3-Cy-Cl から
リチオ化してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Do-C3H7(n) と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Do-C3H
7(n) を製造。
得ることができる。CH3-Cy-Cl からリチオ化してCH3-Cy
-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、I-Do-C3H7(n)から得
たLi-Do-C3H7(n) と反応させて、CH3-Cy-CF=CF-Do-C3H7
(n) を製造。C2H5-Cy-Clからリチオ化してC2H5-Cy-Liを
製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Do-C3H7(n) と反応させ
て、C2H5-Cy-CF=CF-Do-C3H7(n)を製造。CF3-Cy-Cl から
リチオ化してCF3-Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、
Li-Do-C3H7(n) と反応させて、CF3-Cy-CF=CF-Do-C3H
7(n) を製造。
【０１２９】n-C3H7O-Cy-Cl からリチオ化してn-C3H7O-
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Do-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Do-C3H7(n) を製造。n-
C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF
2=CF2 と反応後、Li-Do-CH3 と反応させて、n-C3H7-Cy-
CF=CF-Do-CH3を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-
C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Do-C4H
9(n) と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Do-C4H9(n)を製
造。
Cy-Li を製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Do-C3H7(n) と
反応させて、n-C3H7O-Cy-CF=CF-Do-C3H7(n) を製造。n-
C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-C3H7-Cy-Liを製造し、CF
2=CF2 と反応後、Li-Do-CH3 と反応させて、n-C3H7-Cy-
CF=CF-Do-CH3を製造。n-C3H7-Cy-Clからリチオ化してn-
C3H7-Cy-Liを製造し、CF2=CF2 と反応後、Li-Do-C4H
9(n) と反応させて、n-C3H7-Cy-CF=CF-Do-C4H9(n)を製
造。
【０１３０】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、以下のよう
に反応が行われる。 （A1〜A4、R1、R2、Y1、Y2、m 、n については前記の意
味を持つ）
に反応が行われる。 （A1〜A4、R1、R2、Y1、Y2、m 、n については前記の意
味を持つ）
【０１３１】このような反応により製造できるので、入
手容易なハロゲン化シクロヘキサン化合物より３ステッ
プで、目的化合物が安価に高収率で製造できる。この第
２ステップの反応は、優先的にその一方の側への置換が
起きる。これは、生成した化合物とCF2=CF2 との反応性
が後者の方がはるかに高いためである。
手容易なハロゲン化シクロヘキサン化合物より３ステッ
プで、目的化合物が安価に高収率で製造できる。この第
２ステップの反応は、優先的にその一方の側への置換が
起きる。これは、生成した化合物とCF2=CF2 との反応性
が後者の方がはるかに高いためである。
【０１３２】すなわち、本発明ではリチウムが置換され
た環A2がトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基であ
るので、A2が1,4-ジ置換フェニレン基の場合と異なり、
CF2=CF2 との反応の際に、優先的にその一方の側への置
換が起きる。このため、この反応後にトリフルオロエチ
レン化合物(4) を２分子置換した化合物と分離、精製す
る必要がないので、極めて生産性が良い。このため、非
対称性化合物の製造が容易となる。
た環A2がトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基であ
るので、A2が1,4-ジ置換フェニレン基の場合と異なり、
CF2=CF2 との反応の際に、優先的にその一方の側への置
換が起きる。このため、この反応後にトリフルオロエチ
レン化合物(4) を２分子置換した化合物と分離、精製す
る必要がないので、極めて生産性が良い。このため、非
対称性化合物の製造が容易となる。
【０１３３】また、リチウム／電子移動剤の系で得られ
るリチウム化合物は、シス体よりトランス体の方が安定
なため、出発原料のハロゲン化シクロヘキサン化合物が
シス体、トランス体のどちらであっても、得られるジフ
ルオロエチレン化合物のシクロヘキサン環はトランス体
が主生成物となる。よって、原料は安価なシス体、トラ
ンス体の混合物が使用できる。
るリチウム化合物は、シス体よりトランス体の方が安定
なため、出発原料のハロゲン化シクロヘキサン化合物が
シス体、トランス体のどちらであっても、得られるジフ
ルオロエチレン化合物のシクロヘキサン環はトランス体
が主生成物となる。よって、原料は安価なシス体、トラ
ンス体の混合物が使用できる。
【０１３４】本発明は、本発明の効果を損しない範囲内
で種々の応用ができる。また、本発明の製造方法によ
り、製造された化合物をさらに他の反応により、他の化
合物の製造にも利用できる。
で種々の応用ができる。また、本発明の製造方法によ
り、製造された化合物をさらに他の反応により、他の化
合物の製造にも利用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 41/30 43/192 43/225 Ｃ 7419−4Ｈ 67/343 69/773 253/14 255/46 255/50 255/54 255/55 255/57 Ｃ０７Ｄ 239/26 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/30 9279−4Ｈ
Claims (4)
- 【請求項１】一般式(2) R1-(A1)m-Y1-A2-X (2) （式中、A2はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基
であり、非置換であるかあるいは置換基として 1個もし
くは 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していても
よく、A1はトランス-1,4- ジ置換シクロヘキシレン基、
1,4-ジ置換シクロヘキセニレン基または1,4-ジ置換フェ
ニレン基であり、非置換であるかあるいは置換基として
1個もしくは 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有し
ていてもよく、この基中に存在する 1個もしくは 2個以
上のCH基は窒素原子に置換されていてもよく、また、 1
個もしくは 2個以上のCH2 基は酸素原子または硫黄原子
