JPH0859596A - サリチル酸誘導体、該誘導体の金属塩および感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体お
よび該誘導体の金属塩、 【化１】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原
子を表し、Ｙはアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子また
は硫黄原子を表す） ならびに電子供与性発色性化合物および電子受容性化合
物を含有する感熱記録材料において、該電子受容性化合
物として一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体また
は該誘導体の金属塩を少なくとも一種を含有する感熱記
録材料。 【効果】 本発明の感熱記録材料は、未発色部および発
色画像の保存安定性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧または感熱記録材
料等の記録材料用の電子受容性化合物、あるいは高分子
材料用のモノマーまたは添加剤として有用なサリチル酸
誘導体および該サリチル酸誘導体の金属塩に関し、さら
には保存安定性を向上させた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した記録
材料（例えば、感圧記録材料、感熱記録材料など）はよ
く知られている。この電子受容性化合物として、フェノ
−ル化合物またはカルボン酸化合物などの有機酸化合物
が有用であることが知られており、数多くの化合物が提
案されている。例えば、２，２−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）プロパン〔“ビスフェノール−Ａ”〕は低
価格で入手しやすいという点で広く利用されているもの
の、ビスフェノールＡを電子受容性化合物として使用し
た感熱記録材料は、未発色部および発色画像の保存安定
性が悪い等の問題点がある。現在では、これらの問題点
を克服した、保存安定性に優れた感熱記録材料が求めら
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、感
圧、感熱記録材料等の記録材料用の電子受容性化合物、
あるいは高分子材料用のモノマーまたは添加剤として有
用なサリチル酸誘導体および該誘導体の金属塩を提供す
ることである。さらには、上述の問題点を克服した保存
安定性に優れた感熱記録材料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく鋭意検討した結果、本発明に達した。
すなわち、本発明は、一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体およびその金属塩である。

【化３】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原
子を表し、Ｙはアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子また
は硫黄原子を表す） さらに本発明は、電子供与性発色性化合物と電子受容性
化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容性
化合物として上記の一般式（１）で表されるサリチル酸
誘導体または該酸誘導体の金属塩を少なくとも一種含有
する感熱記録材料である。

【０００５】本発明のサリチル酸誘導体は前記一般式
（１）で表されるものであり、より詳細には、一般式
（１）において、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、アラルキル基、アリール基またはハ
ロゲン原子を表し、好ましくは水素原子、炭素数１〜２
０の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状アルキル
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０の
アラルキル基、フェニル基、フッ素原子、塩素原子また
は臭素原子であり、より好ましくは水素原子、炭素数１
〜４の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、ベンジル基、α−メチルベンジル
基、クミル基またはフェニル基であり、特に水素原子が
好ましい。

【０００６】一般式（１）において、Ｙはアルキレン基
を表し、好ましくは分岐していてもよい総炭素数１〜２
０のアルキレン基であり、より好ましくは分岐していて
もよい総炭素数１〜８のアルキレン基であり、さらに好
ましくは分岐していてもよい総炭素数１〜４のアルキレ
ン基であり、特にトリメチレン基が好ましい基である。
一般式（１）において、Ｚは酸素原子または硫黄原子を
表し、好ましくは酸素原子である。

【０００７】本発明の一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体は、サリチル酸骨格内にカーバメート基を有す
るものであるが、カーバメート基の置換位置はサリチル
酸骨格において、３位、４位、５位または６位の位置で
あり、３位、４位または５位に置換されていることが好
ましく、４位または５位に置換されていることがより好
ましく、４位に置換されていることが特に好ましい。

【０００８】即ち、本発明の一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体の好ましい具体例として、下記の一般式
（１−ａ）〜（１−ｃ）で表されるサリチル酸誘導体を
挙げることができ、より好ましくは一般式（１−ａ）ま
たは（１−ｂ）で表されるサリチル誘導体であり、一般
式（１−ａ）で表されるサリチル酸誘導体は特に好まし
い。

【化４】

【化５】

【化６】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、ＹおよびＺは前記に同じ）

【０００９】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
としては、例えば、以下に示す化合物を例示することが
できるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるもの
ではない。 番号 化合物名 １) ３−カルボキシメチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 ２) ３−（１’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ３) ３−（２’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ４) ３−（２’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ５) ３−（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ６) ３−（４’−カルボキシブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ７) ３−（５’−カルボキシペンチルオキシカルボニルアミノ）サチリル酸 ８) ３−（６’−カルボキシヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ９) ３−（７’−カルボキシヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 １０) ３−（８’−カルボキシオクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 １１) ３−（１１’−カルボキシドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 １２) ３−カルボキシメチルチオ−ルカルボニルアミノサリチル酸 １３) ３−（１’−カルボキシエチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸 １４) ３−（２’−カルボキシエチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸 １５) ５−メチル−３−（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノサ リチル酸 １６) ５−シクロヘキシル−３−（２’−カルボキシエチルオキシカルボニルア ミノ）サリチル酸 １７) ５−クミル−３−カルボキシメチルオキシカルボニルアミノサリチル酸

【００１０】 １８) ４−カルボキシメチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 １９）４−（１’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２０) ４−（２’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２１) ４−（２’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２２) ４−（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２３) ４−（４’−カルボキシブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２４) ４−（５’−カルボキシペンチルオキシカルボニルアミノ）サチリル酸 ２５) ４−（６’−カルボキシヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２６) ４−（７’−カルボキシヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２７）４−（８’−カルボキシオクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２８）４−（１１−カルボキシドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ２９）３−エチル−４−（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ） サリチル酸 ３０）３−クロロ−４−（１’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ）サ リチル酸 ３１) ４−カルボキシメチルチオールカルボニルアミノサリチル酸 ３２）４−（１’−カルボキシエチルチオールカルボニルアミノ）サリチル酸

