JPH0859885A - 表面粘着防止のためのポリマー組成物及び方法 - Google Patents
表面粘着防止のためのポリマー組成物及び方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ２次感光系を光活性化することにより硬化ポ
リマー組成物の表面粘着を防止する。 【構成】 ２次感光系は、硬化前に組成物中に配合され
ており、硬化後に活性化されて硬化製品の表面における
粘着性を最少限に抑える。好ましい組成物は、光硬化性
ポリマー結合剤、例えばプレポリマーと、異なる波長の
硬化放射線を使用することにより異なる時点で選択的に
活性化し得る第１及び第２感光系または成分とを含む。 【効果】 本発明の組成物及び方法は凸版印刷プレート
を製造するのに特に適している。
リマー組成物の表面粘着を防止する。 【構成】 ２次感光系は、硬化前に組成物中に配合され
ており、硬化後に活性化されて硬化製品の表面における
粘着性を最少限に抑える。好ましい組成物は、光硬化性
ポリマー結合剤、例えばプレポリマーと、異なる波長の
硬化放射線を使用することにより異なる時点で選択的に
活性化し得る第１及び第２感光系または成分とを含む。 【効果】 本発明の組成物及び方法は凸版印刷プレート
を製造するのに特に適している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、通常は粘着性のポリマ
ー、樹脂及びゴムの表面の粘着を防止する方法、及び該
方法に使用するポリマー組成物に係わる。特に本発明
は、光硬化性ポリマー組成物から製造された印刷プレー
トにおける表面粘着性を低下する方法、及び該方法を実
施するための組成物に係わる。
ー、樹脂及びゴムの表面の粘着を防止する方法、及び該
方法に使用するポリマー組成物に係わる。特に本発明
は、光硬化性ポリマー組成物から製造された印刷プレー
トにおける表面粘着性を低下する方法、及び該方法を実
施するための組成物に係わる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリマ
ー材料及び製品では、硬化後に表面粘着性の問題が起こ
り得る。Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．の１９６９年１０
月２１日発行カナダ特許第８２５，６７３号明細書は、
ゴムベースのガスケット材料を、波長４００〜３２００
Å（４０〜３２０ｎｍ）の石英灯を使用して紫外（Ｕ
Ｖ）光に露光してポリマーの粘着性表面を「非粘着性ス
キンフィルム」に変換する、ポリマー材料の表面粘着性
を低下する方法を開示している。
ー材料及び製品では、硬化後に表面粘着性の問題が起こ
り得る。Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．の１９６９年１０
月２１日発行カナダ特許第８２５，６７３号明細書は、
ゴムベースのガスケット材料を、波長４００〜３２００
Å（４０〜３２０ｎｍ）の石英灯を使用して紫外（Ｕ
Ｖ）光に露光してポリマーの粘着性表面を「非粘着性ス
キンフィルム」に変換する、ポリマー材料の表面粘着性
を低下する方法を開示している。
【０００３】表面粘着性は、新聞紙、雑誌、書籍、商取
引文書、カタログ、ラベルなどの商業印刷に使用される
光硬化性樹脂凸版印刷プレートにおいてときどき問題と
なる。感光性樹脂凸版印刷プレートは更に、既製消費財
包装用の段ボール箱に絵柄や文字を印刷するために使用
されるフレキソ印刷プレートをも含む。感光性樹脂凸版
印刷プレートにおいては、表面粘着性により、埃や糸く
ずがより寄せ付けられたり、ウェブの引張り荷重及び紙
の剥離が増加したり、積重ね及び保管の問題が増大する
など、少なからぬ問題点が挙げられる。
引文書、カタログ、ラベルなどの商業印刷に使用される
光硬化性樹脂凸版印刷プレートにおいてときどき問題と
なる。感光性樹脂凸版印刷プレートは更に、既製消費財
包装用の段ボール箱に絵柄や文字を印刷するために使用
されるフレキソ印刷プレートをも含む。感光性樹脂凸版
印刷プレートにおいては、表面粘着性により、埃や糸く
ずがより寄せ付けられたり、ウェブの引張り荷重及び紙
の剥離が増加したり、積重ね及び保管の問題が増大する
など、少なからぬ問題点が挙げられる。
【０００４】感光性樹脂凸版プレートは通常、支持体上
に設けられた感光性樹脂層を像担持透明体、例えばネガ
フィルムを通して活性線に像通りに（ｉｍａｇｅｗｉｓ
ｅ）露光し；感光性樹脂層の未露光（未硬化）領域を現
像液（例えば有機溶剤、塩またはアルカリ水溶液、界面
活性剤の水溶液、または水）で洗い出し；後露光処理を
実施して確実に架橋を完了させ、次いで乾燥することに
より製造される。例えばオーストラリア特許ＡＵ−Ｂ−
６２２７３／９０号明細書参照。該特許明細書は参照に
より本明細書の一部を構成するものとする。
に設けられた感光性樹脂層を像担持透明体、例えばネガ
フィルムを通して活性線に像通りに（ｉｍａｇｅｗｉｓ
ｅ）露光し；感光性樹脂層の未露光（未硬化）領域を現
像液（例えば有機溶剤、塩またはアルカリ水溶液、界面
活性剤の水溶液、または水）で洗い出し；後露光処理を
実施して確実に架橋を完了させ、次いで乾燥することに
より製造される。例えばオーストラリア特許ＡＵ−Ｂ−
６２２７３／９０号明細書参照。該特許明細書は参照に
より本明細書の一部を構成するものとする。
【０００５】ポリマー材料及び光硬化性ポリマー材料の
表面粘着性を低下させるための化学的及び物理的処理を
含む種々の方法が公知である。光硬化性材料に対しては
特に、レリーフ像を酸化剤、還元剤などで処理する方
法；レリーフ像の表面にコーティング材料を適用する方
法；及びレリーフ像の活性線への後露光を、酸素が光硬
化を妨害しないように不活性ガス中かまたはレリーフ像
を液体中に浸漬して行なう方法が挙げられる。例えば米
国特許第４，８０６，５０６号明細書参照。表面粘着性
を低下させるため、硬化時にポリマー表面に移動する脂
肪酸またはろう質材料を添加することも公知である。
