JPH09267437A - 難燃性フェノール樹脂銅張積層板およびその製造方法 - Google Patents

難燃性フェノール樹脂銅張積層板およびその製造方法

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JPH09267437A
JPH09267437A JP8104492A JP10449296A JPH09267437A JP H09267437 A JPH09267437 A JP H09267437A JP 8104492 A JP8104492 A JP 8104492A JP 10449296 A JP10449296 A JP 10449296A JP H09267437 A JPH09267437 A JP H09267437A
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裕昭 仲見
Tetsuaki Suzuki
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲンフリーで難燃性、電気特性、打抜加
工性、耐熱性、耐湿性に優れた難燃性フェノール樹脂銅
張積層板およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 紙基材にフェノール樹脂を含浸・乾燥さ
せたプリプレグの少なくとも片面に銅箔を重ね合わせて
加熱加圧成形するフェノール樹脂銅張積層板において、
前記フェノール樹脂がベンゾグアナミン変性フェノール
樹脂及びリン酸エステルを必須成分とするとともに乾性
油変性をしない難燃性樹脂組成物である難燃性フェノー
ル樹脂銅張積層板およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲンフリーで
難燃性、電気特性、打抜加工性に優れた難燃性フェノー
ル樹脂銅張積層板およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、人体及び環境の保全という見地か
ら難燃剤規制の動きが強まっている。有機系プリント基
板に用いられている難燃剤の代表的なものは、ハロゲン
特に臭素系のもので、テトラブロモビスフェノールAを
中心とする誘導体が広く使用されているが、ハロゲン系
難燃剤を全く使用しない脱ハロゲン化プリント基板の要
求が高まり、その開発が要望されている。
【0003】また、フェノール樹脂銅張積層板は、打抜
き加工性が特に重視されており、そのため従来のフェノ
ール樹脂銅張積層板に使用されるフェノール樹脂は、乾
性油変性をしたフェノール樹脂がほとんどであった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みてなされたもので、ハロゲンフリーで難燃性、電
気特性、打抜加工性、耐熱性、耐湿性に優れた難燃性フ
ェノール樹脂銅張積層板およびその製造方法を提供しよ
うとするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成しようと鋭意研究を重ねた結果、後述の難燃性
樹脂組成物および銅張積層板の製造方法を用いることに
よって、上記の目的が達成できることを見いだし、本発
明を完成したものである。
【0006】即ち、本発明の難燃性フェノール樹脂銅張
積層板は、紙基材にフェノール樹脂を含浸・乾燥させて
プリプレグを得、該プリプレグの少なくとも片面に銅箔
を重ね合わせ加熱加圧成形されたフェノール樹脂銅張積
層板において、前記フェノール樹脂がベンゾグアナミン
変性フェノール樹脂及びリン酸エステルを必須成分とす
るとともに乾性油変性をしない難燃性樹脂組成物である
ことを特徴とするものであり、本発明の製造方法は、紙
基材にベンゾグアナミン変性フェノール樹脂及びリン酸
エステルを必須成分とするとともに乾性油変性をしない
難燃性樹脂組成物を含浸・乾燥させてプリプレグを得、
該プリプレグの少なくとも片面に銅箔を重ね合わせて加
熱加圧成形することを特徴とする難燃性フェノール樹脂
銅張積層板の製造方法である。
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。
【0008】本発明に用いる難燃性樹脂組成物は、ま
ず、ベンゾグアナミン変性フェノール樹脂及びリン酸エ
ステルを必須成分とするものである。それらの各成分に
ついて説明する。
【0009】難燃性樹脂組成物の成分であるベンゾグア
ナミン変性フェノール樹脂としては、フェノール類とベ
ンゾグアナミンとホルムアルデヒドとを反応させて得ら
れる樹脂を使用することができる。ここで使用するフェ
ノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノ
ール等が挙げられ、これらは単独又は混合して使用する
ことができる。また、ベンゾグアナミンとしては通常工
業的に生産されるものが用いられ、特に限定されるもの
ではなく使用することができる。ホルムアルデヒドとし