【００１１】 ３３）５−カルボキシメチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 ３４）５−（１’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ３５）５−（２’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ３６）５−（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ３７）５−（４’−カルボキシブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ３８）５−（５’−カルボキシペンチルオキシカルボニルアミノ）サチリル酸 ３９）５−（６’−カルボキシヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ４０）５−（７’−カルボキシヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ４１）５−（８’−カルボキシオクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ４２）５−（１１−カルボキシドデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ４３）３−メチル−５−（２’−カルボキシエチルキシアミノ）サリチル酸 ４４）３−エトキシ−５−（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ ）サリチル酸 ４５）３−フェニル−５−（２’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ） サリチル酸

【００１２】 ４６）６−カルボキシメチルオキシカルボニルアミノサリチル酸 ４７）６−（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ４８）６−（４’−カルボキシブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ４９）６−（５’−カルボキシペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ５０）６−（７’−カルボキシヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸 ５１）３−エチル−６−（２’−カルボキシエチルオキシカルボニルアミノ）サ リチル酸 ５２）３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（１’−カルボキシエチルオキシカルボニル アミノ）サリチル酸

【００１３】本発明の一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体は、一般式（２）で表される化合物に対して、
一般式（３）で表されるカルボン酸誘導体またはそのア
ルカリ金属塩を作用させることにより好適に製造され
る。

【化７】 （式中、Ｒ₁ はアリール基を表し、Ｘ₁ およびＸ₂ は前
記に同じ） H-Z-Y-COOH （３） （式中、ＹおよびＺは前記に同じ）

【００１４】一般式（２）で表される化合物において、
Ｒ₁ はアリール基を表し、好ましくは置換基を有してい
てもよい炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ま
しくは置換基を有していてもよい炭素数６〜１２のアリ
ール基であり、特に、置換基を有していてもよいフェニ
ル基は好ましい。一般式（２）で表される化合物は公知
の化合物であり、それ自体公知の方法、代表的にはアミ
ノサリチル酸誘導体とクロロギ酸アリールエステル類を
反応させる方法により好適に製造される。

【００１５】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
を製造する際のもう一方の原料である一般式（３）で表
されるカルボン酸誘導体またはそのアルカリ金属塩は公
知の化合物であり、それ自体公知の方法により好適に製
造される。

【００１６】一般式（３）で表される化合物として、例
えば、ヒドロキシ酢酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３
−ヒドロキシプロパン酸、２−ヒドロキシブタン酸、３
−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、２−
ヒドロキシペンタン酸、３−ヒドロキシペンタン酸、４
−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、
３−ヒドロキシヘキサン酸、４−ヒドロキシヘキサン
酸、５−ヒドロキシヘキサン酸、６−ヒドロキシヘキサ
ン酸、２−ヒドロキシヘプタン酸、３−ヒドロキシヘプ
タン酸、４−ヒドロキシヘプタン酸、５−ヒドロキシヘ
プタン酸、６−ヒドロキシヘプタン酸、７−ヒドロキシ
ヘプタン酸、２−ヒドロキシオクタン酸、３−ヒドロキ
シオクタン酸、４−ヒドロキシオクタン酸、５−ヒドロ
キシオクタン酸、６−ヒドロキシオクタン酸、７−ヒド
ロキシオクタン酸、８−ヒドロキシオクタン酸、２−ヒ
ドロキシノナン酸、３−ヒドロキシノナン酸、４−ヒド
ロキシノナン酸、５−ヒドロキシノナン酸、６−ヒドロ
キシノナン酸、７−ヒドロキシノナン酸、８−ヒドロキ
シノナン酸、２−ヒドロキシデカン酸、３−ヒドロキシ
デカン酸、４−ヒドロキシデカン酸、５−ヒドロキシデ
カン酸、６−ヒドロキシデカン酸、７−ヒドロキシデカ
ン酸、８−ヒドロキシデカン酸、９−ヒドロキシデカン
酸、１０−ヒドロキシデカン酸、２−ヒドロキシパルチ
ミン酸、１６−ヒドロキシパルチミン酸、１２−ヒドロ
キシステアリン酸、メルカプト酢酸、２−メルカプトプ
ロパン酸、３−メルカプトプロパン酸等の化合物を具体
的に例示することができる。

【００１７】上述の方法により一般式（１）で表される
サリチル酸誘導体を製造する際には、溶媒を用いてもよ
い。かかる溶媒としては、特に限定されるものではな
く、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等
の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ
−ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶媒、ジクロロメ
タン、クロロホルム、ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒、アセトン、
メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン等の非プ
ロトン性極性溶媒等の有機溶媒または水溶媒を挙げるこ
とができる。上記の溶媒は単独で使用してもよく、ある
いは複数併用してもよい。

【００１８】溶媒の使用量に関しては、特に制限するも
のではないが、余りに過多に使用することは、製造効率
の点で好ましくないことは自明であり、また少なすぎる
量の使用は、製造に長時間を要することになり製造効率
の点で好ましくない。通常、溶媒は一般式（２）で表さ
れる化合物に対して、０．５〜２００倍重量使用するこ
とが好ましく、０．５〜１００倍重量使用することがよ
り好ましい。