表面粘着性を低下させるための化学的及び物理的処理を
含む種々の方法が公知である。光硬化性材料に対しては
特に、レリーフ像を酸化剤、還元剤などで処理する方
法；レリーフ像の表面にコーティング材料を適用する方
法；及びレリーフ像の活性線への後露光を、酸素が光硬
化を妨害しないように不活性ガス中かまたはレリーフ像
を液体中に浸漬して行なう方法が挙げられる。例えば米
国特許第４，８０６，５０６号明細書参照。表面粘着性
を低下させるため、硬化時にポリマー表面に移動する脂
肪酸またはろう質材料を添加することも公知である。
【０００６】やはり参照により本明細書の一部を構成す
るものとするＧｒｕｅｔｚｍａｃｈｅｒらの米国特許第
４，４００，４５９号明細書は、現像及び乾燥した表面
に、（１）活性線に後露光すること及び（２）アルカリ
モノペルスルフェート及び臭化物塩の水溶液で処理する
ことをいずれかの順番で実施する、感光性エラストマー
フレキソ印刷プレートの粘着を防止する方法を教示して
いる。
るものとするＧｒｕｅｔｚｍａｃｈｅｒらの米国特許第
４，４００，４５９号明細書は、現像及び乾燥した表面
に、（１）活性線に後露光すること及び（２）アルカリ
モノペルスルフェート及び臭化物塩の水溶液で処理する
ことをいずれかの順番で実施する、感光性エラストマー
フレキソ印刷プレートの粘着を防止する方法を教示して
いる。
【０００７】やはり参照により本明細書の一部を構成す
るものとするＴａｋａｈａｓｈｉらの米国特許第４，２
０２，６９６号明細書は、水素原子を引抜き得る有機カ
ルボニル化合物を表面層に含浸させ、次いでプレート
に、有機カルボニル化合物を励起するために２００〜３
００ｎｍの波長を有する活性線を照射することにより、
感光性ポリマー印刷プレートから表面粘着性を除去する
方法を教示している。
るものとするＴａｋａｈａｓｈｉらの米国特許第４，２
０２，６９６号明細書は、水素原子を引抜き得る有機カ
ルボニル化合物を表面層に含浸させ、次いでプレート
に、有機カルボニル化合物を励起するために２００〜３
００ｎｍの波長を有する活性線を照射することにより、
感光性ポリマー印刷プレートから表面粘着性を除去する
方法を教示している。
【０００８】やはり参照により本明細書の一部を構成す
るものとするＭｉｎｏｎｉｓｈｉらの米国特許第４，７
１６，０９４号明細書は、飽和または不飽和カルボン
酸、アミドまたはアルコールといった化合物を感光性樹
脂組成物中に取込むことを教示している。
るものとするＭｉｎｏｎｉｓｈｉらの米国特許第４，７
１６，０９４号明細書は、飽和または不飽和カルボン
酸、アミドまたはアルコールといった化合物を感光性樹
脂組成物中に取込むことを教示している。
【０００９】やはり参照により本明細書の一部を構成す
るものとするＮａｋａｍｕｒａらの欧州特許出願公開第
０ ０１７ ９２７号明細書は、有機溶剤または溶剤混
合物、例えばペルクロロエチレン／ｎ−ブタノールまた
はトリクロロエチレンを用いて現像即ち「洗い出し」し
た感光性エラストマー印刷プレートを、例えば「殺菌」
灯を用いて３００ｎｍ以下の波長を有する光に露光する
ことにより粘着防止する方法を教示している。
るものとするＮａｋａｍｕｒａらの欧州特許出願公開第
０ ０１７ ９２７号明細書は、有機溶剤または溶剤混
合物、例えばペルクロロエチレン／ｎ−ブタノールまた
はトリクロロエチレンを用いて現像即ち「洗い出し」し
た感光性エラストマー印刷プレートを、例えば「殺菌」
灯を用いて３００ｎｍ以下の波長を有する光に露光する
ことにより粘着防止する方法を教示している。
【００１０】やはり参照により本明細書の一部を構成す
るものとするＧｉｂｓｏｎ，Ｊｒ．の米国特許第４，８
０６，５０６号明細書は、像通りに露光し溶剤現像した
フレキソ凸版印刷プレートの粘着を防止する方法を教示
している。該方法は、現像後のプレートを乾燥するステ
ップ、プレート表面に非プロトン性溶剤を塗布するステ
ップ、次いで印刷表面を、波長２００〜３００ｎｍの放
射線に露光するステップを含む。更に該方法は、波長２
００〜３００ｎｍの使用の後、同時または前に、印刷表
面を３００ｎｍ以上の波長に露光することを含む。
るものとするＧｉｂｓｏｎ，Ｊｒ．の米国特許第４，８
０６，５０６号明細書は、像通りに露光し溶剤現像した
フレキソ凸版印刷プレートの粘着を防止する方法を教示
している。該方法は、現像後のプレートを乾燥するステ
ップ、プレート表面に非プロトン性溶剤を塗布するステ
ップ、次いで印刷表面を、波長２００〜３００ｎｍの放
射線に露光するステップを含む。更に該方法は、波長２
００〜３００ｎｍの使用の後、同時または前に、印刷表
面を３００ｎｍ以上の波長に露光することを含む。
【００１１】従って本発明は、ポリマー材料、特に光硬
化性ポリマー凸版印刷プレートの粘着を防止するための
改善された方法及び組成物に係わる。
化性ポリマー凸版印刷プレートの粘着を防止するための
改善された方法及び組成物に係わる。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリマー材料
における表面粘着性を低下させるための改善された方法
及び組成物を提供する。
における表面粘着性を低下させるための改善された方法
及び組成物を提供する。
【００１３】本発明の１つの目的は、凸版印刷プレート
を含むポリマー製品の表面粘着を有効に且つ便宜的に防
止することである。
を含むポリマー製品の表面粘着を有効に且つ便宜的に防
止することである。
【００１４】別の目的は、脂肪酸またはろう質物質を添
加する必要なしに、従って不均一ポリマー組成物を使用
する必要なしに、表面粘着防止を行うことである。
加する必要なしに、従って不均一ポリマー組成物を使用
する必要なしに、表面粘着防止を行うことである。
【００１５】別の目的は、例えば米国特許第４，２０
２，６９６号明細書に記載の従来方法に対して、現像後
のポリマー製品、例えば凸版印刷プレートの表面に、外
部から化学溶液を吹付けまたは塗布したり、プレートを
化学溶液中に浸漬する必要性を排除することである。
