JPH0859575A - 光学活性アミノアルコール類の製造法 - Google Patents
光学活性アミノアルコール類の製造法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
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-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は簡単な方法で、低温におい
て、安価に、高選択性で光学活性アミノアルコール類を
製造することである。 【解決手段】 光学活性アミノ酸類のルテニウム触媒の
存在下における水素を用いた還元により光学活性アミノ
アルコール類を製造する。
て、安価に、高選択性で光学活性アミノアルコール類を
製造することである。 【解決手段】 光学活性アミノ酸類のルテニウム触媒の
存在下における水素を用いた還元により光学活性アミノ
アルコール類を製造する。
Description
【０００１】本発明は対応するアミノ酸類の還元による
光学活性アミノアルコール類の製造法に関する。
光学活性アミノアルコール類の製造法に関する。
【０００２】光学活性アミノアルコール類を、エーテル
中におけるＬｉＡｌＨ4を用いた対応するアミノ酸類の
還元により製造できることは既知である（Ｈｅｌｖ．Ｃ
ｈｉｍ．Ａｃｔａ ３１，１６１７（１９４８）を参
照）。その危険な性質のためにＬｉＡｌＨ4は実験室バ
ッチの場合に適しているのみで、工業的規模で用いるの
に適していない。
中におけるＬｉＡｌＨ4を用いた対応するアミノ酸類の
還元により製造できることは既知である（Ｈｅｌｖ．Ｃ
ｈｉｍ．Ａｃｔａ ３１，１６１７（１９４８）を参
照）。その危険な性質のためにＬｉＡｌＨ4は実験室バ
ッチの場合に適しているのみで、工業的規模で用いるの
に適していない。
【０００３】危険のより低いＮａＢＨ4はアミノ酸エス
テル類のみを還元する（Ｃｈｅｍ．＆ Ｐｈａｒｍ．Ｂ
ｕｌｌ．１３，９９５（１９６５）を参照）。これは追
加の合成段階又はＮａＢＨ4の活性化のための特殊な手
段を意味する（例えばＪＡＣＳ ７８，２５８２（１９
５６）を参照）。ＮａＢＨ4の取り扱いはやはり困難で
あり、従って工業的規模における作業に十分に適しては
いない。
テル類のみを還元する（Ｃｈｅｍ．＆ Ｐｈａｒｍ．Ｂ
ｕｌｌ．１３，９９５（１９６５）を参照）。これは追
加の合成段階又はＮａＢＨ4の活性化のための特殊な手
段を意味する（例えばＪＡＣＳ ７８，２５８２（１９
５６）を参照）。ＮａＢＨ4の取り扱いはやはり困難で
あり、従って工業的規模における作業に十分に適しては
いない。
【０００４】すでにカルボン酸類及びエステル類の接触
水添の試みはなされている（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇ．Ｃｈｅｍｉｅ，４
ｇｈｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ ＶＩ／１ｂ，ｐ．
１０３ｆｆを参照）。これらの方法は非常な高圧及び高
温を必要とする。これらの反応条件下ではラセミ化及び
分解反応が起こるので、これらの方法は光学活性アミノ
アルコール類の製造に適していない。
水添の試みはなされている（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇ．Ｃｈｅｍｉｅ，４
ｇｈｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ ＶＩ／１ｂ，ｐ．
１０３ｆｆを参照）。これらの方法は非常な高圧及び高
温を必要とする。これらの反応条件下ではラセミ化及び
分解反応が起こるので、これらの方法は光学活性アミノ
アルコール類の製造に適していない。
【０００５】酸化ルテニウムを用いた接触還元は低温で
行うことができるが、アミノ酸類が用いられるとＣＯＯ
Ｈ基の還元のみでなく水素化分解的脱アミノ化も起こる
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２４，１８４７（１９５９）
の実施例３９及び４０を参照）。
行うことができるが、アミノ酸類が用いられるとＣＯＯ
Ｈ基の還元のみでなく水素化分解的脱アミノ化も起こる
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２４，１８４７（１９５９）
の実施例３９及び４０を参照）。
【０００６】最後に、触媒としてラネイニッケル（Ｒａ
ｎｅｙ ｎｉｃｋｅｌ）を用いた接触還元もアミノアル
コール類の製造の場合に既知である（ＪＡＣＳ ６９，