【００１９】一般式（３）で表される化合物の使用量に
関しては、特に制限するものではないが、通常、一般式
（２）で表される化合物１モルに対して、０．９〜２．
０モル程度であり、１〜１．２モル程度であることがよ
り好ましい。反応温度については、特に制限はないが、
通常、−２０℃〜溶媒の沸点の範囲で行うことが好まし
く、０℃〜溶媒の沸点で行うことがより好ましい。反応
時間は、反応温度により異なるが、通常は、数分〜数時
間を必要とする。反応の経過は、公知の分析手段（例え
ば、高速液体クロマトグラフィー）により追跡すること
ができるので、反応の終点を決定することができる。

【００２０】上記の方法で一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体を製造する際に、塩基を使用してもよい。
塩基として特に制限されるものではなく、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
無機塩基、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジエ
チルアニリン、ピリジン等の有機塩基を挙げることがで
きる。これらの塩基は、単独で使用しても、複数併用し
てもよい。塩基の使用量に関しては、特に制限されるも
のではないが、通常、一般式（２）で表される化合物１
モルに対して、０．０１〜１０モル程度使用するのが好
ましく、０．１〜５モル程度使用することがより好まし
い。反応終了後、反応生成物は、通常の後処理操作（例
えば、濾過、乾燥、中和、溶媒留去など）を行って得る
ことができ、さらに公知の精製方法（例えば、再結晶、
カラムクロマトグラフィーなど）によりさらに純度を高
めることができる。以上の方法により本発明の一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体が製造できる。

【００２１】この本発明のサリチル酸誘導体は、同一分
子内にカルボキシル基を２個有する構造であり、したが
って、本発明の一般式（１）で表されるサリチル酸誘導
体の金属塩は、何れか一方のカルボキシル基のみが金属
塩化された化合物、および２つのカルボキシル基がとも
に金属塩化された化合物が存在し、これら両者を包含す
るものである。すなわち、一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体の金属塩においては、一方のカルボキシル
基のみが金属塩化された化合物（以下、金属塩・モノ体
と称する）、および２つのカルボキシル基がともに多価
金属塩された化合物（以下、金属塩・ジ体と称する）が
存在し、本発明の一般式（１）で表されるサリチル酸誘
導体の金属塩は、前述の金属塩・モノ体および金属塩・
ジ体の両者を包含するものである。

【００２２】本発明の一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体の金属塩とは、ナトリウム、カリウム、リチウ
ムなどの１価の金属塩、ならびに２価、３価および４価
の金属塩（多価金属塩）を包含するものである。多価金
属塩の具体例としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、ニッケル、スズ、銅、マンガン、コバル
ト、チタン、アルミニウム、鉄等の塩を挙げることがで
き、好ましくは、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バ
リウム、ニッケル、マンガン、コバルト、アルミニウム
の塩であり、より好ましくは、亜鉛、カルシウム、マン
ガンの塩であり、特に、亜鉛塩は好ましい。

【００２３】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
のアルカリ金属塩は、通常、一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体１モルに対して、０．８〜２．４モル、
好ましくは、１．０〜２．２モルのアルカリ金属化合物
（例えば、水酸化リチルム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナ
トリウムなど）を水の存在下で作用させることにより製
造することができる。

【００２４】また、一般式（１）で表されるサリチル酸
誘導体の多価金属塩は、該サリチル酸誘導体のアルカリ
金属塩（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等の
金属塩）、アミン塩、アンモニウム塩などの水可溶性の
塩の水溶液と、水可溶性の対応する多価金属化合物の水
溶液とから複分解法により、水難溶性のあるいは水不溶
性のサリチル酸誘導体の多価金属塩として製造される。
この際、所望に応じて加熱を行ったり、あるいは有機溶
媒を共存させてもよい。上記の一般式（１）で表される
サリチル酸誘導体のアルカリ金属塩、アミン塩、アンモ
ニウム塩などの水可溶性の塩は、通常、一般式（１）で
表されるサリチル酸誘導体１モルに対して、０．８〜
２．４モル、好ましくは、１．０〜２．２モルのアルカ
リ金属化合物（例えば、水酸化リチルム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなど）あるいはアミン化合物
（例えば、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ト
リエタノールアミン、２−ジメチルエタノールアミン、
モルホリン、アンモニアなど）を水の存在下で作用させ
ることにより製造することができる。

【００２５】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
の金属塩を製造する際、水以外にも、水可溶性の有機溶
媒、例えば、メタノール、イソプロパノール、メチルセ
ロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、
アセトン等のケトン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒などを共存
させてもよい。

【００２６】上記の水可溶性の多価金属化合物として
は、例えば、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩、塩化亜鉛、塩化マ
グネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ニッ
ケル、塩化コバルト、塩化アルミニウム等の塩化物、酢
酸亜鉛、酢酸マンガン等の酢酸塩等が挙げられる。これ
らの水可溶性の多価金属化合物の使用量は、上記の方法
で得られる一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体の
アルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などの水可
溶性の塩に対して、例えば、０．５〜４．０当量、好ま
しくは、１．０〜２．４当量である。

【００２７】本発明の一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体は、既に述べたように、同一分子内にカルボキ
シル基を２個有する構造であり、例えば、一方のカルボ
キシル基がアルカリ金属塩化された化合物（以下、アル
カリ金属塩・モノ体と称する）、ならびに２つのカルボ
キシル基がともにアルカリ金属塩化された化合物（以
下、アルカリ金属塩・ジ体と称する）が存在する。この
場合、例えば、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導
体のアルカリ金属塩とは、上述のアルカリ金属塩・モノ
体およびアルカリ金属塩・ジ体を包含するものであり、
該サリチル酸誘導体のアルカリ金属塩１モルに対して、
２価の亜鉛化合物（例えば、硫酸亜鉛など）０．５モル
が１当量に相当するものである。