２，６９６号明細書に記載の従来方法に対して、現像後
のポリマー製品、例えば凸版印刷プレートの表面に、外
部から化学溶液を吹付けまたは塗布したり、プレートを
化学溶液中に浸漬する必要性を排除することである。
【００１６】更に別の本発明の目的は、波長２００〜３
００ｎｍの放射線を使用する現像後処理を含む、凸版印
刷プレートのごときポリマー製品を製造する方法を提供
することである。本発明のポリマー組成物の例は、表面
粘着防止のための２次感光系を含む。この「２次」感光
系は、ポリマー組成物の最初の（即ち１次）硬化または
架橋の前にポリマー組成物中に完全に配合されており、
あとで波長２００〜３００ｎｍの放射線に露光されて表
面処理を開始するが故にこのように称される。ポリマー
組成物中に２次感光系を均一に配合することにより、感
光性材料が硬化後の製品の露光表面に有効且つ均一な濃
度で存在することが保証される。
００ｎｍの放射線を使用する現像後処理を含む、凸版印
刷プレートのごときポリマー製品を製造する方法を提供
することである。本発明のポリマー組成物の例は、表面
粘着防止のための２次感光系を含む。この「２次」感光
系は、ポリマー組成物の最初の（即ち１次）硬化または
架橋の前にポリマー組成物中に完全に配合されており、
あとで波長２００〜３００ｎｍの放射線に露光されて表
面処理を開始するが故にこのように称される。ポリマー
組成物中に２次感光系を均一に配合することにより、感
光性材料が硬化後の製品の露光表面に有効且つ均一な濃
度で存在することが保証される。
【００１７】本発明の組成物の例は、光硬化性ポリマー
結合剤と、該結合剤と均一混合された第１感光系または
成分と、該結合剤と均一混合された第２感光系または成
分とを含む。ポリマー結合剤は、少なくとも２０００の
数平均分子量を有するウレタンプレポリマーであるのが
好ましい。２種の感光系または成分は、異なるＵＶ線波
長を使用することにより２種の成分を選択的に光活性化
し得るような紫外ＵＶ線吸収スペクトルを有することを
特徴とする。第１感光系は、波長が少なくとも３００ｎ
ｍ以上の放射線に露光されたときラジカル重合によって
ポリマー結合剤を硬化するよう作用するベンゾインアル
キルエーテルカルボニル化合物を含む。第２感光系は、
アミン化合物と、波長２００〜３００ｎｍの放射線に露
光されたときアミン化合物から水素を引抜き、それによ
ってポリマー結合剤から形成された硬化製品の表面粘着
性を低下させるよう作用するベンゾフェノン光開始剤と
を含む。
結合剤と、該結合剤と均一混合された第１感光系または
成分と、該結合剤と均一混合された第２感光系または成
分とを含む。ポリマー結合剤は、少なくとも２０００の
数平均分子量を有するウレタンプレポリマーであるのが
好ましい。２種の感光系または成分は、異なるＵＶ線波
長を使用することにより２種の成分を選択的に光活性化
し得るような紫外ＵＶ線吸収スペクトルを有することを
特徴とする。第１感光系は、波長が少なくとも３００ｎ
ｍ以上の放射線に露光されたときラジカル重合によって
ポリマー結合剤を硬化するよう作用するベンゾインアル
キルエーテルカルボニル化合物を含む。第２感光系は、
アミン化合物と、波長２００〜３００ｎｍの放射線に露
光されたときアミン化合物から水素を引抜き、それによ
ってポリマー結合剤から形成された硬化製品の表面粘着
性を低下させるよう作用するベンゾフェノン光開始剤と
を含む。
【００１８】本発明の方法の例は、波長２００〜３００
ｎｍの放射線に露光されたとき硬化製品の表面粘着性を
低下させるよう作用する光活性化可能な感光性成分を硬
化前に配合されている硬化ポリマー製品を与えるステッ
プ；硬化ポリマー製品の表面から水分を除去するステッ
プ；及び前記硬化ポリマー製品を波長２００〜３００ｎ
ｍの放射線に露光するステップからなる。
ｎｍの放射線に露光されたとき硬化製品の表面粘着性を
低下させるよう作用する光活性化可能な感光性成分を硬
化前に配合されている硬化ポリマー製品を与えるステッ
プ；硬化ポリマー製品の表面から水分を除去するステッ
プ；及び前記硬化ポリマー製品を波長２００〜３００ｎ
ｍの放射線に露光するステップからなる。
【００１９】本発明の更なる特徴及び利点を以下に記載
する。
する。
【００２０】比較のため、プレートの粘着を防止するス
テップを含む従来の感光性ポリマー凸版印刷プレートの
製造方法の説明図を図１に与える。図示した従来方法
は、前出のＴａｋａｈａｓｈｉらの１９８０年５月１３
日発行米国特許第４，２０２，６９６号明細書に従って
示すものである。
テップを含む従来の感光性ポリマー凸版印刷プレートの
製造方法の説明図を図１に与える。図示した従来方法
は、前出のＴａｋａｈａｓｈｉらの１９８０年５月１３
日発行米国特許第４，２０２，６９６号明細書に従って
示すものである。
【００２１】米国特許第４，２０２，６９６号明細書に
よれば、図１（ａ）に示したように、ポリマー結合剤及
び光開始剤を含む混合物を透明ポリエステルカバーフィ
ルム（図示せず）上に被覆することにより、感光性樹脂
組成物１２を与える。コーティング１２は透明なポリプ
ロピレンフィルム（図示せず）で覆われている。説明の
ため、組成物１２は含像ネガ１０の上方の位置に示して
ある。次いで図１（ｂ）においては、光線１５に露光す
ることにより組成物の上部を硬化し、プレート１２の後
側に床１４を形成する。図１（ｃ）においては、プレー
ト１２の底部を活性線１７に像通りに、即ち像担持ネガ
１０を通して露光することによりレリーフ像を形成す
る。図１（ｄ）に示したように、硬化しなかったポリマ
ー材料１８を水溶液で洗うなどしてプレート１２から除
去し、凹部１６（ａ）と凸部１６（ｂ）とを有するレリ
ーフ像１６を得る。常法によれば、図１（ｅ）に示した
ように次いでプレートを水に浸漬し、活性線１５に１０
〜２０分間露光し、水浴から取り出し、乾燥する。この
後、図１（ｆ）に番号２０で示したように印刷レリーフ
表面１６に有機カルボニル化合物を含浸させるが、これ
は、レリーフ表面１６に該化合物を含む溶液を吹付けも
