JPH0859645A - ２，５−ジヒドロフランの製造方法 - Google Patents
２，５−ジヒドロフランの製造方法Info
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- JPH0859645A JPH0859645A JP7164150A JP16415095A JPH0859645A JP H0859645 A JPH0859645 A JP H0859645A JP 7164150 A JP7164150 A JP 7164150A JP 16415095 A JP16415095 A JP 16415095A JP H0859645 A JPH0859645 A JP H0859645A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
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- C07D307/28—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 簡単かつ安価な触媒を用いて経済的な方法で
３，４−エポキシブテンの転位により２，５−ジヒドロ
フランを製造する方法を提供する。 【構成】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は同じか
または異なり、かつ水素原子またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
基を表す］で示される２，５−ジヒドロフランを、液相
中で一般式ＩＩ： 【化２】 で示される３，４−エポキシブテンの触媒による転位に
より製造し、前記反応を１種以上の銅（Ｉ）塩からなる
触媒の存在下で実施する。
３，４−エポキシブテンの転位により２，５−ジヒドロ
フランを製造する方法を提供する。 【構成】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は同じか
または異なり、かつ水素原子またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
基を表す］で示される２，５−ジヒドロフランを、液相
中で一般式ＩＩ： 【化２】 で示される３，４−エポキシブテンの触媒による転位に
より製造し、前記反応を１種以上の銅（Ｉ）塩からなる
触媒の存在下で実施する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式Ｉ：
【０００２】
【化３】
【０００３】［式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およ
びＲ6は同じかまたは異なり、かつ水素原子またはＣ1〜
Ｃ4−アルキル基を表す］で示される２，５−ジヒドロ
フランを、液相中で一般式ＩＩ：
びＲ6は同じかまたは異なり、かつ水素原子またはＣ1〜
Ｃ4−アルキル基を表す］で示される２，５−ジヒドロ
フランを、液相中で一般式ＩＩ：
【０００４】
【化４】
【０００５】［Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は前
記のものを表す］で示される３，４−エポキシブテンの
触媒による転位により製造する方法に関する。
記のものを表す］で示される３，４−エポキシブテンの
触媒による転位により製造する方法に関する。
【０００６】
【従来の技術】２，５−ジヒドロフランは米国特許第３
８１２１５８号明細書により水銀塩の作用下でビニルオ
キシランの異性化により得られる。この方法で最大収率
３３％でのみ２，５−ジヒドロフランを単離できるとい
う事実を除けば、このような毒性の水銀塩触媒の使用は
この方法を工業的に使用するために障害となる。
８１２１５８号明細書により水銀塩の作用下でビニルオ
キシランの異性化により得られる。この方法で最大収率
３３％でのみ２，５−ジヒドロフランを単離できるとい
う事実を除けば、このような毒性の水銀塩触媒の使用は
この方法を工業的に使用するために障害となる。
【０００７】米国特許第３９３２４６８号明細書および
米国特許第３９９６２４８号明細書によればビニルオキ
シランの転位のためにほかの触媒成分のほかに臭化水素
またはヨウ化水素が必要である。これらの２つの方法の
欠点は、２，５−ジヒドロフランの蒸留による単離の際
に反応媒体中のハロゲン化水素の存在のためにかなりの
損失が生じ、得られたジヒドロフランがハロゲン化水素
および／またはヨウ素により汚染されうるということで
ある。更にハロゲン化水素の使用の際にかなりの腐食の
問題が生じる。
米国特許第３９９６２４８号明細書によればビニルオキ
シランの転位のためにほかの触媒成分のほかに臭化水素
またはヨウ化水素が必要である。これらの２つの方法の
欠点は、２，５−ジヒドロフランの蒸留による単離の際
に反応媒体中のハロゲン化水素の存在のためにかなりの
損失が生じ、得られたジヒドロフランがハロゲン化水素
および／またはヨウ素により汚染されうるということで
ある。更にハロゲン化水素の使用の際にかなりの腐食の
問題が生じる。
【０００８】欧州特許公開第４１２３６６号明細書、米
国特許第５０３４５４５号明細書、国際特許ＷＯ９３／
１０１１１号明細書、ＷＯ９１／１３８８２号明細書、