３０４０（１９４７）及び７０，３１２２（１９４８）
を参照）。しかしこの場合、追加の合成段階を意味する
アミノカルボン酸エステル類を出発材料として用いなけ
ればならず、大量の触媒を必要とする。光学活性アミノ
アルコール類はこれまでこの方法で製造されたことはな
い。
ｎｅｙ ｎｉｃｋｅｌ）を用いた接触還元もアミノアル
コール類の製造の場合に既知である（ＪＡＣＳ ６９，
３０４０（１９４７）及び７０，３１２２（１９４８）
を参照）。しかしこの場合、追加の合成段階を意味する
アミノカルボン酸エステル類を出発材料として用いなけ
ればならず、大量の触媒を必要とする。光学活性アミノ
アルコール類はこれまでこの方法で製造されたことはな
い。
【０００７】今回、光学活性アミノアルコール類の製造
法が見いだされ、それは光学活性アミノ酸類をルテニウ
ム触媒の存在下において水素を用いて還元することを特
徴とする。
法が見いだされ、それは光学活性アミノ酸類をルテニウ
ム触媒の存在下において水素を用いて還元することを特
徴とする。
【０００８】本発明の方法において、例えば式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
【００１０】［式中、Ｒは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1
−Ｃ12−アルキル、Ｃ7−Ｃ12−アラルキル又はＣ6−Ｃ
10−アリールを示し、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して水
素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ12−アルキル又は
Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルを示すか、あるいはＮＲ1Ｒ2
は式
−Ｃ12−アルキル、Ｃ7−Ｃ12−アラルキル又はＣ6−Ｃ
10−アリールを示し、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して水
素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ12−アルキル又は
Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルを示すか、あるいはＮＲ1Ｒ2
は式
【００１１】
【化２】
【００１２】の基を示し、ここでｍ＝２〜５の整数、あ
るいはＲ及びＲ1は一緒になって
るいはＲ及びＲ1は一緒になって
【００１３】
【化３】
【００１４】基を示し、ここでｏ＝２〜６の整数、ｎは
０又は１〜５の整数を示す］の光学活性アミノ酸類を出
発材料として用い、式（ＩＩ）
０又は１〜５の整数を示す］の光学活性アミノ酸類を出
発材料として用い、式（ＩＩ）
【００１５】
【化４】
【００１６】［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びｎは式（Ｉ）の
場合に定義された通りである］の光学活性アミノアルコ
ール類を得ることができる。
場合に定義された通りである］の光学活性アミノアルコ
ール類を得ることができる。
【００１７】本発明の方法において、Ｒが直鎖状もしく
は分枝鎖状Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はベンジルを示し、Ｒ
1及びＲ2が互いに独立して水素、直鎖状もしくは分枝鎖
状Ｃ1−Ｃ4−アルキルを示すか、あるいはＮＲ1Ｒ2が式
（ＩＩＩ）の基を示し、ここでｍ＝３又は４であるか、
あるいはＲ及びＲ1が一緒になって
は分枝鎖状Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はベンジルを示し、Ｒ
1及びＲ2が互いに独立して水素、直鎖状もしくは分枝鎖
状Ｃ1−Ｃ4−アルキルを示すか、あるいはＮＲ1Ｒ2が式
（ＩＩＩ）の基を示し、ここでｍ＝３又は４であるか、
あるいはＲ及びＲ1が一緒になって
【００１８】
【化５】
【００１９】を示し、ｎが０、１又は２を示す式（Ｉ）
の光学活性アミノ酸類を用い、それから対応する光学活
性アミノアルコール類を得るのが好ましい。
の光学活性アミノ酸類を用い、それから対応する光学活
性アミノアルコール類を得るのが好ましい。
【００２０】適したルテニウム触媒は元素状ルテニウム
及びルテニウム化合物であり、それらは両方共そのまま
で用いることができ、又は担持材料に適用することがで
きる。適した触媒は：微粉砕ルテニウム元素、酸化ルテ
ニウム、水酸化ルテニウム及び水素化ルテニウムであ
