JPH0859860A - 難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法 - Google Patents
難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法Info
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- JPH0859860A JPH0859860A JP19442394A JP19442394A JPH0859860A JP H0859860 A JPH0859860 A JP H0859860A JP 19442394 A JP19442394 A JP 19442394A JP 19442394 A JP19442394 A JP 19442394A JP H0859860 A JPH0859860 A JP H0859860A
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Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 水溶性窒素系難燃剤及び添加型リン系難燃剤
を低分子量フェノール樹脂に配合したフェノール樹脂ワ
ニスを紙基材に含浸し、次いで臭素系難燃剤を使用しな
い積層板用フェノール樹脂ワニスを含浸することを特徴
とする難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法。 【効果】 難燃性はもとより、電気特性、吸水率等の諸
特性も良好である。
を低分子量フェノール樹脂に配合したフェノール樹脂ワ
ニスを紙基材に含浸し、次いで臭素系難燃剤を使用しな
い積層板用フェノール樹脂ワニスを含浸することを特徴
とする難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法。 【効果】 難燃性はもとより、電気特性、吸水率等の諸
特性も良好である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は臭素系難燃剤を使用せ
ず、難燃性はもちろんのこと、電気絶縁性、吸水率にお
いても優れた紙基材フェノール樹脂積層板の製造方法に
関する。
ず、難燃性はもちろんのこと、電気絶縁性、吸水率にお
いても優れた紙基材フェノール樹脂積層板の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】紙を基材とする熱硬化性樹脂積層板の製
造方法において、紙基材に熱硬化性樹脂を含浸する方法
として２段含浸法がある。この方法は紙との親和性のよ
い樹脂ワニスを前処理として含浸し、乾燥した後、熱硬
化性樹脂ワニスを含浸する方法である
造方法において、紙基材に熱硬化性樹脂を含浸する方法
として２段含浸法がある。この方法は紙との親和性のよ
い樹脂ワニスを前処理として含浸し、乾燥した後、熱硬
化性樹脂ワニスを含浸する方法である
【０００３】紙基材積層板を難燃化する方法の一つとし
て、前処理用ワニスにメラミン樹脂あるいはメラミン変
性フェノール樹脂を使用する方法が採られている。ま
た、電気特性や吸水率を向上させる方法としても水溶性
フェノール樹脂やメラミン樹脂を前処理に使用する方法
が行われている。しかし、このような樹脂では電気特
性、吸水率は向上するものの難燃性の向上においては未
だ十分ではない。
て、前処理用ワニスにメラミン樹脂あるいはメラミン変
性フェノール樹脂を使用する方法が採られている。ま
た、電気特性や吸水率を向上させる方法としても水溶性
フェノール樹脂やメラミン樹脂を前処理に使用する方法
が行われている。しかし、このような樹脂では電気特
性、吸水率は向上するものの難燃性の向上においては未
だ十分ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】熱硬化性樹脂積層板の
難燃性を向上させるためにハロゲン系難燃剤を樹脂ワニ
ス中に配合する方法も一般的に行われていて効果が確認
されている。しかし燃焼時に有毒ガスの発生があるの
で、ハロゲン系難燃剤を使用しないかあるいは少量の使
用で難燃性を十分に発揮できる方法が種々検討されてい
る。
難燃性を向上させるためにハロゲン系難燃剤を樹脂ワニ
ス中に配合する方法も一般的に行われていて効果が確認
されている。しかし燃焼時に有毒ガスの発生があるの
で、ハロゲン系難燃剤を使用しないかあるいは少量の使
用で難燃性を十分に発揮できる方法が種々検討されてい
る。
【０００５】本発明は前処理用フェノールワニスにリン
系及び窒素系難燃剤を併用することによりハロゲン系難
燃剤を使用しないで難燃性、電気絶縁性及び吸水率に優
れた紙基材難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法を提
供することを目的とする。
系及び窒素系難燃剤を併用することによりハロゲン系難
燃剤を使用しないで難燃性、電気絶縁性及び吸水率に優
れた紙基材難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、リン系難燃剤
と水溶性窒素系難燃剤を低分子量フェノール樹脂に配合