【００２８】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
の金属塩を製造する際の温度は、特に制限されるもので
はないが、約０℃〜約５０℃が好ましく、より好ましく
は、約１０℃〜約４０℃である。複分解の後、公知の方
法（例えば、濾過、乾燥など）により、本発明の一般式
（１）で表されるサリチル酸誘導体の金属塩を得ること
ができる。上述のように製造される一般式（１）で表さ
れるサリチル酸誘導体の金属塩は一般式（１）で表され
るサリチル酸誘導体の種類、製造条件などによって、時
として水和物等の溶媒和物を形成することがあるが、該
金属塩の溶媒和物も本発明の一般式（１）で表されるサ
リチル酸誘導体の金属塩に包含される。

【００２９】本発明の一般式（１）で表されるサリチル
酸誘導体のアルカリおよび／または多価金属塩を感熱記
録材料の電子受容性化合物として、使用する場合、好ま
しくは水難溶性または水不溶性の多価金属塩であり、よ
り好ましくは、２価の金属塩である。

【００３０】本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色
性化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録材料に
おいて、該電子受容性化合物として一般式（１）で表さ
れるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩を少なく
とも１種含有するものである。また、本発明のサリチル
酸誘導体または該誘導体の金属塩の電子受容性化合物し
ての効果は、さらに金属化合物を含有させることによ
り、感熱記録材料における発色画像の保存安定性が高め
るられる。

【００３１】金属化合物としては、２価、３価または４
価の金属、例えば、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カ
ルシウム、アルミニウム、スズ、チタン、ニッケル、コ
バルト、マンガン、鉄などから選ばれる金属の酸化物、
水酸化物、硫化物、ハロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、
ケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩などを挙げることができる。
特に、亜鉛化合物が好ましい。金属化合物の具体例とし
ては、例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、チ
オシアン亜鉛、硫酸マグネシウム、アルミン酸マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、塩化カル
シウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミニウ
ム、酸化スズ、酸化チタンが挙げられる。これらの金属
化合物は、単独で使用しても、あるいは複数併用しても
よい。特に好ましくは、炭酸亜鉛、酸化亜鉛である。こ
れら金属化合物の使用量については、特に限定するもの
ではないが、通常、電子受容性化合物として使用する一
般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導体
の金属塩１００重量部に対して、１〜５００重量部、好
ましくは、３〜３００重量部の範囲で使用するのが望ま
しい。

【００３２】金属化合物を、本発明の感熱記録材料に含
有させるには、その方法として、特に限定するものでは
ないが、例えば、一般式（１）で表されるサリチル酸誘
導体または該誘導体の金属塩と金属化合物を、予め混合
した混合物を、分散処理して得られた分散液、あるいは
一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または該誘導
体の金属塩と金属化合物を夫々別個に分散し、これらの
分散液を混合して得られた分散液を、支持体上に塗布す
る方法が適用される。

【００３３】本発明の感熱記録材料に使用する電子受容
性化合物としての一般式（１）で表されるサリチル酸誘
導体または該誘導体の金属塩に金属化合物および／また
は熱可融性化合物の混合物を調製する際、攪拌混合しな
くともよいが、適当な攪拌、混合装置を用いて攪拌混合
を行うことは好ましい。攪拌、混合装置としては、例え
ば、乳鉢、プロペラ型攪拌機、タービン型攪拌機、パド
ル型攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミ
キサー、ラインホモミキサー等のメディアを用いない攪
拌、混合装置、あるいは、アトライター、セントリーミ
ル等の攪拌槽型ミル、サンドグラインダー、クレーンミ
ル、パールミル、マターミル、ダイノミル等の流通管型
ミル、コニカルボールミル、アニュラーミル等のアニュ
ラー型連続湿式攪拌ミル等のメディア（例えば、ガラス
ビーズ、セラミックボール、スチールボール等）を充填
した攪拌、混合装置を挙げることができる。通常、該混
合物は、大気圧下で調製できるが、所望に応じて、減圧
下あるいは加圧下で調製してもよい。さらに、所望に応
じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活
性ガス雰囲気下で、該混合物を調製することもできる。

【００３４】本発明に使用する無色ないし淡色の電子供
与性発色性化合物としては、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ジビニルフタリド系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物、チアジン系
化合物などの各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げ
られる。

【００３５】上記の電子供与性発色性化合物の中でも、
好ましくは、フルオラン系化合物であり、より好ましく
は、一般式（ａ）で表されるフルオラン系化合物であ
る。

【化８】 （式中、ＡおよびＢは炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数５〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキ
シアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはテト
ラヒドロフルフリル基を表し、さらに、ＡとＢは結合し
てピロリジン環、ピペリジン環またはモルホリン環を形
成してもよく、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を
表し、ＹおよびＺは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜４のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表す）

【００３６】電子供与性発色性化合物のいくつかの具体
例を挙げると、トリアリールメタン系化合物としては、
例えば、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド〔“クリスタルバイオレ
ットラクトン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチル
ピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドな
どがある。

【００３７】ジアリールメタン系化合物としては、例え
ば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベン
ジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン
などがある。

【００３８】ローダミン−ラクタム系化合物としては、
例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミ
ン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ
−（２−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。