る。適した担持材料は例えば炭素類、酸化アルミニウム
類、二酸化ケイ素類、ケイ酸塩類、アルカリ土類金属炭
酸塩類及びアルカリ土類金属硫酸塩類である。担持触媒
は、例えば１〜２０重量％の元素状ルテニウム又は対応
する量のルテニウム化合物を含むことができる。
及びルテニウム化合物であり、それらは両方共そのまま
で用いることができ、又は担持材料に適用することがで
きる。適した触媒は：微粉砕ルテニウム元素、酸化ルテ
ニウム、水酸化ルテニウム及び水素化ルテニウムであ
る。適した担持材料は例えば炭素類、酸化アルミニウム
類、二酸化ケイ素類、ケイ酸塩類、アルカリ土類金属炭
酸塩類及びアルカリ土類金属硫酸塩類である。担持触媒
は、例えば１〜２０重量％の元素状ルテニウム又は対応
する量のルテニウム化合物を含むことができる。
【００２１】用いられる１モルの光学活性アミノ酸類に
基づいて、例えば０．１〜１０ｇの元素状ルテニウム又
はルテニウム化合物、あるいは１〜５０ｇのルテニウム
−含有担持触媒を用いることができる。
基づいて、例えば０．１〜１０ｇの元素状ルテニウム又
はルテニウム化合物、あるいは１〜５０ｇのルテニウム
−含有担持触媒を用いることができる。
【００２２】本発明の還元は光学活性アミノ酸類及び光
学活性アミノアルコール類のための溶媒の存在下で行う
のが好ましい。適した溶媒は、例えば水、水−混和性有
機溶媒及びそれら２つの混合物である。挙げることがで
きる水−混和性溶媒は、低級アルコール類及び水−混和
性エーテル類である。好ましい溶媒は水、ならびに水及
び低級アルコール類又はテトラヒドロフランを含む混合
物である。
学活性アミノアルコール類のための溶媒の存在下で行う
のが好ましい。適した溶媒は、例えば水、水−混和性有
機溶媒及びそれら２つの混合物である。挙げることがで
きる水−混和性溶媒は、低級アルコール類及び水−混和
性エーテル類である。好ましい溶媒は水、ならびに水及
び低級アルコール類又はテトラヒドロフランを含む混合
物である。
【００２３】本発明の還元に適した反応条件は、例えば
５０〜１５０℃の範囲の温度及び５〜３００バールの範
囲の圧力である。反応は７０〜１３０℃及び５０〜２０
０バールで行われるのが好ましい。必要なら、例えば５
０〜１５０バールという比較的低圧で還元を開始し、例
えば１５０〜３００バールという比較的高圧でそれを完
了することにより行うこともできる。それ以上水素が吸
収されない時に反応は完了し、それは一般に１０〜５０
時間後である。
５０〜１５０℃の範囲の温度及び５〜３００バールの範
囲の圧力である。反応は７０〜１３０℃及び５０〜２０
０バールで行われるのが好ましい。必要なら、例えば５
０〜１５０バールという比較的低圧で還元を開始し、例
えば１５０〜３００バールという比較的高圧でそれを完
了することにより行うこともできる。それ以上水素が吸
収されない時に反応は完了し、それは一般に１０〜５０
時間後である。
【００２４】反応混合物は、例えば最初に冷却し、触媒
を例えば濾過により分離し、存在する容易に揮発する成
分を、場合によりわずかに減圧下において蒸留し（中で
も反応のための溶媒及び水）、残留物を真空中で分別す
ることにより仕上げることができる。分離された触媒は
溶媒と同様に再利用することができる。
を例えば濾過により分離し、存在する容易に揮発する成
分を、場合によりわずかに減圧下において蒸留し（中で
も反応のための溶媒及び水）、残留物を真空中で分別す
ることにより仕上げることができる。分離された触媒は
溶媒と同様に再利用することができる。
【００２５】本発明の方法は連続的に、又はバッチ式で
行うことができる。
行うことができる。
【００２６】本発明の方法の驚くべき利点は、本方法を
用いて光学活性アミノアルコール類が簡単に、比較的低
温で、安価に、及び高い選択性において（エナンチオマ
ー過剰（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ ｅｘｃｅｓｓ）ｅ
ｅは通常９０％以上）得られることである。
用いて光学活性アミノアルコール類が簡単に、比較的低
温で、安価に、及び高い選択性において（エナンチオマ
ー過剰（ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃ ｅｘｃｅｓｓ）ｅ
ｅは通常９０％以上）得られることである。
【００２７】
【実施例】実施例１ １．３ｌのステンレススチールのオートクレーブに７０
０ｇの水中の４ｇのＲｕブラック及び８９ｇのＬ−アラ
ニンを装填した。窒素を用いてフラッシした後、オート
クレーブを閉じ、１００バールの水素で加圧した。２時
間かけ、温度を１００℃に上げ、水素圧を２００バール