に置換されていてもよく、Y1は-COO- 、-OCO- 、-C≡C
-、-CH2CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-または単結合
を示し、m は 0または 1を示し、R1は炭素数 1〜10のア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基を示し、アルキル基
の場合には、炭素−炭素結合間あるいはこの基と環との
間の炭素−炭素結合間に酸素原子が挿入されてもよく、
また、その炭素−炭素結合の一部が二重結合または三重
結合にされていてもよく、また、その 1個のCH2 基がカ
ルボニル基に置換されていてもよく、また、その基中の
水素原子の一部もしくは全てがフッ素原子で置換されて
いてもよく、X は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
である）で表されるハロゲン化シクロヘキサン化合物
を、リチウム金属と反応させて一般式(3) R1-(A1)m-Y1-A2-Li (3) のリチウム化合物とし、次いでテトラフルオロエチレン
と反応させて、一般式(4) R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF2 (4) で表されるトリフルオロエチレン化合物とし、次いで一
般式(6) R2-(A4)n-Y2-A3-Li （６） （式中、Ａ３は1,4-ジ置換シクロヘキセニレン基または
1,4-ジ置換フェニレン基を示し、A4はトランス-1,4- ジ
置換シクロヘキシレン基、1,4-ジ置換シクロヘキセニレ
ン基または1,4-ジ置換フェニレン基であり、これらの基
は夫々非置換であるかあるいは置換基として 1個もしく
は 2個以上のハロゲン原子、シアノ基を有していてもよ
く、これらの基中に存在する 1個もしくは 2個以上のCH
基は窒素原子に置換されていてもよく、また、 1個もし
くは 2個以上のCH2 基は酸素原子または硫黄原子に置換
されていてもよく、Y2は-COO- 、-OCO- 、-C≡C-、-CH2
CH2-、-CH=CH- 、-OCH2-、-CH2O-または単結合を示し、
n は 0または 1を示し、R2は炭素数 1〜10のアルキル
基、ハロゲン原子、シアノ基を示し、アルキル基の場合
には、炭素−炭素結合間あるいはこの基と環との間の炭
素−炭素結合間に酸素原子が挿入されてもよく、また、
その炭素−炭素結合の一部が二重結合または三重結合に
されていてもよく、また、その 1個のCH2 基がカルボニ
ル基に置換されていてもよく、また、その基中の水素原
子の一部もしくは全てがフッ素原子で置換されていても
よい）で表されるリチウム化合物と反応させて、下記一
般式(1) R1-(A1)m-Y1-A2-CF=CF-A3-Y2-(A4)n-R2 (1) で表されるトランス−ジフルオロエチレン化合物を得る
ことを特徴とする、トランス−ジフルオロエチレン化合
物の製造方法。 - 【請求項２】ハロゲン化シクロヘキサン化合物をリチウ
ム金属と反応させる際に、電子移動剤を用いることを特
徴とする請求項１記載のトランス−ジフルオロエチレン
化合物の製造方法。 - 【請求項３】電子移動剤が２環以上の芳香族炭化水素ま
たは縮合環を有する芳香族炭化水素であることを特徴と
する請求項２記載のトランス−ジフルオロエチレン化合
物の製造方法。 - 【請求項４】電子移動剤がナフタレン、ビフェニル、2,
6-ジ-t- ブチルナフタレン、2,7-ジ-t- ブチルナフタレ
ン、4,4'- ジ-t- ブチルビフェニルまたはアントラセン
であることを特徴とする請求項３記載のトランス−ジフ
ルオロエチレン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19569294A JP3777620B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | トランス−ジフルオロエチレン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19569294A JP3777620B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | トランス−ジフルオロエチレン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859525A true JPH0859525A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3777620B2 JP3777620B2 (ja) | 2006-05-24 |
Family
ID=16345415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19569294A Expired - Fee Related JP3777620B2 (ja) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | トランス−ジフルオロエチレン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3777620B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997035225A3 (en) * | 1996-03-07 | 1997-11-27 | Gray scale driving method for a birefringent liquid crystal display device | |
| JP2005298466A (ja) * | 2003-05-14 | 2005-10-27 | Chisso Corp | パーフルオロプロペニルを有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
| US7074464B2 (en) * | 2003-05-14 | 2006-07-11 | Chisso Petrochemical Corporation | Perfluoropropenyl-containing compound, liquid crystal composition and liquid crystal display element |
| JP2010090114A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-04-22 | Agc Seimi Chemical Co Ltd | １，２−ジシクロヘキシルテトラフルオロエチレン骨格を有する化合物およびその製造方法 |
| WO2013125356A1 (ja) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | Jnc株式会社 | テトラフルオロプロペニルを有する液晶性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子 |
| WO2024260902A1 (en) | 2023-06-20 | 2024-12-26 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal medium |
-
1994
- 1994-08-19 JP JP19569294A patent/JP3777620B2/ja not_active Expired - Fee Related
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