【００３９】フルオラン系化合物としては、例えば、
３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルア
ミノ−７−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−ジメチルフルオラン、３，６−ビス（ジフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソペンチルアミノ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフル
オロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−フルオロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、

【００４０】３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００４１】３−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−
メトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプ
ロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−（２’−テトラヒドロフルフリル）−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、

【００４２】３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメ
チルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イル
アミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェニ
ルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオランなどがある。

【００４３】インドリルフタリド系化合物としては、例
えば、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
ブチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどが
ある。

【００４４】ジビニルフタリド系化合物としては、例え
ば、３，３−ビス〔２，２−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス〔２，２−ビス（４−ピロリジ
ノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロ
モフタリド、３，３−ビス〔２−（４−メトキシフェニ
ル）−２−（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ピロリ
ジノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリドなどがある。

【００４５】ピリジン系化合物としては、例えば、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリ
ド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキ
シルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４また
は７−アザフタリド、３−（２−ｎ−ブトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−
アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４または７−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４または７−アザフタリドなどがある。

【００４６】スピロ系化合物としては、例えば、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。

【００４７】フルオレン系化合物としては、例えば、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ
エチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−スピ
ロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３
−ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
−３’−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’
Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール〕、３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）−３’−メチル−スピロ〔フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イン
ドール〕などがある。

【００４８】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、４−ニトロベンゾイルロ
イコメチレンブルーなどがある。これらの電子供与性発
色性化合物は単独で使用しても、あるいは複数併用して
もよい。

【００４９】電子供与性発色性化合物としては、特に、
黒色発色するフルオラン系化合物が好ましく、中でも、
好ましくは、ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−
エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン
である。

【００５０】本発明の感熱記録材料においては、電子供
与性発色性化合物および電子受容性化合物の使用割合
は、特に限定するものではないが、通常、電子供与性発
色性化合物１００重量部に対し、電子受容性化合物５０
〜７００重量部、好ましくは、１００〜５００重量部使
用するのが望ましい。

【００５１】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体また
は該誘導体の金属塩を少なくとも１種を含有するもので
あるが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の電
子受容性化合物を併用することも可能である。この場
合、全電子受容性化合物中に占める一般式（１）で表さ
れるサリチル酸誘導体または該誘導体の金属塩の割合
は、通常、１０重量％以上、好ましくは２０重量％以
上、より好ましくは３０重量％以上に調整するのが望ま
しい。

【００５２】一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体
または該誘導体の金属塩以外の電子受容性化合物として
はフェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物あるいは酸
性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。これ
らの化合物のいくつかの具体例を挙げると、例えば、４
−tert−ブチルフェノール、４−tert−オクチルフェノ
ール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−
ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−te
rt−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフ
ェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン
〔“ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’
−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパン、１，
３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４
−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３，
５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，
２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエス
テル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン
酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエス
テル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチル
エステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、
没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オク
チルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食
子酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノ
ベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、

【００５３】ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フォン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスル
フォン、４−ヒドロキシ−４’−tert−ブチルジフェニ
ルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニ
ルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェ
ニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキ
シジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−
４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロ
キシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルフォン、
３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフ
ォン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、２−エトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、４−ヒドロキシ−３−メチル−４’−ｎ−プロポ
キシジフェニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒド
ロキシ−５−クロロフェニル）スルフォン、ビス〔４−
（３’−ヒドロキシフェニルオキシ）フェニル〕スルフ
ォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、１，７−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５
−ビス（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ
ペンタンなどのフェノール誘導体、あるいはこれらフェ
ノール誘導体の金属塩（たとえば、ニッケル、亜鉛、ア
ルミニウム、マグネシウム、カルシウム、チタン等の金
属塩）、

【００５４】例えば、サリチル酸、３−イソプロピルサ
リチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベ
ンジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェニルオ
キシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−〔３’−（４−
メチルフェニルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル
酸、４−〔３’−（４−メトキシフェニルスルホニル）
プロピルオキシ〕サリチル酸、５−｛４’−〔２−（４
−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ〕クミル｝サ
リチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸、６−アセトキシ−２−ナフトエ酸、フタル酸モノ
ベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、イ
ソフタル酸、４−メチル安息香酸、２−ベンゾイル安息
香酸、２−（４’−クロロベンゾイル）安息香酸、４−
ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、４−ホルミル安
息香酸などの有機酸あるいはこれらの金属塩（たとえ
ば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カ
ルシウム、チタン等の金属塩）、

【００５５】例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯
体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、例
えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、１，４
−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジ
ド、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（４−メチルフェニルスルフ
ォニル）尿素、４，４’−ビス（４”−メチルフェニル
スルフォニルカルボニルアミノ）ジフェニルメタンなど
の尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、

【００５６】例えば、酸性白土、アタパルガイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム、活性白土、塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化
合物を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。これらの電子受容性化合物は、複数併用する
こともできる。これらの中でも、特にフェノール誘導体
は好ましい電子受容性化合物である。

【００５７】本発明の感熱記録材料は、以下述べるよう
に、公知の感熱記録材料を製造するための各種公知の処
方（熱可融性化合物の添加など）がさらに付与される。
本発明の感熱記録材料において、所望により熱可融性化
合物（融点約７０〜１５０℃、より好ましくは、融点約
８０〜１３０℃の化合物）を本発明の感熱記録材料にさ
らに添加することは、高速記録に対応した感熱記録材料
を得るためには好ましいことである。この場合、熱可融
性化合物の使用量に関しては、特に限定するものではな
いが、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対
し、熱可融性化合物１０〜７００重量部、好ましくは、
２０〜５００重量部使用するのが望ましい。