しくは塗布するか、または表面１６を溶液中に浸漬する
ことにより行う。次いで、表面処理後のプレート１２を
波長２００〜３００ｎｍの放射線１５に露光し、それに
よって非粘着性表面が得られたとされる（図１（ｇ）参
照）。
よれば、図１（ａ）に示したように、ポリマー結合剤及
び光開始剤を含む混合物を透明ポリエステルカバーフィ
ルム（図示せず）上に被覆することにより、感光性樹脂
組成物１２を与える。コーティング１２は透明なポリプ
ロピレンフィルム（図示せず）で覆われている。説明の
ため、組成物１２は含像ネガ１０の上方の位置に示して
ある。次いで図１（ｂ）においては、光線１５に露光す
ることにより組成物の上部を硬化し、プレート１２の後
側に床１４を形成する。図１（ｃ）においては、プレー
ト１２の底部を活性線１７に像通りに、即ち像担持ネガ
１０を通して露光することによりレリーフ像を形成す
る。図１（ｄ）に示したように、硬化しなかったポリマ
ー材料１８を水溶液で洗うなどしてプレート１２から除
去し、凹部１６（ａ）と凸部１６（ｂ）とを有するレリ
ーフ像１６を得る。常法によれば、図１（ｅ）に示した
ように次いでプレートを水に浸漬し、活性線１５に１０
〜２０分間露光し、水浴から取り出し、乾燥する。この
後、図１（ｆ）に番号２０で示したように印刷レリーフ
表面１６に有機カルボニル化合物を含浸させるが、これ
は、レリーフ表面１６に該化合物を含む溶液を吹付けも
しくは塗布するか、または表面１６を溶液中に浸漬する
ことにより行う。次いで、表面処理後のプレート１２を
波長２００〜３００ｎｍの放射線１５に露光し、それに
よって非粘着性表面が得られたとされる（図１（ｇ）参
照）。
【００２２】本発明者らは、現像後に化学物質を外部か
ら適用する必要がある処理方法には多数の問題があるこ
とを見い出した。感光性ポリマー凸版印刷プレートは約
３０×４０インチまたはそれ以上の寸法で製造されるこ
とが多く、この寸法により処理時の取扱い及び処理は困
難になる。現像後の表面吹付け、塗布または浸漬では、
有効表面成分が処理すべき硬化後の印刷プレートまたは
製品の表面に有効または均一な濃度で存在することが保
証されないと考えられる。例えば、レリーフ表面１６の
凹部１６（ａ）中に不均衡な量の処理剤が集積し得、一
方、凸部１６（ｂ）及び部分１６（ａ）と１６（ｂ）を
つなぐ肩部は、吹付けまたは塗布の場合には特に、流去
のために不十分な濃度の有効成分しか有さないと考えら
れる。プレート１２全体を溶液中に浸漬する場合も、気
泡が生じ、処理液による表面含浸を所々で妨害すること
が考えられる。更に、有効成分（有機カルボニル化合
物）が処理液中で十分な濃度でないことも大きく懸念さ
れる。
ら適用する必要がある処理方法には多数の問題があるこ
とを見い出した。感光性ポリマー凸版印刷プレートは約
３０×４０インチまたはそれ以上の寸法で製造されるこ
とが多く、この寸法により処理時の取扱い及び処理は困
難になる。現像後の表面吹付け、塗布または浸漬では、
有効表面成分が処理すべき硬化後の印刷プレートまたは
製品の表面に有効または均一な濃度で存在することが保
証されないと考えられる。例えば、レリーフ表面１６の
凹部１６（ａ）中に不均衡な量の処理剤が集積し得、一
方、凸部１６（ｂ）及び部分１６（ａ）と１６（ｂ）を
つなぐ肩部は、吹付けまたは塗布の場合には特に、流去
のために不十分な濃度の有効成分しか有さないと考えら
れる。プレート１２全体を溶液中に浸漬する場合も、気
泡が生じ、処理液による表面含浸を所々で妨害すること
が考えられる。更に、有効成分（有機カルボニル化合
物）が処理液中で十分な濃度でないことも大きく懸念さ
れる。
【００２３】従来方法の欠点を解消することにおいて、
本発明は、非粘着性表面を有するポリマー製品及び凸版
印刷プレートを形成するための組成物及び方法を提供す
る。
本発明は、非粘着性表面を有するポリマー製品及び凸版
印刷プレートを形成するための組成物及び方法を提供す
る。
【００２４】本発明で使用される表面粘着性を低下させ
るまたは「非粘着性」表面を得るなる概念は、硬化ポリ
マー製品の粘着性が低下または防止された状態以上のも
のを指す。光硬化性凸版印刷プレートにおいては、現像
し、洗浄して未硬化ポリマーを除去し、水中で後露光
し、例えばオーブンを使用して乾燥したプレートは、当
初はその表面にほとんど、または全く粘着性をもたない
と考えられる。しかしながら、アルコール含有インキと
の接触作用の競合において、乾燥表面をアルコールで拭
くと、表面は結果的に指触に対して粘着性となることが
判っている。従って、本発明で考えるような表面粘着防
止の概念は、表面粘着性が永久に低下した現像後状態を
含む。
るまたは「非粘着性」表面を得るなる概念は、硬化ポリ
マー製品の粘着性が低下または防止された状態以上のも
のを指す。光硬化性凸版印刷プレートにおいては、現像
し、洗浄して未硬化ポリマーを除去し、水中で後露光
し、例えばオーブンを使用して乾燥したプレートは、当
初はその表面にほとんど、または全く粘着性をもたない
と考えられる。しかしながら、アルコール含有インキと
の接触作用の競合において、乾燥表面をアルコールで拭
くと、表面は結果的に指触に対して粘着性となることが
判っている。従って、本発明で考えるような表面粘着防
止の概念は、表面粘着性が永久に低下した現像後状態を
含む。
【００２５】本発明のポリマー組成物の例は、光硬化性
ポリマー結合剤と、該結合剤組成物中に溶解された第１
及び第２感光系とを含むのが好ましい。従って本発明の
組成物は、結合剤と感光性成分とが好ましくは相容性で
あり、ある種の脂肪酸（例えばミリスチン酸）またはろ
うの場合のように結合剤の１次硬化の前または後に別個
の層または領域に分離することがない「均一」であると
見なされる。
ポリマー結合剤と、該結合剤組成物中に溶解された第１
及び第２感光系とを含むのが好ましい。従って本発明の
組成物は、結合剤と感光性成分とが好ましくは相容性で
あり、ある種の脂肪酸（例えばミリスチン酸）またはろ
うの場合のように結合剤の１次硬化の前または後に別個