したフェノール樹脂ワニスを紙基材に含浸し、次いで臭
素系難燃剤を使用しないで、リン系難燃剤及び窒素系難
燃剤を使用した積層板用フェノール樹脂ワニスを含浸す
ることを特徴とする難燃性フェノール樹脂積層板の製造
方法である。
と水溶性窒素系難燃剤を低分子量フェノール樹脂に配合
したフェノール樹脂ワニスを紙基材に含浸し、次いで臭
素系難燃剤を使用しないで、リン系難燃剤及び窒素系難
燃剤を使用した積層板用フェノール樹脂ワニスを含浸す
ることを特徴とする難燃性フェノール樹脂積層板の製造
方法である。
【０００７】本発明においてリン系難燃剤としては、反
応型リン系難燃剤と添加型リン系難燃剤とがある。反応
型としては例えば、ＲＤＰ（味の素）、ＤＲＰ（味の
素）、トリス（３ーヒドロキシプロピル）ホスフィンオ
キシド等があり、添加型のものとしてはクレジルジフェ
ニルフォスフェイト、トリアリルホスフェート、ジメチ
ルメチルホスフォネート等がある。
応型リン系難燃剤と添加型リン系難燃剤とがある。反応
型としては例えば、ＲＤＰ（味の素）、ＤＲＰ（味の
素）、トリス（３ーヒドロキシプロピル）ホスフィンオ
キシド等があり、添加型のものとしてはクレジルジフェ
ニルフォスフェイト、トリアリルホスフェート、ジメチ
ルメチルホスフォネート等がある。
【０００８】反応型のリン系難燃剤はフェノール樹脂と
反応する官能基を有していて、積層板への成形時にフェ
ノール樹脂と反応するので、積層板の種々の処理条件下
においても電気特性、吸水率等の特性を低下させること
がない。一方、添加型のリン系難燃剤はその種類も多
く、積層板特性を低下させ難いもの、難燃性の大きいも
の等があり、要求特性やコストに応じて適宜選択するこ
とができる。
反応する官能基を有していて、積層板への成形時にフェ
ノール樹脂と反応するので、積層板の種々の処理条件下
においても電気特性、吸水率等の特性を低下させること
がない。一方、添加型のリン系難燃剤はその種類も多
く、積層板特性を低下させ難いもの、難燃性の大きいも
の等があり、要求特性やコストに応じて適宜選択するこ
とができる。
【０００９】また、水溶性窒素系難燃剤としてはメラミ
ン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アセトグアナミン樹脂
等があるが、難燃性、コスト等の点でメラミン樹脂が好
ましい。これらの難燃剤を配合する低分子量フェノール
樹脂は、フェノール、クレゾール、キシレノール等のフ
ェノール化合物とホルムアルデヒドとを所定のモル比
（通常フェノールに対しホルムアルデヒドモル比１．５
−２．５）で配合し、アンモニア、アミン類などのアル
カリ性触媒下で反応し初期の水溶性の状態で反応を止
め、必要に応じて水またはメタノールのようなアルコー
ルで希釈したものである。
ン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、アセトグアナミン樹脂
等があるが、難燃性、コスト等の点でメラミン樹脂が好
ましい。これらの難燃剤を配合する低分子量フェノール
樹脂は、フェノール、クレゾール、キシレノール等のフ
ェノール化合物とホルムアルデヒドとを所定のモル比
（通常フェノールに対しホルムアルデヒドモル比１．５
−２．５）で配合し、アンモニア、アミン類などのアル
カリ性触媒下で反応し初期の水溶性の状態で反応を止
め、必要に応じて水またはメタノールのようなアルコー
ルで希釈したものである。
【００１０】前処理用樹脂ワニスにおいて各成分の配合
割合は、リン系難燃剤を低分子量フェノール樹脂１００
重量部に対して４０〜８０重量部、窒素系難燃剤を１５
０〜２００重量部が好ましい。リン系難燃剤が上記の範
囲より少量であると難燃効果が小さく、一方、上記の範
囲を越えると電気絶縁性、吸水率が低下するようにな
る。窒素系難燃剤が上記の範囲より少量であると難燃効
果が小さく、一方、上記の範囲を越えると打抜き性、吸
水率が低下するようになる。
割合は、リン系難燃剤を低分子量フェノール樹脂１００
重量部に対して４０〜８０重量部、窒素系難燃剤を１５
０〜２００重量部が好ましい。リン系難燃剤が上記の範
囲より少量であると難燃効果が小さく、一方、上記の範
囲を越えると電気絶縁性、吸水率が低下するようにな
る。窒素系難燃剤が上記の範囲より少量であると難燃効
果が小さく、一方、上記の範囲を越えると打抜き性、吸
水率が低下するようになる。
【００１１】前処理用樹脂ワニスにおける樹脂分は５〜
２０重量％程度であり、水やメタノール等のアルコール
で希釈して調整する。この前処理用ワニスは樹脂の含有
率が前処理プリプレグに対して５〜１５重量％になるよ
うに調整する。５重量％未満であると難燃性、電気絶縁
性、吸水率に対する効果が小さく、１５重量％を越える
とプリプレグが固くなり打ち抜き性等の特性が低下する
ようになる。上記のようにして調整した前処理用ワニス
を紙基材に含浸、乾燥して前処理プリプレグを得る。
２０重量％程度であり、水やメタノール等のアルコール
で希釈して調整する。この前処理用ワニスは樹脂の含有
率が前処理プリプレグに対して５〜１５重量％になるよ
うに調整する。５重量％未満であると難燃性、電気絶縁
性、吸水率に対する効果が小さく、１５重量％を越える