【００５８】熱可融性化合物の具体例としては、例え
ば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノ−ル酸アミド、リノレン酸アミ
ド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン
酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−メチル
オレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミ
ド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセ
トアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、ベ
ンズアニリド、リノール酸アニリド、アセト酢酸アニリ
ド、ｏ−アセト酢酸トルイジド、ｐ−アセト酢酸アニシ
ジド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニ
ルアミン、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミドなどの含窒素化合物、

【００５９】例えば、４−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エス
テル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフ
ェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネ
ート、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジ
−ｎ−ブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステ
ル、イソフタル酸ジ−ｎ−ブチルエステル、イソフタル
酸ビス（４−ベンジルオキシカルボニルフェニル）エス
テル、ビス〔２−（ベンゾイルオキシ）エチル〕スルフ
ィドなどのエステル化合物、

【００６０】例えば、４−ベンジルビフェニル、ｍ−タ
ーフェニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジ
イソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンな
どの炭化水素化合物、

【００６１】例えば、２−ベンジルオキシナフタレン、
２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，
４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４’−メチルフェノキシ）エタン、１−
フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、
１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエ
タン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’
−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフ
ェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、
１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシプ
ロパン、１−フェノキシ−２−（４’−メトキシフェノ
キシ）プロパン、１，２−ビス（４’−メトキシフェノ
キシ）プロパン、１，３−ビス（４’−メトキシフェノ
キシ）プロパン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−
２−（２’−クロロフェノキシ）エタン、１，４−ジフ
ェノキシブタン、ビス〔２−（４’−メトキシフェノキ
シ）エチル〕エーテル、４−（４’−メチルフェノキ
シ）ビフェニル、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，
４−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビスベンジルオキ
シベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシ
メチル）ベンゼン、４−（４’−クロロベンジルオキ
シ）エトキシベンゼン、４，４’−ビス（フェノキシ）
ジフェニルエーテル、１，４−ビス（４’−ベンジルフ
ェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス〔（４’−メチルフ
ェニルオキシ）メトキシメチル〕ベンゼン、４−（４’
−メトキシベンジルチオ）アニソール、１−フェノキシ
−２−（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、１，２
−ビス（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、１−
（４’−メチルフェノキシ）−２−（４’−メトキシフ
ェニルチオ）エタン、ベンジル−４−メチルチオフェニ
ルエーテル、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニル
チオエーテル、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニル
スルフォンなどのエ−テル化合物あるいは含硫黄化合
物、

【００６２】例えば、１，４−ジ（グリシジルオキシ）
ベンゼン、１，４−ジグリシジルテレフタレート、４−
グリシジルオキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニ
ルスルフォン、４−〔（２，３−エポキシ−２−メチ
ル）プロピルオキシ〕フェニル−４’−（ベンジルオキ
シ）フェニルスルフォン、４−〔（２，３−エポキシ）
プロピルオキシ〕フェニル−４’−（４−メチルベンジ
ルオキシ）ジフェニルスルフォンなどのエポキシ基を有
する化合物、

【００６３】例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾト
リアゾールなどのトリアゾール化合物などを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。これら
の熱可融性化合物は、単独で使用しても、あるいは複数
併用してもよい。

【００６４】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化
合物、一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体または
該誘導体の金属塩、さらに所望に応じて、熱可融性化合
物、金属化合物などを、一緒に、あるいは別々に水溶性
バインダー中で、ボールミル、サンドミル、サンドミル
（縦型、横型）、アトライタ、コロイダルミルなどの混
合、粉砕機により、通常、３μｍ以下、好ましくは、２
μｍ以下の粒径にまで粉砕分散し、混合し、感熱記録層
用の塗液を調整することができる。かかる塗液中には、
バインダーが、全固形分の５〜５０重量％程度配合され
る。

【００６５】バインダーとしては、水溶性バインダーが
一般的に用いられ、例えば、ポリビニールアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルフォン化変
性ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアル
コール等のポリビニルアルコール誘導体、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロ
ース誘導体、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール
変成ポリアクリルアミド、デンプン、デンプン誘導体
（酸化デンプン、エーテル化デンプン等）、カゼイン、
ゼラチン、アラビアゴム等を例示することができるが、
これらに限定されるものでない。

【００６６】更に必要に応じて、本発明の感熱記録材料
の記録層中には、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、架橋剤、ヒンダードフェノール、消泡剤などを添加
する。顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオ
リン、クレー、ケイソウ土、シリカなどの無機顔料、ス
チレンマイクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリ
ン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デン
プン粒子などの有機顔料が用いられる。

【００６７】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリ
ロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル
−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン
などが知られており、必要に応じて使用される。金属石
鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜
鉛などの高級脂肪酸金属塩を挙げることができる。

【００６８】ワックスとしては、例えば、パラフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変
成パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチ
レンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワ
ックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが
挙げられる。

【００６９】界面活性剤（分散剤）としては、例えば、
スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−
ヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）
スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼン
スルフォン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸
エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッ素含有の
界面活性剤などが挙げられる。