の層または領域に分離することがない「均一」であると
見なされる。
【００２６】好ましくは少なくとも１０００、より好ま
しくは少なくとも２０００、最も好ましくは少なくとも
３０００の数平均分子量を有する公知のポリマー結合剤
を本発明に使用し得る。これらには、少なくとも１つの
重合可能なエチレン性不飽和炭素−炭素二重結合を含む
重合可能なエチレン性不飽和モノマー及び／またはオリ
ゴマー、並びに天然及び合成ゴム材料が含まれる。本発
明に使用するのに特に適していると考えられる数種のポ
リマー結合剤が米国特許第３，７５９，８０７号及び第
４，１３９，４３６号明細書並びに１９９１年５月２３
日公告オーストラリア特許ＡＵ−Ｂ−６２２７３／９０
号明細書に記載されており、これらの特許明細書は参照
により本発明の一部を構成するものとする。凸版印刷プ
レートに対しては、ポリマー結合剤の例はウレタンベー
スのものであり、より好ましくはイソシアネート末端ポ
リエーテルウレタンプレポリマーからなる。
しくは少なくとも２０００、最も好ましくは少なくとも
３０００の数平均分子量を有する公知のポリマー結合剤
を本発明に使用し得る。これらには、少なくとも１つの
重合可能なエチレン性不飽和炭素−炭素二重結合を含む
重合可能なエチレン性不飽和モノマー及び／またはオリ
ゴマー、並びに天然及び合成ゴム材料が含まれる。本発
明に使用するのに特に適していると考えられる数種のポ
リマー結合剤が米国特許第３，７５９，８０７号及び第
４，１３９，４３６号明細書並びに１９９１年５月２３
日公告オーストラリア特許ＡＵ−Ｂ−６２２７３／９０
号明細書に記載されており、これらの特許明細書は参照
により本発明の一部を構成するものとする。凸版印刷プ
レートに対しては、ポリマー結合剤の例はウレタンベー
スのものであり、より好ましくはイソシアネート末端ポ
リエーテルウレタンプレポリマーからなる。
【００２７】図２（ａ）に示したように、本発明の好ま
しい光硬化性ポリマー組成物４０は、ポリマー結合剤４
１と、１次硬化前に結合剤組成物４０中に溶解されてい
る１次感光系４２及び２次感光系４３とを含む。先に略
述したように、追加の「２次」感光系４３を組成物４０
中に含める目的は、光硬化性樹脂組成物４０中に均一に
存在するが初回硬化の際には実質的に活性化されず、硬
化材料の表面（例えば凸版印刷プレートの凹部、凸部及
び肩部）に有効で且つ均一な濃度で存在し、ポリマー系
が１次硬化した後に殺菌灯（２００〜３００ｎｍ）によ
って活性化され得るような光活性化系を得るためであ
る。従って２次感光系４３は、１次感光系４２を活性化
または光活性化する条件によって実質的に活性化されな
い成分からなるべきである。
しい光硬化性ポリマー組成物４０は、ポリマー結合剤４
１と、１次硬化前に結合剤組成物４０中に溶解されてい
る１次感光系４２及び２次感光系４３とを含む。先に略
述したように、追加の「２次」感光系４３を組成物４０
中に含める目的は、光硬化性樹脂組成物４０中に均一に
存在するが初回硬化の際には実質的に活性化されず、硬
化材料の表面（例えば凸版印刷プレートの凹部、凸部及
び肩部）に有効で且つ均一な濃度で存在し、ポリマー系
が１次硬化した後に殺菌灯（２００〜３００ｎｍ）によ
って活性化され得るような光活性化系を得るためであ
る。従って２次感光系４３は、１次感光系４２を活性化
または光活性化する条件によって実質的に活性化されな
い成分からなるべきである。
【００２８】実際、本発明の他の実施態様の例において
は、ポリマー結合剤４１を１次硬化または重合する目的
で、１次感光系４２に代えて熱活性化触媒または例えば
電子ビーム放射によって活性化され得るものを使用して
もよいと考えられる。
は、ポリマー結合剤４１を１次硬化または重合する目的
で、１次感光系４２に代えて熱活性化触媒または例えば
電子ビーム放射によって活性化され得るものを使用して
もよいと考えられる。
【００２９】組成物４０中に結合剤４１と一緒に配合す
る１次感光系４１の例は、波長が少なくとも３００ｎｍ
以上の放射線に露光されたときラジカル重合によって結
合剤を硬化するよう作用するベンゾインアルキルエーテ
ルカルボニル化合物を含む。
る１次感光系４１の例は、波長が少なくとも３００ｎｍ
以上の放射線に露光されたときラジカル重合によって結
合剤を硬化するよう作用するベンゾインアルキルエーテ
ルカルボニル化合物を含む。
【００３０】本発明において使用される「硬化」なる用
語は、ポリマー組成物の実質容積全体にわたって結合剤
が硬化または重合することを指すものとする。例えば凸
版印刷プレートにおいては、１次感光性成分４２によっ
て開始された硬化は、シート内部の最深部に位置するポ
リマー結合剤４１が、硬化後のシート４０の床側４４及
びレリーフ側４６に位置するポリマー結合剤と一緒に硬
化される「ディープキュア」となることが好ましい。こ
のような１次感光性化合物は、参照により本明細書の一
部を構成するものとする米国特許第３，７５９，８０７
号明細書に記載のごとき公知のカルボニル化合物から選
択し得る。好ましい感光性化合物４２系は２，２−ジメ
トキシ−２−フェニル−アセトフェノンである。
語は、ポリマー組成物の実質容積全体にわたって結合剤
が硬化または重合することを指すものとする。例えば凸
版印刷プレートにおいては、１次感光性成分４２によっ
て開始された硬化は、シート内部の最深部に位置するポ
リマー結合剤４１が、硬化後のシート４０の床側４４及
びレリーフ側４６に位置するポリマー結合剤と一緒に硬
化される「ディープキュア」となることが好ましい。こ
のような１次感光性化合物は、参照により本明細書の一
部を構成するものとする米国特許第３，７５９，８０７
号明細書に記載のごとき公知のカルボニル化合物から選
択し得る。好ましい感光性化合物４２系は２，２−ジメ
トキシ−２−フェニル−アセトフェノンである。
【００３１】本発明の組成物４０中に配合される２次感
光系４３または化合物の例は、好ましくは、波長２００
〜３００ｎｍの放射線に露光されたときに水素を引抜く
よう作用するカルボニル化合物を含む。好ましいこと