に上げた。３０時間の反応の後、オートクレーブを室温
に冷却し、排気し、触媒を濾過により反応混合物から分
離し、濾液から水を蒸留した。得られた残留物を窒素下
において１０ミリバールで分別蒸留した。これにより３
１ｇの純粋なＬ−アラニノール（沸点７４℃）、［α］
20 D＝＋１６．９、ｅｅ＝９５％（本実施例及び他の実
施例において、ガスクロマトグラィーにより決定）、が
得られた。５０ｇのＬ−アラニンが残留物として残っ
た。
０ｇの水中の４ｇのＲｕブラック及び８９ｇのＬ−アラ
ニンを装填した。窒素を用いてフラッシした後、オート
クレーブを閉じ、１００バールの水素で加圧した。２時
間かけ、温度を１００℃に上げ、水素圧を２００バール
に上げた。３０時間の反応の後、オートクレーブを室温
に冷却し、排気し、触媒を濾過により反応混合物から分
離し、濾液から水を蒸留した。得られた残留物を窒素下
において１０ミリバールで分別蒸留した。これにより３
１ｇの純粋なＬ−アラニノール（沸点７４℃）、［α］
20 D＝＋１６．９、ｅｅ＝９５％（本実施例及び他の実
施例において、ガスクロマトグラィーにより決定）、が
得られた。５０ｇのＬ−アラニンが残留物として残っ
た。
【００２８】実施例２〜７ 実施例１を繰り返したが、他の触媒を用いた。詳細を表
１に示す。
１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例８及び９ 実施例１の方法を繰り返したが、５ｇのＲｕＯ2を触媒
として用い、他の温度を用いた。
として用い、他の温度を用いた。
【００３１】実施例８ ８０℃において、得られたＬ−アラニノールのｅｅは９
８％であった。
８％であった。
【００３２】実施例９ １１０℃において、得られたＬ−アラニノールのｅｅは
９３％であった。
９３％であった。
【００３３】実施例１０及び１１ 連続的に作動する装置において、３０ｇ／時の１０重量
％の濃度のＬ−アラニン水溶液を、５重量％の活性炭担
持ルテニウムを含む２５ｇの触媒上に２００バールの水
素圧において通過させた。Ｌ−アラニノールは１００℃
において９２％のｅｅで、及び１２０℃において８９％
のｅｅで得られた。
％の濃度のＬ−アラニン水溶液を、５重量％の活性炭担
持ルテニウムを含む２５ｇの触媒上に２００バールの水
素圧において通過させた。Ｌ−アラニノールは１００℃
において９２％のｅｅで、及び１２０℃において８９％
のｅｅで得られた。
【００３４】実施例１２ 実施例３を５回繰り返し、各回に前バッチから分離され
た触媒を再利用した。得られたＬ−アラニノールのエナ
ンチオマー過剰における変化は見いだされなかった。
た触媒を再利用した。得られたＬ−アラニノールのエナ
ンチオマー過剰における変化は見いだされなかった。
【００３５】実施例１３〜１５ 実施例１２の後に分離された触媒を、実施例１に類似の
方法を用いた還元に連続的に導入したが、対応する量の
他の溶媒を用いた。
方法を用いた還元に連続的に導入したが、対応する量の
他の溶媒を用いた。
【００３６】実施例１３ ８０重量％のテトラヒドロフラン及び２０重量％の水の
混合物を用い、得られたＬ−アラニノールのｅｅは９５
％であった。
混合物を用い、得られたＬ−アラニノールのｅｅは９５
％であった。
【００３７】実施例１４ ８０重量％のメタノール及び２０重量％の水の混合物を
用い、得られたＬ−アラニノールのｅｅは９４％であっ
た。
用い、得られたＬ−アラニノールのｅｅは９４％であっ
た。
【００３８】実施例１５ ８０重量％のｉ−プロパノール及び２０重量％の水の混
合物を用い、得られたＬ−アラニノールのｅｅは９５％
であった。
合物を用い、得られたＬ−アラニノールのｅｅは９５％
であった。
【００３９】実施例１６〜１８ 実施例１の方法を繰り返したが、対応する量の他のアミ
ノ酸類を用いた。詳細を表２に示す。
ノ酸類を用いた。詳細を表２に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】実施例１８（比較用） 実施例１の方法を繰り返したが、触媒として５ｇの銅ク
ロマイトを用いた。反応は起こらなかった。
ロマイトを用いた。反応は起こらなかった。
【００４２】この実施例をもっと高い反応温度で繰り返
すと、１５０℃まで反応は起こらず、１６０℃において
アラニノールの他に別の反応生成物が形成され、アラニ
ノールは大部分がラセミ化した。
すと、１５０℃まで反応は起こらず、１６０℃において
アラニノールの他に別の反応生成物が形成され、アラニ
ノールは大部分がラセミ化した。
【００４３】実施例１９（比較用） 実施例１の方法を繰り返したが、触媒として５ｇのラネ
イニッケルを用いた。
イニッケルを用いた。