米国特許第５０８２９５６号明細書および米国特許第５
２３８８８９号明細書においては特にヨウ化物を含有す
る複雑な触媒系を使用する。この方法は、この触媒系が
費用がかかり、かつ再生が困難であるという欠点を有す
る。更にヨウ化物の存在がこのヨウ化物がヨウ素または
有機ヨウ化物の形で生成物流とともに排出される不安を
含んでいる。生成物中のヨウ素またはヨウ化物の存在
は、この不純物がｐｐｍ範囲でのみ存在する場合でさえ
もジヒドロフランを更に処理するためにきわめて有害で
ある。
国特許第５０３４５４５号明細書、国際特許ＷＯ９３／
１０１１１号明細書、ＷＯ９１／１３８８２号明細書、
米国特許第５０８２９５６号明細書および米国特許第５
２３８８８９号明細書においては特にヨウ化物を含有す
る複雑な触媒系を使用する。この方法は、この触媒系が
費用がかかり、かつ再生が困難であるという欠点を有す
る。更にヨウ化物の存在がこのヨウ化物がヨウ素または
有機ヨウ化物の形で生成物流とともに排出される不安を
含んでいる。生成物中のヨウ素またはヨウ化物の存在
は、この不純物がｐｐｍ範囲でのみ存在する場合でさえ
もジヒドロフランを更に処理するためにきわめて有害で
ある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、３，４−エポキシブテンの転位により、この転位を
経済的な方法で簡単かつ安価な触媒を用いて実施するこ
とを可能にする、２，５−ジヒドロフランの製造方法を
提供することであった。特にこの反応に触媒作用する腐
食性のハロゲン化水素の添加に依存しない触媒を見出す
ことが期待される。
は、３，４−エポキシブテンの転位により、この転位を
経済的な方法で簡単かつ安価な触媒を用いて実施するこ
とを可能にする、２，５−ジヒドロフランの製造方法を
提供することであった。特にこの反応に触媒作用する腐
食性のハロゲン化水素の添加に依存しない触媒を見出す
ことが期待される。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記課題は、一般式Ｉ：
【００１１】
【化５】
【００１２】［式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およ
びＲ6は同じかまたは異なり、かつ水素原子またはＣ1〜
Ｃ4−アルキル基を表す］で示される２，５−ジヒドロ
フランを、液相中で一般式ＩＩ：
びＲ6は同じかまたは異なり、かつ水素原子またはＣ1〜
Ｃ4−アルキル基を表す］で示される２，５−ジヒドロ
フランを、液相中で一般式ＩＩ：
【００１３】
【化６】
【００１４】［Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は前
記のものを表す］で示される３，４−エポキシブテンの
触媒による転位により製造する方法において、前記反応
を１種以上の銅（Ｉ）塩からなる触媒の存在下で実施す
ることにより解決される。
記のものを表す］で示される３，４−エポキシブテンの
触媒による転位により製造する方法において、前記反応
を１種以上の銅（Ｉ）塩からなる触媒の存在下で実施す
ることにより解決される。
【００１５】従って、本発明により、前記反応のための
触媒として銅（Ｉ）塩を使用する。本発明により使用す
ることができる銅（Ｉ）塩の種類に関しては限定されな
いことが知られている。たとえば触媒として、ハロゲン
化銅（Ｉ）、たとえばフッ化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）ま
たは臭化銅（Ｉ）、硫酸銅（Ｉ）、燐酸銅（Ｉ）、銅
（Ｉ）カルボキシレート、たとえば蟻酸銅（Ｉ）、酢酸
銅（Ｉ）、銅（Ｉ）プロピオネートまたは銅（Ｉ）２−
エチルヘキサノエート、炭酸銅（Ｉ）、銅（Ｉ）シアニ
ドまたは銅（Ｉ）テトラフルオロボレートを使用するこ
とができる。有利には触媒として塩化銅（Ｉ）、蟻酸銅
（Ｉ）または酢酸銅（Ｉ）、特に塩化銅(Ｉ）を使用す
る。もちろん種々の銅（Ｉ）塩の混合物も触媒として使
用することができる。
触媒として銅（Ｉ）塩を使用する。本発明により使用す
ることができる銅（Ｉ）塩の種類に関しては限定されな
いことが知られている。たとえば触媒として、ハロゲン
化銅（Ｉ）、たとえばフッ化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）ま
たは臭化銅（Ｉ）、硫酸銅（Ｉ）、燐酸銅（Ｉ）、銅
（Ｉ）カルボキシレート、たとえば蟻酸銅（Ｉ）、酢酸
銅（Ｉ）、銅（Ｉ）プロピオネートまたは銅（Ｉ）２−
エチルヘキサノエート、炭酸銅（Ｉ）、銅（Ｉ）シアニ
ドまたは銅（Ｉ）テトラフルオロボレートを使用するこ
とができる。有利には触媒として塩化銅（Ｉ）、蟻酸銅
（Ｉ）または酢酸銅（Ｉ）、特に塩化銅(Ｉ）を使用す
る。もちろん種々の銅（Ｉ）塩の混合物も触媒として使
用することができる。
【００１６】本発明による方法は、有利には液相中で、
有機溶剤の存在または不在下で実施する。使用される銅
（Ｉ）塩が反応媒体、すなわちエポキシブテンＩＩおよ
びこれから形成される２，５−ジヒドロフランＩ中で一
定の可溶性を有する場合は、溶剤の添加を省くことがで
きる。しかしながら、有利には本発明による方法は溶剤
の存在下で実施する。この方法において、反応を確実に
成功するために溶剤が銅（Ｉ）触媒を完全に溶解するこ