に、所謂「殺菌灯」がかかる目的に適している。好まし
い２次感光系４３は、好ましくは式Ｏ＝Ｃ（Ｒ）2〔式
中、Ｒは置換または未置換フェニル環である〕を有する
ベンゾフェノンと、アミン、好ましくは第３級アミンと
を含む混合物からなる。フェニル環が置換されていない
ベンゾフェノンを使用するのが好ましい。ベンゾフェノ
ン／アミンの組合せは主たる光開始剤としての使用が公
知であるが、本発明者らは、本発明に教示のごとく現像
後の表面粘着防止のための２次感光系としてかかる組合
せを使用することは、過去に知られても示されてもいな
いと考える。別の実施態様の例は、１つ以上のフェニル
環上に置換基を有するベンゾフェノンを使用することを
含む。
光系４３または化合物の例は、好ましくは、波長２００
〜３００ｎｍの放射線に露光されたときに水素を引抜く
よう作用するカルボニル化合物を含む。好ましいこと
に、所謂「殺菌灯」がかかる目的に適している。好まし
い２次感光系４３は、好ましくは式Ｏ＝Ｃ（Ｒ）2〔式
中、Ｒは置換または未置換フェニル環である〕を有する
ベンゾフェノンと、アミン、好ましくは第３級アミンと
を含む混合物からなる。フェニル環が置換されていない
ベンゾフェノンを使用するのが好ましい。ベンゾフェノ
ン／アミンの組合せは主たる光開始剤としての使用が公
知であるが、本発明者らは、本発明に教示のごとく現像
後の表面粘着防止のための２次感光系としてかかる組合
せを使用することは、過去に知られても示されてもいな
いと考える。別の実施態様の例は、１つ以上のフェニル
環上に置換基を有するベンゾフェノンを使用することを
含む。
【００３２】図２（ａ）に示したように、例えば（図２
（ａ）〜（ｅ）では斑点で示されている）上述の結合剤
４１、第１感光系４２及び第２感光系４３を含む光硬化
性ポリマー組成物４０を、市販の露光装置（図示せず）
の下方ガラスプレート上に真空パックしたカバーフィル
ム（図示せず）上に塗布する。像担持ネガ１０が下方ガ
ラスプレートの下方の位置に示されている。ポリエステ
ル支持シート（図示せず）がローラーを使用して組成物
４０上に積層される。図２（ｂ）においては、組成物４
０の積層体の上部を波長が少なくとも３００ｎｍ以上の
活性線４５に露光し、それによってベンゾインエーテル
１次光開始剤４２が主にノリッシュＩ型開裂を受けて重
合過程を開始するラジカルを形成し、プレート床４４が
形成される。図２（ｃ）においては、プレート４０の底
部を波長が少なくとも３００ｎｍ以上の活性線４７によ
って像通りに同様に露光し、それによってレリーフ像４
６が形成される。図２（ｄ）においては、プレート４０
を露光装置から取り出し、好ましくはホットエアブレー
ド装置（図示せず）に入れ、その中で、硬化しなかった
ポリマー材料４８をレリーフ像４６から除去する。次い
で好ましくはプレート４０を回転式洗浄装置に入れ、そ
こで１０分間洗剤水溶液を吹付けて浄液し、残留してい
た未硬化ポリマーを除去する。必要によっては、プレー
ト４０を水に入れ、図１（ｅ）に示した従来ステップと
同様の活性線に現像後露光してもよい。次いでプレート
を好ましくは紙タオルを使用して乾燥する。
（ａ）〜（ｅ）では斑点で示されている）上述の結合剤
４１、第１感光系４２及び第２感光系４３を含む光硬化
性ポリマー組成物４０を、市販の露光装置（図示せず）
の下方ガラスプレート上に真空パックしたカバーフィル
ム（図示せず）上に塗布する。像担持ネガ１０が下方ガ
ラスプレートの下方の位置に示されている。ポリエステ
ル支持シート（図示せず）がローラーを使用して組成物
４０上に積層される。図２（ｂ）においては、組成物４
０の積層体の上部を波長が少なくとも３００ｎｍ以上の
活性線４５に露光し、それによってベンゾインエーテル
１次光開始剤４２が主にノリッシュＩ型開裂を受けて重
合過程を開始するラジカルを形成し、プレート床４４が
形成される。図２（ｃ）においては、プレート４０の底
部を波長が少なくとも３００ｎｍ以上の活性線４７によ
って像通りに同様に露光し、それによってレリーフ像４
６が形成される。図２（ｄ）においては、プレート４０
を露光装置から取り出し、好ましくはホットエアブレー
ド装置（図示せず）に入れ、その中で、硬化しなかった
ポリマー材料４８をレリーフ像４６から除去する。次い
で好ましくはプレート４０を回転式洗浄装置に入れ、そ
こで１０分間洗剤水溶液を吹付けて浄液し、残留してい
た未硬化ポリマーを除去する。必要によっては、プレー
ト４０を水に入れ、図１（ｅ）に示した従来ステップと
同様の活性線に現像後露光してもよい。次いでプレート
を好ましくは紙タオルを使用して乾燥する。
【００３３】図２（ｅ）に示したように、次いで現像後
の凸版印刷プレート４０を波長２００〜３００ｎｍの殺
菌灯６５を使用して露光し、レリーフ表面４６に存在す
る２次感光系４３を活性化する。好ましい方法において
は、凸版プレート４０を更に、図示したように図２
（ｅ）に番号４５で示したランプによって、波長３００
〜４００の放射線に後露光する。追加のランプ４５を現
像後に使用することにより、プレート層全体が確実に
「ディープキュア」される。或いは、波長２００〜３０
０ｎｍ及び３００〜４００ｎｍを有する放射線を放射す
る単一の放射線源を使用することもできる。使用前にプ
レートをオーブン乾燥し、全ての湿分を確実に除去する
ことが好ましい。
の凸版印刷プレート４０を波長２００〜３００ｎｍの殺
菌灯６５を使用して露光し、レリーフ表面４６に存在す
る２次感光系４３を活性化する。好ましい方法において
は、凸版プレート４０を更に、図示したように図２
（ｅ）に番号４５で示したランプによって、波長３００
〜４００の放射線に後露光する。追加のランプ４５を現
像後に使用することにより、プレート層全体が確実に
「ディープキュア」される。或いは、波長２００〜３０
０ｎｍ及び３００〜４００ｎｍを有する放射線を放射す
る単一の放射線源を使用することもできる。使用前にプ
レートをオーブン乾燥し、全ての湿分を確実に除去する
ことが好ましい。
【００３４】好ましい方法においては、図２（ｅ）に示