【００４４】ニッケルが部分的に溶解したのが観察され
た。アラニノールは単離できなかった。
た。アラニノールは単離できなかった。
【００４５】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００４６】１．光学活性アミノ酸類をルテニウム触媒
の存在下で水素を用いて還元することを特徴とする光学
活性アミノアルコール類の製造法。
の存在下で水素を用いて還元することを特徴とする光学
活性アミノアルコール類の製造法。
【００４７】２．式
【００４８】
【化６】
【００４９】［式中、Ｒは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1
−Ｃ12−アルキル、Ｃ7−Ｃ12−アラルキル又はＣ6−Ｃ
10−アリールを示し、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して水
素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ12−アルキル又は
Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルを示すか、あるいはＮＲ1Ｒ2
は式
−Ｃ12−アルキル、Ｃ7−Ｃ12−アラルキル又はＣ6−Ｃ
10−アリールを示し、Ｒ1及びＲ2は互いに独立して水
素、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ1−Ｃ12−アルキル又は
Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキルを示すか、あるいはＮＲ1Ｒ2
は式
【００５０】
【化７】
【００５１】の基を示し、ここでｍ＝２〜５の整数、あ
るいはＲ及びＲ1は一緒になって
るいはＲ及びＲ1は一緒になって
【００５２】
【化８】
【００５３】基を示し、ここでｏ＝２〜６の整数、ｎは
０又は１〜５の整数を示す］の光学活性アミノ酸類を出
発材料として用い、式（ＩＩ）
０又は１〜５の整数を示す］の光学活性アミノ酸類を出
発材料として用い、式（ＩＩ）
【００５４】
【化９】
【００５５】［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びｎは式（Ｉ）に
ついて定義した通りである］の光学活性アミノアルコー
ル類を得ることを特徴とする上記１項に記載の方法。
ついて定義した通りである］の光学活性アミノアルコー
ル類を得ることを特徴とする上記１項に記載の方法。
【００５６】３．用いるルテニウム触媒が、そのまま
の、又は担持材料に適用された元素状ルテニウム又はル
テニウム化合物であることを特徴とする上記１又は２項
に記載の方法。
の、又は担持材料に適用された元素状ルテニウム又はル
テニウム化合物であることを特徴とする上記１又は２項
に記載の方法。
【００５７】４．用いる光学活性アミノ酸類の１モル当
たり０．１〜１０ｇの元素状ルテニウム又はルテニウム
化合物、あるいは１〜５０ｇのルテニウム−含有担持触
媒を用いることを特徴とする上記１〜３項のいずれかに
記載の方法。
たり０．１〜１０ｇの元素状ルテニウム又はルテニウム
化合物、あるいは１〜５０ｇのルテニウム−含有担持触
媒を用いることを特徴とする上記１〜３項のいずれかに
記載の方法。
【００５８】５．溶媒の存在下で行うことを特徴とする
上記１〜４項のいずれかに記載の方法。
上記１〜４項のいずれかに記載の方法。
【００５９】６．用いる溶媒が水、水−混和性有機溶媒
又はそれらの２つの混合物であることを特徴とする上記
５項に記載の方法。
又はそれらの２つの混合物であることを特徴とする上記
５項に記載の方法。
【００６０】７．５０〜１５０℃の範囲の温度で行うこ
とを特徴とする上記１〜６項のいずれかに記載の方法。
とを特徴とする上記１〜６項のいずれかに記載の方法。
【００６１】８．５〜３００バールの範囲の圧力におい
て行うことを特徴とする上記１〜７項のいずれかに記載
の方法。
て行うことを特徴とする上記１〜７項のいずれかに記載
の方法。
【００６２】９．最初に冷却し、触媒を分離し、存在す
る容易に揮発する成分を留去し、残留物を真空中で分別
することにより反応混合物を処理することを特徴とする
上記１〜８項のいずれかに記載の方法。
る容易に揮発する成分を留去し、残留物を真空中で分別
することにより反応混合物を処理することを特徴とする
上記１〜８項のいずれかに記載の方法。
【００６３】１０．分離した触媒を再利用することを特
徴とする上記９項に記載の方法。