とは一般には必要でない。この目的のために多くの異な
る溶剤、特に極性の、非プロトン性溶剤を使用すること
ができる。たとえばエーテル、たとえばテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエー
テル、特にエチレングリコールジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
エーテルまたはポリエチレングリコールジアルキルエー
テル、ピロリドン、Ｎ−アルキルピロリドン、特にＮ−
Ｃ1〜Ｃ10−アルキルピロリドン、たとえばＮ−メチル
ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ブチルピロリ
ドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドンまたはＮ−オクチ
ルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミド、たと
えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジブチルホルムアミドま
たは第三アミン、特にトリ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）
アミン、たとえばトリブチルアミンまたはトリオクチル
アミンが適当な溶剤である。選択的に種々の溶剤の混合
物を使用することができる。有利にはエーテル、ピロリ
ドンからなる群から、および特にトリアルキルアミンか
らなる群から選択される溶剤またはこれらの溶剤の混合
物を使用する。溶剤の量は広い範囲内で変動することが
できる。一般に触媒１ｇ当り１〜５００ｇ、有利には触
媒１ｇ当り５〜２５０ｇおよび特に有利には触媒１ｇ当
り１０〜１００ｇの量の溶剤を使用する。
有機溶剤の存在または不在下で実施する。使用される銅
（Ｉ）塩が反応媒体、すなわちエポキシブテンＩＩおよ
びこれから形成される２，５−ジヒドロフランＩ中で一
定の可溶性を有する場合は、溶剤の添加を省くことがで
きる。しかしながら、有利には本発明による方法は溶剤
の存在下で実施する。この方法において、反応を確実に
成功するために溶剤が銅（Ｉ）触媒を完全に溶解するこ
とは一般には必要でない。この目的のために多くの異な
る溶剤、特に極性の、非プロトン性溶剤を使用すること
ができる。たとえばエーテル、たとえばテトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエー
テル、特にエチレングリコールジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
エーテルまたはポリエチレングリコールジアルキルエー
テル、ピロリドン、Ｎ−アルキルピロリドン、特にＮ−
Ｃ1〜Ｃ10−アルキルピロリドン、たとえばＮ−メチル
ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ブチルピロリ
ドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドンまたはＮ−オクチ
ルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミド、たと
えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジブチルホルムアミドま
たは第三アミン、特にトリ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）
アミン、たとえばトリブチルアミンまたはトリオクチル
アミンが適当な溶剤である。選択的に種々の溶剤の混合
物を使用することができる。有利にはエーテル、ピロリ
ドンからなる群から、および特にトリアルキルアミンか
らなる群から選択される溶剤またはこれらの溶剤の混合
物を使用する。溶剤の量は広い範囲内で変動することが
できる。一般に触媒１ｇ当り１〜５００ｇ、有利には触
媒１ｇ当り５〜２５０ｇおよび特に有利には触媒１ｇ当
り１０〜１００ｇの量の溶剤を使用する。
【００１７】本発明による方法は、広い範囲の圧力およ
び温度にわたって実施することができる。一般にこの方
法は０．５〜１５０バール、有利には０．８〜７０バー
ル、特に１〜１５バールの圧力でおよび一般に２０〜３
００℃、有利には５０〜２５０℃、特に有利には８０〜
２２０℃の温度で実施する。
び温度にわたって実施することができる。一般にこの方
法は０．５〜１５０バール、有利には０．８〜７０バー
ル、特に１〜１５バールの圧力でおよび一般に２０〜３
００℃、有利には５０〜２５０℃、特に有利には８０〜
２２０℃の温度で実施する。
【００１８】本発明による方法はバッチ式でまたは有利
には連続的に実施することができる。この方法を連続的
に実施する場合は、毎時触媒１ｋｇ当りエポキシブテン
ＩＩ一般に０．０１〜２５ｋｇ、有利には０．１〜２０
ｋｇ、特に有利には０．５〜１０ｋｇの処理量に調整す
ることができる。
には連続的に実施することができる。この方法を連続的
に実施する場合は、毎時触媒１ｋｇ当りエポキシブテン
ＩＩ一般に０．０１〜２５ｋｇ、有利には０．１〜２０
ｋｇ、特に有利には０．５〜１０ｋｇの処理量に調整す
ることができる。
【００１９】有利には本発明の方法は、連続的に行う場