した現像後の凸版プレート４０を殺菌灯６５を用いて、
レリーフ表面４６上に「スキン」６６が形成されるまで
硬化する。従って、凸版印刷プレート、実際には凸版印
刷表面４６上に非粘着性スキン６６を有する凸版プレー
トに成形される本発明の組成物の例が特許請求される。
従って本発明は更に、結合剤組成物４０と、そのうちの
一方は１次硬化前に結合剤中に配合されており波長２０
０〜３００ｎｍの放射線に露光されたときにスキン６６
を形成するよう作用する第１感光系４２及び第２感光系
４３とから形成された凸版印刷プレートにも係わる。
した現像後の凸版プレート４０を殺菌灯６５を用いて、
レリーフ表面４６上に「スキン」６６が形成されるまで
硬化する。従って、凸版印刷プレート、実際には凸版印
刷表面４６上に非粘着性スキン６６を有する凸版プレー
トに成形される本発明の組成物の例が特許請求される。
従って本発明は更に、結合剤組成物４０と、そのうちの
一方は１次硬化前に結合剤中に配合されており波長２０
０〜３００ｎｍの放射線に露光されたときにスキン６６
を形成するよう作用する第１感光系４２及び第２感光系
４３とから形成された凸版印刷プレートにも係わる。
【００３５】特に好ましい方法においては、現像した凸
版印刷プレートを、殺菌灯に露光する前に例えば吸取紙
または紙タオルを使用して乾燥する。即ち、殺菌灯（２
００〜３００ｎｍ）に現像後露光する前に、例えば紙タ
オルで吸取ることによりレリーフ表面から水分及び湿分
を除去することが好ましいことが判っている。（図２
（ｅ）に示した）現像後ステップは、乾燥条件下、好ま
しくは周囲空気中で実施するのが好ましいが、或いは不
活性ガス雰囲気中または透明シート下で実施してもよ
い。
版印刷プレートを、殺菌灯に露光する前に例えば吸取紙
または紙タオルを使用して乾燥する。即ち、殺菌灯（２
００〜３００ｎｍ）に現像後露光する前に、例えば紙タ
オルで吸取ることによりレリーフ表面から水分及び湿分
を除去することが好ましいことが判っている。（図２
（ｅ）に示した）現像後ステップは、乾燥条件下、好ま
しくは周囲空気中で実施するのが好ましいが、或いは不
活性ガス雰囲気中または透明シート下で実施してもよ
い。
【００３６】別の組成物及び方法の例においては、組成
物４０の例は、少なくとも２０００の平均分子量を有す
るポリマー結合剤４１；カルボニル基と隣接する炭素原
子との均一α開裂反応によりノリッシュＩ型反応を受け
る第１感光性成分４２；及び、水素引抜きによりノリッ
シュＩＩ型反応を受ける第２感光性成分４３とを含む。
物４０の例は、少なくとも２０００の平均分子量を有す
るポリマー結合剤４１；カルボニル基と隣接する炭素原
子との均一α開裂反応によりノリッシュＩ型反応を受け
る第１感光性成分４２；及び、水素引抜きによりノリッ
シュＩＩ型反応を受ける第２感光性成分４３とを含む。
【００３７】
【実施例】単に説明の目的で以下の実施例を与えるが、
これらは本発明の範囲を制限するものではない。特に記
載のない限り、割合は全固体重量に対するパーセントで
ある。
これらは本発明の範囲を制限するものではない。特に記
載のない限り、割合は全固体重量に対するパーセントで
ある。
【００３８】参考例１ 樹脂重合がまに、約３，０００の数平均分子量を有する
ポリプロピレングリコールジオール１００部；約２，０
００の数平均分子量及び約４５重量％のエチレンオキシ
ド末端単位を有するエチレンオキシド−プロピレンオキ
シドブロックポリエーテルジオール１００部を仕込ん
だ。２種のポリオールを、２，４−トルエンジイソシア
ネート／２，６−トルエンジイソシアネート（重量で８
０／２０）の混合物１８部と、ジブチル錫ジラウレート
０．１１部の存在下に７５℃で２時間反応させた。
ポリプロピレングリコールジオール１００部；約２，０
００の数平均分子量及び約４５重量％のエチレンオキシ
ド末端単位を有するエチレンオキシド−プロピレンオキ
シドブロックポリエーテルジオール１００部を仕込ん
だ。２種のポリオールを、２，４−トルエンジイソシア
ネート／２，６−トルエンジイソシアネート（重量で８
０／２０）の混合物１８部と、ジブチル錫ジラウレート
０．１１部の存在下に７５℃で２時間反応させた。
【００３９】得られたイソシアネート末端ポリウレタン
を更に、数平均分子量が３５０〜３８０のポリプロピレ
ングリコールモノメタクリレート１９部と、ＩＲ分光計
で測定して全てのイソシアネートが消費され、２６００
ｃｍ-1のピークが消滅するまで７５℃で反応させた。
を更に、数平均分子量が３５０〜３８０のポリプロピレ
ングリコールモノメタクリレート１９部と、ＩＲ分光計
で測定して全てのイソシアネートが消費され、２６００
ｃｍ-1のピークが消滅するまで７５℃で反応させた。
【００４０】上記プレポリマー１００部に、遊離基抑制
剤としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール０．０８部、ベンゾフェノン１．０１部、硬化剤と
しての２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェ
ノン０．７８部、ジエチルアミノエチルメタクリレート
３．０３部、ジエチレングリコールジメタクリレート
４．２７部、数平均分子量が約３５０〜３８０のポリプ
ロピレングリコールモノメタクリレート４６．１部を添
加し、感光性樹脂組成物を生成した。
剤としての２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール０．０８部、ベンゾフェノン１．０１部、硬化剤と
しての２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェ
ノン０．７８部、ジエチルアミノエチルメタクリレート
３．０３部、ジエチレングリコールジメタクリレート
４．２７部、数平均分子量が約３５０〜３８０のポリプ
ロピレングリコールモノメタクリレート４６．１部を添
加し、感光性樹脂組成物を生成した。
【００４１】実施例１ 参考例１で得た感光性樹脂組成物から以下の方法で凸版