徴とする上記９項に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｂ 53/00 Ｇ 7419−4Ｈ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 光学活性アミノ酸類をルテニウム触媒の
存在下で水素を用いて還元することを特徴とする光学活
性アミノアルコール類の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4428106.4 | 1994-08-09 | ||
| DE4428106A DE4428106A1 (de) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Aminoalkoholen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859575A true JPH0859575A (ja) | 1996-03-05 |
| JP4146521B2 JP4146521B2 (ja) | 2008-09-10 |
Family
ID=6525226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21657195A Expired - Fee Related JP4146521B2 (ja) | 1994-08-09 | 1995-08-03 | 光学活性アミノアルコール類の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0696575B1 (ja) |
| JP (1) | JP4146521B2 (ja) |
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| DE19505994C2 (de) * | 1995-02-21 | 1999-01-14 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von optisch aktivem tert-Leucinol und dessen Verwendung |
| DE19803893A1 (de) * | 1998-01-31 | 1999-08-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Alkoholen |
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| DE102004007499A1 (de) | 2004-02-13 | 2005-09-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Alkohole oder Carbonsäuren |
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| EP4549622A1 (en) | 2023-10-31 | 2025-05-07 | Basf Se | Hydrogenation of carbonyl compounds using hydrogen with low deuterium content |
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-
1994
- 1994-08-09 DE DE4428106A patent/DE4428106A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-27 DE DE59500099T patent/DE59500099D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-27 ES ES95111813T patent/ES2096497T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-27 EP EP95111813A patent/EP0696575B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-02 US US08/510,157 patent/US5536879A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-03 JP JP21657195A patent/JP4146521B2/ja not_active Expired - Fee Related
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