合は以下のように実施する。銅（Ｉ）塩を溶剤または溶
剤混合物中で溶解させてまたは懸濁させて反応器に装入
し、エポキシブテンＩＩを所望の反応温度で連続的に触
媒／溶剤混合物に供給する。この場合に形成される２，
５−ジヒドロフランＩを有利には反応器からたとえば蒸
留により、形成される程度に応じて取り出す。この方法
を使用する場合は２，５−ジヒドロフランＩより高い温
度で沸騰する溶剤または溶剤混合物を使用するのが有利
であることが判明した。反応混合物から２，５−ジヒド
ロフランＩの蒸留による分離を促進するために、この方
法をたとえば反応中に減圧下で実施するかまたは不活性
ガス流、たとえば窒素流を通過することにより反応混合
物から２，５−ジヒドロフランＩを追い出すことができ
る。２，５−ジヒドロフランＩを蒸留により分離する間
に一緒に運ばれる任意の３，４−エポキシブテンＩＩは
反応器に接続された蒸留カラム内で２，５−ジヒドロフ
ラン生成物から分離し、再び反応に供給することができ
る。同様に不完全な反応の場合は、反応を完了するため
にエダクト／生成物流を第２または第３の反応器（カス
ケード反応器）に導くことができる。
合は以下のように実施する。銅（Ｉ）塩を溶剤または溶
剤混合物中で溶解させてまたは懸濁させて反応器に装入
し、エポキシブテンＩＩを所望の反応温度で連続的に触
媒／溶剤混合物に供給する。この場合に形成される２，
５−ジヒドロフランＩを有利には反応器からたとえば蒸
留により、形成される程度に応じて取り出す。この方法
を使用する場合は２，５−ジヒドロフランＩより高い温
度で沸騰する溶剤または溶剤混合物を使用するのが有利
であることが判明した。反応混合物から２，５−ジヒド
ロフランＩの蒸留による分離を促進するために、この方
法をたとえば反応中に減圧下で実施するかまたは不活性
ガス流、たとえば窒素流を通過することにより反応混合
物から２，５−ジヒドロフランＩを追い出すことができ
る。２，５−ジヒドロフランＩを蒸留により分離する間
に一緒に運ばれる任意の３，４−エポキシブテンＩＩは
反応器に接続された蒸留カラム内で２，５−ジヒドロフ
ラン生成物から分離し、再び反応に供給することができ
る。同様に不完全な反応の場合は、反応を完了するため
にエダクト／生成物流を第２または第３の反応器（カス
ケード反応器）に導くことができる。
【００２０】もちろん、本発明による方法は選択的に前
記の反応器とは別の連続的方法を実施するための反応
器、たとえば管型反応器またはループ型反応器内で実施
することができ、反応生成物、２，５−ジヒドロフラン
Ｉを反応器の外部で反応流出物からたとえば蒸留により
分離することができる。
記の反応器とは別の連続的方法を実施するための反応
器、たとえば管型反応器またはループ型反応器内で実施
することができ、反応生成物、２，５−ジヒドロフラン
Ｉを反応器の外部で反応流出物からたとえば蒸留により
分離することができる。
【００２１】本発明による反応の副生成物としてクロト
ンアルデヒドを少ない範囲で形成することができ、これ
は反応混合物の蒸留による処理の際に有価物として単離
することができ、ほかの目的のために、たとえばｎ−ブ
タノールの製造のために使用することができる。クロト
ンアルデヒドの形成を減少することが好ましい場合は、
溶剤としてトリアルキルアミンまたはトリアルキルアミ
ンを含有する溶剤混合物を使用することによりこれを実
施することができる。
ンアルデヒドを少ない範囲で形成することができ、これ
は反応混合物の蒸留による処理の際に有価物として単離
することができ、ほかの目的のために、たとえばｎ−ブ
タノールの製造のために使用することができる。クロト
ンアルデヒドの形成を減少することが好ましい場合は、
溶剤としてトリアルキルアミンまたはトリアルキルアミ
ンを含有する溶剤混合物を使用することによりこれを実
施することができる。
【００２２】ハロゲン化水素の添加は本発明による方法
では不要である。
では不要である。
【００２３】出発物質として使用される式ＩＩの３，４
−エポキシブテンは簡単な方法で、たとえばＫａｄｅｓ
ｃｈ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６８，４１（１９
４６））に記載された方法によりまたはＷＯ８９／０７
１０１号明細書に記載された方法により得られる。本発
明による方法においては３，４−エポキシブテンＩＩと
して式ＩＩａ：
−エポキシブテンは簡単な方法で、たとえばＫａｄｅｓ
ｃｈ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６８，４１（１９
４６））に記載された方法によりまたはＷＯ８９／０７
１０１号明細書に記載された方法により得られる。本発
明による方法においては３，４−エポキシブテンＩＩと
して式ＩＩａ：
【００２４】
【化７】
【００２５】の非置換のビニルオキシランを使用するの
が有利である。
が有利である。
【００２６】本発明の方法により製造することができる
２，５−ジヒドロフランは一般的な方法により水素添加
し、相当するテトラヒドロフランを形成することがで
き、これは溶剤としておよびポリテトラヒドロフランを
製造するためのモノマーとして使用される。
２，５−ジヒドロフランは一般的な方法により水素添加
し、相当するテトラヒドロフランを形成することがで
き、これは溶剤としておよびポリテトラヒドロフランを