【００７０】紫外線吸収剤、紫外線安定剤としては、例
えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾ
ール誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられ
る。架橋剤としては、例えば、グリオキザールなどのア
ルデヒド化合物、エポキシ化合物、ポリアミド樹脂、ジ
グリシジル化合物、アジリジン化合物、塩化マグネシウ
ム、塩化第二鉄などが挙げられる。

【００７１】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分枝アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−エチル−４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）プロパ
ン、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６
−tert−ブチル−４−エチルフェノ−ル）、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，
５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２−
メチル−６−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェ
ニル）スルフィドなどが挙げられる。

【００７２】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコ
ーター、カーテンコーター、ショートドウェルコータ
ー、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥し
て記録層を形成することができる。また、塗液の塗布量
に関しても特に限定されるものではなく、一般に乾燥重
量で１．５〜１２ｇ／m²、好ましくは、２．５〜１０ｇ
／m²の範囲で調整される。

【００７３】支持体としては紙、プラスチックシート、
合成紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート、さ
らには不織布シート、成型物が用いられる。なお、必要
に応じて感熱記録層の表面および／あるいは裏面に樹脂
などからなる保護層（オーバーコート層）を設けたり、
支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層の顔料
（例えば、カオリン）あるいは合成樹脂（例えば、プラ
スチック球状粒子、プラスチック球状中空粒子）などか
らなる下塗り層（アンダーコート層）を設けること、感
熱記録層と下塗り層との間、あるいは感熱記録層と保護
層との間に顔料、バインダーなどからなる中間層を設け
ることも勿論可能であり、さらには支持体の裏側面に粘
着加工を施すなど感熱記録材料の製造方法における各種
の公知技術を付与しえる。さらに記録層の形成後、スー
パーキャレンダー処理を施すこともできる。

【００７４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。尚、実施例において、％は重量％を表す。 製造例１（例示化合物番号２２の化合物の製造） ４−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル酸２３．
５ｇおよび３−ヒドロキシブタン酸ナトリウム塩２１．
７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４０ｇに溶解さ
せた溶液に対して、炭酸水素ナトリウム７．２ｇを装入
した後、該溶液を６０℃で６時間攪拌した。反応終了
後、反応溶液を水１５００ｍｌに排出した後、ｐＨ４と
なるまで希塩酸水を少量ずつ加えた。析出した固形物を
濾過、水洗し、粗生成物として４−（３’−カルボキシ
プロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸１８．１
ｇを得た。粗生成物を酢酸エチル５００ｍｌに溶解させ
た後、不溶物を濾過して取り除いた。該溶液を活性炭処
理した後、酢酸エチルを減圧留去して得られた固体を５
０℃で乾燥した。無色結晶として、４−（３’−カルボ
キシプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸１
４．８ｇを得た。 融点 １９７〜１９９℃ Ｈ¹ −ＮＭＲ δ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）：１．７〜２．６
（ｍ，４Ｈ）、３．９〜４．３（ｍ，２Ｈ）、６．８〜
７．８（ｍ，３Ｈ）、９．８〜９．９（ｓ，１Ｈ）、１
１．０〜１３．０（ｂｒ，２Ｈ） ＦＡＢ−ＭＳ ｍ／ｚ＝２８４（ＭＨ⁺ ）

【００７５】製造例２〔例示化合物番号２２の化合物の
亜鉛塩・モノ体の製造） 製造例１で製造した４−（３’−カルボキシプロピルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸４５．０ｇにメタノ
ール５００ｍｌを加えて得た溶液に対して、炭酸水素ナ
トリウム１３．４ｇを溶解した水溶液２５０ｍｌを滴下
した後、室温で１時間攪拌した。得られた４−（３’−
カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸のナトリウム塩の溶液に対して、硫酸亜鉛七水和物２
２．９ｇを溶解した水溶液７５０ｍｌを、室温で１時間
要して滴下した。さらに室温で１時間攪拌した後、析出
した結晶を濾過、水洗した後、４０℃で２４時間乾燥し
て、４−（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニル
アミノ）サリチル酸の亜鉛塩・モノ体４６．０ｇを無色
結晶として得た。 融点 ＞３００℃

【００７６】製造例３〔例示化合物番号２２の化合物の
亜鉛塩・ジ体の製造） 製造例１で製造した４−（３’−カルボキシプロピルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸４５．０ｇにメタノ
ール５００ｍｌを加えて得られた溶液に対して、炭酸水
素ナトリウム２６．７ｇを溶解した水溶液５００ｍｌを
滴下した後、室温で１時間攪拌した。得られた４−
（３’−カルボキシプロピルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸のナトリウム塩の溶液に対して、硫酸亜鉛七
水和物４５．７ｇを溶解した水溶液１０００ｍｌを、室
温で１時間要して滴下した。さらに室温で１時間攪拌し
た後、析出した結晶を濾過、水洗した後、４０℃で２４
時間乾燥して、４−（３’−カルボキシプロピルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩・ジ体４８．０
ｇを無色結晶として得た。 融点 ＞３００℃

【００７７】〔感熱記録紙の評価〕 １．未発色部の保存安定性試験 以下の実施例および比較例で作成した各感熱記録紙の塗
布直後の未発色部（地肌）の白色度を色差計（Σ−８
０、日本電色製）を用いて測定した。なお、保存安定性
試験は、耐油性試験および耐筆記具性試験を行った。耐
油性試験は、各感熱記録紙にジオクチルフタレートを含
有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロールを通過させた
後、１週間２５℃で保存した後の、白色度を色差計を用
いて測定した。数値が大きいほど、未発色部の白色度が
優れていることを示している。耐筆記具性試験は、各感
熱記録紙の未発色部分に蛍光ペンで筆記した後、２５
℃、７２時間放置後の、未発色部分の白色度を目視で観
察した。○は汚れの無い白色度の高い状態を示し、×は
黒灰色に汚れた状態を示す。