ては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ホル
マリン水溶液等が挙げられる。ベンゾグアナミン変性フ
ェノール樹脂のベンゾグアナミン変性割合は、ベンゾグ
アナミン変性フェノール樹脂の10〜70重量%であること
が望ましい。変性割合が10重量%未満では難燃性に劣
り、リン酸エステル配合後の包括作用が不十分であり、
また、70重量%を超えると打抜加工性、耐熱性に劣り好
ましくない。
【0010】難燃性樹脂組成物の成分であるリン酸エス
テルとしては、例えばトリフェニルホスフェート(TP
P)、クレジルフェニルホスフェート(CPP)、クレ
ジルジフェニルホスフェート(CDP)、キシレンジフ
ェニルホスフェート(XDP)、レゾルシルジフェニル
ホスフェート(RDP)、レオフォス(味の素社製、商
品名)等が挙げられ、これらは単独又は混合して使用す
ることができる。リン酸エステルの配合割合は、ベンゾ
グアナミン変性フェノール樹脂の固形分に対して20〜60
重量%で含有するように配合することが望ましい。配合
割合が20重量%未満であると難燃性が十分でなく、樹脂
の可塑化不足で打抜加工性が悪く好ましくない。また、
60重量%を超えるとベンゾグアナミン変性フェノール樹
脂のリン酸エステル包括作用が不十分であり、耐熱性、
耐湿性等の諸特性を損ない好ましくない。
【0011】本発明に用いる難燃性樹脂組成物は、上述
したベンゾグアナミン変性フェノール樹脂及びリン酸エ
ステルを必須成分とするが、本発明の目的に反しない範
囲において、他の成分を例えば、フタル酸エステル等を
添加配合することができる。本発明に用いる水溶性フェ
ノール樹脂としては、フェノールとホルマリン水溶液を
アミン触媒下で反応させて得られる樹脂である。必要に
応じて、メラミン類、アルキルフェノール類で変性した
水溶性フェノール樹脂が使用でき、これらは単独又は混
合して使用することができる。水溶性フェノール樹脂は
紙基材繊維との親和性があり、難燃性樹脂組成物の含浸
性、処理性を向上させるために使用するものである。こ
の水溶性フェノール樹脂には、本発明の目的に反しない
範囲において、他の成分を添加配合することができる。
【0012】水溶性フェノール樹脂の付着量は、紙基材
に対して 3〜30重量%となるように塗布・予備含浸させ
ることが望ましい。付着量がこの範囲を外れると難燃
性、耐湿性、打抜加工性のバランスのとれた特性が得ら
れず、好ましくない。
【0013】本発明に用いる紙基材としては、クラフト
紙、コットンリンター紙等、通常紙基材銅張積層板に使
用されているものはいずれも使用することができる。
【0014】本発明に用いる銅箔としては、電解銅箔、
圧延銅箔等、通常銅張積層板に使用されているものを使
用することができ、厚さについても特に制限されるもの
ではなく、広く使用することができる。
【0015】次に、本発明の難燃性フェノール樹脂銅張
積層板の製造方法について説明する。まず、クラフト
紙、コットンリンター紙等紙基材に、上述したベンゾグ
アナミン変性フェノール樹脂及びリン酸エステルからな
る難燃性樹脂組成物を連続塗布・含浸乾燥させてプリプ
レグとする。このプリプレグの複数枚を重ねたものの少
なくとも片面に銅箔を重ね合わせ、加熱加圧一体に成形
して難燃性フェノール樹脂銅張積層板を製造することが
できる。予め樹脂の付着量が 3〜30重量%となるように
水溶性フェノール樹脂を塗布・予備含浸したものに、難
燃性樹脂組成物を連続塗布・含浸乾燥させてプリプレグ
とすることもできる。
【0016】
【発明の実施形態】次に、本発明を実施例によって説明
するが、本発明はこの実施例によって限定されるもので
はない。以下の実施例および比較例において、「部」と
は「重量部」を意味する。
【0017】実施例 コンテンサー付き四つ口フラスコにベンゾグアナミン 1
87部、フェノール 113部および37%ホルマリン 349部を
仕込み、モノメチルアミンを添加して pH=6に調整し
た後、攪拌しつつ90℃で 4時間反応させた。次いで減圧
脱水してメタノールで希釈し、樹脂固形分55重量%、粘
度 1.5ポアズ(25℃)、ゲル化時間 2分40秒(150 ℃)
の均一なベンゾグアナミン変性フェノール樹脂溶液を得
た。このベンゾグアナミン変性フェノール樹脂に(固形
分比で)対してリン酸エステルのクレジルジフェニルホ
スフェート40重量%を加えて難燃性フェノール樹脂ワニ
ス(難燃性樹脂組成物)を製造した。
【0018】また、フェノール 560部および37%ホルマ
リン 875部を仕込み、トリエチルアミン20部を添加して
70℃で 4時間反応させて水溶性フェノール樹脂を製造し
た。次に厚さ10ミルスの積層用紙基材であるクラフト紙
に、水溶性フェノール樹脂を紙基材に対して10重量%に
なるように塗布・含浸して、下塗り加工紙を得た。この
下塗り加工紙に前述した難燃性フェノール樹脂ワニスを
55重量%になるように塗布・含浸してプリプレグを製造
した。