とプリプレグが固くなり打ち抜き性等の特性が低下する
ようになる。上記のようにして調整した前処理用ワニス
を紙基材に含浸、乾燥して前処理プリプレグを得る。
【００１２】次に、この前処理プリプレグに対して積層
板用の難燃化したフェノール樹脂ワニスを含浸してプリ
プレグを得る。難燃化フェノール樹脂ワニスは桐油等の
乾性油で変性した通常のフェノール樹脂に前処理に使用
したのと同じ難燃剤を配合したものが好ましく使用され
る。このワニスの樹脂分は４０−６０重量％程度のもの
が通常使用される。この難燃化したフェノール樹脂ワニ
スは紙基材に含侵、乾燥する際全樹脂含有率が４０−６
０重量％になるように調整する。このようにして得たプ
リプレグを所定枚数重ね合わせ、必要に応じその片面又
は両面に銅箔を重ね、加熱加圧成形して難燃化フェノー
ル樹脂積層板を得る。
板用の難燃化したフェノール樹脂ワニスを含浸してプリ
プレグを得る。難燃化フェノール樹脂ワニスは桐油等の
乾性油で変性した通常のフェノール樹脂に前処理に使用
したのと同じ難燃剤を配合したものが好ましく使用され
る。このワニスの樹脂分は４０−６０重量％程度のもの
が通常使用される。この難燃化したフェノール樹脂ワニ
スは紙基材に含侵、乾燥する際全樹脂含有率が４０−６
０重量％になるように調整する。このようにして得たプ
リプレグを所定枚数重ね合わせ、必要に応じその片面又
は両面に銅箔を重ね、加熱加圧成形して難燃化フェノー
ル樹脂積層板を得る。
【００１３】
【作用】本発明の積層板の製造方法においては２段含浸
技術を採用し、前処理用フェノールワニス中にリン系難
燃剤と水溶性窒素系難燃剤とを併用することにより、臭
素系難燃剤を使用しないにもかかわらず優れた難燃性を
有し、有害ガスの発生が少ないフェノール樹脂積層板を
得ることができる。また前処理にフェノール樹脂を使用
するため電気特性、吸水率の低下はない。特に反応型リ
ン系難燃剤と水溶性窒素系難燃剤としてメラミン樹脂を
使用することにより、前記各特性を一段と向上させるこ
とができる。
技術を採用し、前処理用フェノールワニス中にリン系難
燃剤と水溶性窒素系難燃剤とを併用することにより、臭
素系難燃剤を使用しないにもかかわらず優れた難燃性を
有し、有害ガスの発生が少ないフェノール樹脂積層板を
得ることができる。また前処理にフェノール樹脂を使用
するため電気特性、吸水率の低下はない。特に反応型リ
ン系難燃剤と水溶性窒素系難燃剤としてメラミン樹脂を
使用することにより、前記各特性を一段と向上させるこ
とができる。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。まず表１
に示す配合にて前処理用ワニスを調整した。樹脂分は水
とメタノールの混合溶媒（重量比１：１）で１０％（重
量％以下、同じ）とした。このワニスをクラフト紙に樹
脂分含有率１０％になるよう含浸、乾燥して前処理プリ
プレグを得た。
に示す配合にて前処理用ワニスを調整した。樹脂分は水
とメタノールの混合溶媒（重量比１：１）で１０％（重
量％以下、同じ）とした。このワニスをクラフト紙に樹
脂分含有率１０％になるよう含浸、乾燥して前処理プリ
プレグを得た。
【００１５】
【表１】
【００１６】次いで、難燃剤として添加型リン系難燃剤
１０％、窒素系難燃剤３０％配合した桐油変性フェノー
ル樹脂からなるワニスを全樹脂分含有率５０％となるよ
うに含浸、乾燥してプリプレグを得た。このプリプレグ
８枚と片側に銅箔を重ね合わせ、１００Ｋｇ／ｃｍ2 、
１８０℃で９０分間加圧成形して片面銅張積層板を得
た。
１０％、窒素系難燃剤３０％配合した桐油変性フェノー
ル樹脂からなるワニスを全樹脂分含有率５０％となるよ
うに含浸、乾燥してプリプレグを得た。このプリプレグ
８枚と片側に銅箔を重ね合わせ、１００Ｋｇ／ｃｍ2 、
１８０℃で９０分間加圧成形して片面銅張積層板を得
た。
【００１７】得られた積層板の特性を表２に示す。なお
比較例２は、前処理を行わず、実施例３で使用した前処
理用ワニスと前記桐油変性フェノール樹脂を１：４（樹
脂固形分比）で混合し、このワニスを全樹脂分含有率５
０％となるように含浸、乾燥しプリプレグを得、以下同
様にして片面銅張積層板を得た。
比較例２は、前処理を行わず、実施例３で使用した前処
理用ワニスと前記桐油変性フェノール樹脂を１：４（樹
脂固形分比）で混合し、このワニスを全樹脂分含有率５
０％となるように含浸、乾燥しプリプレグを得、以下同
様にして片面銅張積層板を得た。
【００１８】
【表２】
【００１９】（測定方法） １．難燃性：ＵＬ−９４ Ｖ−０ ２．絶縁抵抗、吸水率：ＪＩＳ Ｃ ６４８１ ３．耐トラッキング性：ＩＥＣ法
【００２０】以上の結果から、実施例で得られた積層板
は臭素系難燃剤を含まないにもかかわらず難燃性が優れ
ているとともに、電気絶縁性、耐トラッキング性、吸水
率も良好である。比較例１は難燃性が劣り、比較例２は
難燃性、耐トラッキング性が低下している。
は臭素系難燃剤を含まないにもかかわらず難燃性が優れ
ているとともに、電気絶縁性、耐トラッキング性、吸水
率も良好である。比較例１は難燃性が劣り、比較例２は
難燃性、耐トラッキング性が低下している。
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法により得られた難燃性フェ