【００７８】２．発色画像の保存安定性試験 各感熱記録紙を、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−Ｐ
ＭＤ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を
用いて測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成
した後、保存安定性試験を行った。なお、保存安定性試
験は、耐湿熱性試験および耐油性試験を行い、各試験後
の各感熱記録紙の発色画像の残存率を調べた。耐湿熱性
試験は各感熱記録紙を、４０℃、９０％相対湿度中に２
４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を
用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。耐油性試験
は各感熱記録紙に、ジオクチルフタレートを含有したカ
プセル塗工紙を重ね、加圧ロールを通過させた後、１週
間２５℃で保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度
計を用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。残存率
（％）＝（各試験後の発色画像濃度／試験前の発色画像
濃度（0.9)) ×100数値が大きいほど、発色画像の保存
安定性が優れていることを示している。

【００７９】実施例１〜１６ 〔感熱記録紙の作成〕 （Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ １０％ポリビニールアルコール水溶液（クラレ−１１７） １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ １０％ポリビニールアルコール水溶液（クラレ−１１７） ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ （Ｃ液組成） 熱可融性化合物 ２０ｇ １０％ポリビニールアルコール水溶液（クラレ−１１７） １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２５０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれサンドグラインディン
グミルで平均粒子径が１．５μｍになるように分散し分
散液を調整した。Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２
５０ｇの分散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混
合して、これを上質紙に乾燥塗布量が５．０ｇ／m²とな
るように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作成した。尚、各
実施例に使用したＡ液中の電子供与性発色性化合物、Ｃ
液中の熱可融性化合物およびＢ液中の電子受容性化合物
として用いた一般式（１）で表される安息香酸誘導体ま
たは該誘導体の金属塩を、第１表（表１および２）に示
した。尚、第１表中、熱可融性化合物ａは、２−ベンジ
ルオキシナフタレンを、熱可融性化合物ｂは、１，２−
ビス（３’−メチルフェノキシ）エタンを、熱可融性化
合物ｃは、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル
を、熱可融性化合物ｄは、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステルを表す。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】実施例１７〜２５ 上記実施例において、Ｂ液の代わりに、下記のＤ液を用
いた以外は、同様の方法により、感熱記録紙を作製し
た。 （Ｄ液組成） 電子受容性化合物 ２０ｇ 酸化亜鉛 １０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ３０ｇ １０％ポリビニールアルコール水溶液（クラレ−１１７） ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ なお、使用したＡ液中の電子供与性発色化合物、Ｃ液中
の熱可融性化合物およびＤ液中の電子受容性化合物とし
て用いた一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体また
は該誘導体の亜鉛塩を第２表（表３）に示した。尚、第
２表中、熱可融性化合物ａは、２−ベンジルオキシナフ
タレンを、熱可融性化合物ｂは、１，２−ビス（３’−
メチルフェノキシ）エタンを、熱可融性化合物ｃは、４
−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニルを、熱可融性
化合物ｄは、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステ
ルを表す。

【００８３】

【表３】

【００８４】比較例１〜５ Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０ｇの分散液と
３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、これを上
質紙に乾燥塗布量が５．０ｇ／m²となるように塗布、乾
燥し、感熱記録紙を作成した。Ｃ液中の熱可融性化合物
として、２−ベンジルオキシナフタレンを使用した。
尚、各比較例に使用したＡ液中の電子供与性発色性化合
物およびＢ液中の電子受容性化合物は第３表（表４）に
示した。

【００８５】

【表４】 第４表（表５）および第５表（表６）には、実施例１〜
２５および比較例１〜５で作成した感熱記録紙の未発色
部および発色画像の保存安定性試験の結果を示した。

【００８６】

【表５】

【００８７】

【表６】 第４表および第５表の結果から明らかなように、本発明
の電子受容性化合物として一般式（１）で表されるサリ
チル酸誘導体または該誘導体の金属塩を含有する感熱記
録材料は、従来の感熱記録材料に比較して、未発色部お
よび発色画像の保存安定性に優れている。

【００８８】

【発明の効果】本発明のサリチル酸誘導体は同一分子内
に２つのカルボキシル基を有する構造で、金属塩を感熱
記録材料の電子受容性化合物として用い、未発色部およ
び発色画像の保存安定性に優れたものを提供できる。ま
た、同一分子内に２個のカルボキシル基を有する化合物
として多種の金属塩を記録材料として提供できるばかり
でなく産業上、各種用途への適用が期待できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 9/02 Ｃ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表されるサリチル酸誘導
   体。 【化１】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、アルキル基、アル
   コキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原
   子を表し、Ｙはアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子また
   は硫黄原子を表す）
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（１）で表される
   サリチル酸誘導体の金属塩。
3. 【請求項３】 電子供与性発色性化合物と電子受容性化
   合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容性化
   合物として一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体ま
   たは該誘導体の金属塩を少なくとも一種含有する感熱記
   録材料。 【化２】 （式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は水素原子、アルキル基、アル
   コキシ基、アラルキル基、アリール基またはハロゲン原
   子を表し、Ｙはアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子また
   は硫黄原子を表す）
4. 【請求項４】 感熱記録材料が、さらに金属化合物を含
   有する請求項３記載の感熱記録材料。