【0019】比較例 コンデンサー付き四つ口フラスコににフェノール 590
部、ノニルフェノール 300部、桐油 350部および37%ホ
ルマリン 720部を仕込み、モノエチルアミンを添加して
pH=6 に調整した後、攪拌しつつ100 ℃ 3時間反応さ
せた。次いで減圧脱水してトルエン/メタノール= 7/
3 の混合溶媒で希釈し、樹脂固形分55重量%、粘度 2.3
ボアズ(25℃)、ゲル化時間 2分10秒(150 ℃)の均一
な桐油変性フェノール樹脂溶液を得た。この桐油変性フ
ェノール樹脂(固形分比で)の60重量%、臭素化エポキ
シ樹脂のYDB400T−60(東都化成社製、商品
名)20重量%、リン酸エステルのクレジルジフェニルホ
スフェート20重量%を加えて難燃性フェノール樹脂ワニ
ス(難燃性樹脂組成物)を製造した。
【0020】次に厚さ10ミルスの積層用紙基材であるク
ラフト紙に、実施例で製造した水溶性フェノール樹脂を
紙基材に対して10重量%になるように塗布・含浸して、
下塗り加工紙を得た。この下塗り加工紙に前述した難燃
性フェノール樹脂ワニスを55重量%になるように塗布・
含浸してプリプレグを製造した。
【0021】実施例および比較例で製造したプリプレグ
を 8枚重ね、その両側に厚さ35μmの接着剤付き銅箔を
重ね合わせて、170 ℃, 100kg/cm2 で70分間、加
熱加圧成形して、厚さ 1.6mmの難燃性フェノール樹脂
銅張積層板を製造した。これらの銅張積層板について、
引剥がし強さ、半田耐熱性、絶縁抵抗、難燃性、打抜加
工性の試験を行い結果を得たので表1に示した。本発明
がバランスよく優れており、本発明の効果を確認するこ
とができた。
【0022】
【表1】
【0023】
【発明の効果】以上の説明および表1から明らかなよう
に、本発明の難燃性フェノール樹脂銅張積層板の製造方
法によれば、ハロゲンフリーで難燃性、電気特性、打抜
加工性、耐熱性、耐湿性に優れた難燃性フェノール樹脂
銅張積層板を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 61/34 LNW C09K 21/12 C09K 21/12 H05K 1/03 610K H05K 1/03 610 610S B29C 67/14 G // B29L 9:00

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 紙基材にフェノール樹脂を含浸・乾燥さ
    せてプリプレグを得、該プリプレグの少なくとも片面に
    銅箔を重ね合わせ加熱加圧成形されたフェノール樹脂銅
    張積層板において、前記フェノール樹脂がベンゾグアナ
    ミン変性フェノール樹脂及びリン酸エステルを必須成分
    とするとともに乾性油変性をしない難燃性樹脂組成物で
    あることを特徴とする難燃性フェノール樹脂銅張積層
    板。
  2. 【請求項2】 難燃性樹脂組成物における、ベンゾグア
    ナミン変性フェノール樹脂のベンゾグアナミン変性割合
    が10〜70重量%であり、またベンゾグアナミン変性フェ
    ノール樹脂に対するリン酸エステルの配合割合が20〜60
    重量%である請求項1記載の難燃性フェノール樹脂銅張
    積層板。
  3. 【請求項3】 紙基材が、予め樹脂量 3〜30重量%とな
    るように水溶性フェノール樹脂の塗布・予備含浸処理を
    したものである請求項1又は請求項2記載の難燃性フェ
    ノール樹脂銅張積層板。
  4. 【請求項4】 紙基材にベンゾグアナミン変性フェノー
    ル樹脂及びリン酸エステルを必須成分とするとともに乾
    性油変性をしない難燃性樹脂組成物を含浸・乾燥させて
    プリプレグを得、該プリプレグの少なくとも片面に銅箔
    を重ね合わせて加熱加圧成形することを特徴とする難燃
    性フェノール樹脂銅張積層板の製造方法。
  5. 【請求項5】 紙基材に予め樹脂量が 3〜30重量%とな
    るように水溶性フェノール樹脂を塗布・予備含浸処理
    し、さらに前記予備含浸をした紙基材にベンゾグアナミ
    ン変性フェノール樹脂及びリン酸エステルを必須成分と
    するとともに乾性油変性をしない難燃性樹脂組成物を含
    浸・乾燥させてプリプレグを得、該プリプレグの少なく
    とも片面に銅箔を重ね合わせて加熱加圧成形することを
    特徴とする難燃性フェノール樹脂銅張積層板の製造方
    法。
  6. 【請求項6】 難燃性樹脂組成物における、ベンゾグア
    ナミン変性フェノール樹脂のベンゾグアナミン変性割合
    が10〜70重量%であり、またベンゾグアナミン変性フェ
    ノール樹脂に対するリン酸エステルの配合割合が20〜60
    重量%である請求項4又は請求項5記載の難燃性フェノ
    ール樹脂銅張積層板の製造方法。
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