製造するためのモノマーとして使用される。
【００２７】
例 容積２５０ｍｌを有し、カラムを備えた反応容器中の塩
化銅（Ｉ）５ｇ、トリ−ｎ−ブチルアミン５ｇおよびト
リエチレングリコールジメチルエーテル８０ｇの混合物
に底部温度１７５℃で窒素の緩慢な流れ（５ｌ／ｈ）の
下で３，４−エポキシ−１−ブテン２０ｇ／ｈを連続的
に配量した。蒸留カラムを介して生成物流を連続的に取
り出した。留出物は２，５−ジヒドロフラン３８．４％
およびクロトンアルデヒド５％を含有し、残りはエダク
トであった。
化銅（Ｉ）５ｇ、トリ−ｎ−ブチルアミン５ｇおよびト
リエチレングリコールジメチルエーテル８０ｇの混合物
に底部温度１７５℃で窒素の緩慢な流れ（５ｌ／ｈ）の
下で３，４−エポキシ−１−ブテン２０ｇ／ｈを連続的
に配量した。蒸留カラムを介して生成物流を連続的に取
り出した。留出物は２，５−ジヒドロフラン３８．４％
およびクロトンアルデヒド５％を含有し、残りはエダク
トであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 31/04 Ｘ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ミヒャエル ジョン ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン リストシュトラーセ 144 (72)発明者 ロルフ ピンコス ドイツ連邦共和国 バート デュルクハイ ム ビルケンタール ３アー
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は同じか
または異なり、かつ水素原子またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
基を表す］で示される２，５−ジヒドロフランを、液相
中で一般式ＩＩ： 【化２】 ［Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は前記のものを表
す］で示される３，４−エポキシブテンの触媒による転
位により製造する方法において、前記反応を１種以上の
銅（Ｉ）塩からなる触媒の存在下で実施することを特徴
とする、２，５−ジヒドロフランの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4422671.3 | 1994-06-30 | ||
| DE4422671A DE4422671A1 (de) | 1994-06-30 | 1994-06-30 | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dihydrofuran |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859645A true JPH0859645A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=6521753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7164150A Withdrawn JPH0859645A (ja) | 1994-06-30 | 1995-06-29 | ２，５−ジヒドロフランの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0690053B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859645A (ja) |
| KR (1) | KR960000871A (ja) |
| DE (2) | DE4422671A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12410109B2 (en) | 2020-09-28 | 2025-09-09 | Daicel Corporation | Method for producing olefin and olefination reaction catalyst |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5767303A (en) * | 1996-10-04 | 1998-06-16 | Chiyoda Corporation | Process of producing carbonic diester |
| US9923148B2 (en) | 2002-10-30 | 2018-03-20 | Udc Ireland Limited | Electroluminescent device |
| US8404872B2 (en) * | 2006-03-17 | 2013-03-26 | Cornell University | Production of 2,5-dihydrofurans and analogous compounds |
| US8362246B2 (en) | 2010-12-13 | 2013-01-29 | Basf Se | Bispyrimidines for electronic applications |