ノール樹脂積層板は、難燃性はもとより、電気特性、吸
水率等の諸特性も良好である。
ノール樹脂積層板は、難燃性はもとより、電気特性、吸
水率等の諸特性も良好である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 61/04 ＬＭＲ
Claims (2)
- 【請求項１】 水溶性窒素系難燃剤及び反応型リン系難
燃剤を低分子量フェノール樹脂に配合したフェノール樹
脂ワニスを紙基材に含浸し、次いで臭素系難燃剤を使用
しない積層板用フェノール樹脂ワニスを含浸することを
特徴とする難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法。 - 【請求項２】 水溶性窒素系難燃剤及び添加型リン系難
燃剤を低分子量フェノール樹脂に配合したフェノール樹
脂ワニスを紙基材に含浸し、次いで臭素系難燃剤を使用
しない積層板用フェノール樹脂ワニスを含浸することを
特徴とする難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19442394A JPH0859860A (ja) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | 難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19442394A JPH0859860A (ja) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | 難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859860A true JPH0859860A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=16324365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19442394A Pending JPH0859860A (ja) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | 難燃性フェノール樹脂積層板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0859860A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003040957A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 含リンレゾール型フェノール樹脂、その製造方法、フェノール樹脂組成物、及び積層板 |
| JP2008138202A (ja) * | 2006-11-30 | 2008-06-19 | Bayer Materialscience Ag | 自己消炎性の熱可塑性ポリウレタン、その製造方法およびその使用 |
| WO2020117029A1 (ko) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | (주)엘지하우시스 | 열경화성 발포체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 단열재 |
| CN115522410A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-27 | 陕西生益科技有限公司 | 一种木浆纸及其制备方法和应用 |
-
1994
- 1994-08-18 JP JP19442394A patent/JPH0859860A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003040957A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 含リンレゾール型フェノール樹脂、その製造方法、フェノール樹脂組成物、及び積層板 |
| JP2008138202A (ja) * | 2006-11-30 | 2008-06-19 | Bayer Materialscience Ag | 自己消炎性の熱可塑性ポリウレタン、その製造方法およびその使用 |
| WO2020117029A1 (ko) * | 2018-12-07 | 2020-06-11 | (주)엘지하우시스 | 열경화성 발포체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 단열재 |
| CN115522410A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-27 | 陕西生益科技有限公司 | 一种木浆纸及其制备方法和应用 |
| CN115522410B (zh) * | 2022-09-30 | 2023-12-29 | 陕西生益科技有限公司 | 一种木浆纸及其制备方法和应用 |
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