| WO2012080052A1 (en) | 2010-12-13 | 2012-06-21 | Basf Se | Bispyrimidines for electronic applications |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3812158A (en) | 1970-12-17 | 1974-05-21 | Petro Tex Chem Corp | Preparation of dihydrofuran from 3,4-epoxy-1-butene,3,4-dihydroxy-1-butene,or 1,4-dihydroxy-2-butene |
| US3932468A (en) | 1974-02-08 | 1976-01-13 | Chevron Research Company | Dihydrofuran preparation |
| US3996248A (en) | 1975-11-17 | 1976-12-07 | Chevron Research Company | Preparation of 2,5-dihydrofurans from butadiene monoxides |
| US4231941A (en) * | 1979-06-25 | 1980-11-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Synthesis of 2,5-dihydrofuran |
| DE3732951A1 (de) * | 1987-09-30 | 1989-04-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von dihydrofuranen und (alpha),ss-ungesaettigten aldehyden/ketonen |
| US4950773A (en) | 1988-01-28 | 1990-08-21 | Eastman Kodak Company | Selective epoxidation of olefins |
| DE3926147A1 (de) | 1989-08-08 | 1991-02-14 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,5-dihydrofuranen |
| US5082956A (en) | 1990-03-08 | 1992-01-21 | Eastman Kodak Company | Isomerization of epoxyalkenes to 2,5-dihydrofurans |
| US5315019A (en) | 1991-11-19 | 1994-05-24 | Eastman Chemical Company | Continuous process for the manufacture of 2,5-dihydrofurans from γ, δ-epoxybutenes |
| US5238889A (en) | 1992-08-10 | 1993-08-24 | Eastman Kodak Company | Process for the separation of oligomeric materials from a catalyst mixture |
-
1994
- 1994-06-30 DE DE4422671A patent/DE4422671A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-22 DE DE59509651T patent/DE59509651D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-22 EP EP95109689A patent/EP0690053B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-29 JP JP7164150A patent/JPH0859645A/ja not_active Withdrawn
- 1995-06-30 KR KR1019950018552A patent/KR960000871A/ko not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12410109B2 (en) | 2020-09-28 | 2025-09-09 | Daicel Corporation | Method for producing olefin and olefination reaction catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0690053B1 (de) | 2001-10-04 |
| DE59509651D1 (de) | 2001-11-08 |
| EP0690053A2 (de) | 1996-01-03 |
| KR960000871A (ko) | 1996-01-25 |
| DE4422671A1 (de) | 1996-01-04 |
| EP0690053A3 (de) | 1997-03-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020903 |