印刷プレートを製造した。市販の露光装置Ｇｒａｃｅ
３０４８システムの下方ガラスプレート上に写真ネガを
置き、２０μポリプロピレン保護フィルムで覆い、次い
でフィルムを真空パック（ｖａｃｕｕｍ ｄｏｗｎ）
し、しわやエアポケットを除去した。樹脂をカバーフィ
ルムに、囲い枠によって深さ０．２５インチに塗布し、
組成物に、装置上のロールラミネーターによってポリエ
ステル支持シートを貼合せた。上方ガラスを下降させた
後、組成物をまず、強度３．７ｍＷ／ｃｍ2及び波長３
００〜４００ｎｍの活性灯（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ ８０Ｗ
／１０Ｒ）を使用し背面から上方ポリエステル支持層を
通して７５秒間露光してプレート床を生成し、次いで、
強度９．０ｍＷ／ｃｍ2及び波長３００〜４００ｎｍの
活性灯（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ ８０Ｗ／１０Ｒ）を使用
し、ネガを通して像通りに３００秒間露光して像を硬化
した。ポリプロピレンカバーフィルムを取り外し、プレ
ートをホットエアナイフ装置に入れ、硬化しなかったポ
リマーを除去し、次いで回転式洗浄装置に入れ、そこで
プレートに洗剤水溶液を１０分間吹付け、残留していた
未硬化ポリマーを除去した。プレートを濯いでから、暗
光蛍光灯（約５〜１０ｍＷ／ｃｍ2及び３００〜４００
ｎｍ）を備えた、酸素捕獲剤として亜硫酸ナトリウムが
溶解している水を収容している後露光装置において１０
分間後硬化した。
印刷プレートを製造した。市販の露光装置Ｇｒａｃｅ
３０４８システムの下方ガラスプレート上に写真ネガを
置き、２０μポリプロピレン保護フィルムで覆い、次い
でフィルムを真空パック（ｖａｃｕｕｍ ｄｏｗｎ）
し、しわやエアポケットを除去した。樹脂をカバーフィ
ルムに、囲い枠によって深さ０．２５インチに塗布し、
組成物に、装置上のロールラミネーターによってポリエ
ステル支持シートを貼合せた。上方ガラスを下降させた
後、組成物をまず、強度３．７ｍＷ／ｃｍ2及び波長３
００〜４００ｎｍの活性灯（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ ８０Ｗ
／１０Ｒ）を使用し背面から上方ポリエステル支持層を
通して７５秒間露光してプレート床を生成し、次いで、
強度９．０ｍＷ／ｃｍ2及び波長３００〜４００ｎｍの
活性灯（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ ８０Ｗ／１０Ｒ）を使用
し、ネガを通して像通りに３００秒間露光して像を硬化
した。ポリプロピレンカバーフィルムを取り外し、プレ
ートをホットエアナイフ装置に入れ、硬化しなかったポ
リマーを除去し、次いで回転式洗浄装置に入れ、そこで
プレートに洗剤水溶液を１０分間吹付け、残留していた
未硬化ポリマーを除去した。プレートを濯いでから、暗
光蛍光灯（約５〜１０ｍＷ／ｃｍ2及び３００〜４００
ｎｍ）を備えた、酸素捕獲剤として亜硫酸ナトリウムが
溶解している水を収容している後露光装置において１０
分間後硬化した。
【００４２】プレートを濯ぎ、約４０℃の乾燥オーブン
に３０分間入れ、次いで取り出して冷ました。（硬化プ
レートに導入すると粘着性を誘導する傾向がある）アル
コールベースインキの粘着性付与作用をシミュレートす
るため、凸版プレートをアルコールと接触させ、乾燥
し、次いで表面粘着性レベルを測定した。プレートを、
水中３０％（容積）イソプロパノール（ＩＰＡ）で２０
回拭き、１５秒間放置し、吸取り乾燥した。清浄なポリ
エチレンテレフタレートフィルム片を試料域上に押圧
し、フィルムを剥がす際の抵抗量を測定することにより
粘着性を評価した。この測定は、試料を吸取り乾燥した
１分後と１時間後に実施した。この実施例において製造
されたプレートは試験前は非粘着性であったが、試験を
実施した後は極めて粘着性となった。
に３０分間入れ、次いで取り出して冷ました。（硬化プ
レートに導入すると粘着性を誘導する傾向がある）アル
コールベースインキの粘着性付与作用をシミュレートす
るため、凸版プレートをアルコールと接触させ、乾燥
し、次いで表面粘着性レベルを測定した。プレートを、
水中３０％（容積）イソプロパノール（ＩＰＡ）で２０
回拭き、１５秒間放置し、吸取り乾燥した。清浄なポリ
エチレンテレフタレートフィルム片を試料域上に押圧
し、フィルムを剥がす際の抵抗量を測定することにより
粘着性を評価した。この測定は、試料を吸取り乾燥した
１分後と１時間後に実施した。この実施例において製造
されたプレートは試験前は非粘着性であったが、試験を
実施した後は極めて粘着性となった。
【００４３】実施例２ 実施例１に記載したのと同様に、参考例１で得た感光性
樹脂組成物から凸版印刷プレートを製造した。プレート
を乾燥した後、殺菌線に露光し（空気雰囲気中で４〜５
インチの距離のところから２００〜３００ｎｍの放射線
を１０分間放射した）、実施例１に記載したのと同じ粘
着性試験を使用し、プレートの粘着性を評価した。プレ
ートは、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び
後のいずれも非粘着性であると評価された。
樹脂組成物から凸版印刷プレートを製造した。プレート
を乾燥した後、殺菌線に露光し（空気雰囲気中で４〜５
インチの距離のところから２００〜３００ｎｍの放射線
を１０分間放射した）、実施例１に記載したのと同じ粘
着性試験を使用し、プレートの粘着性を評価した。プレ
ートは、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び
後のいずれも非粘着性であると評価された。
【００４４】実施例３ 実施例１に記載したのと同じ方法を使用し、参考例１で
得た感光性樹脂組成物から凸版印刷プレートを製造した
が、但し、プレートを回転式洗浄装置内で洗浄した後に
４０℃のオーブン内で乾燥し、次いで、暗光蛍光灯（約
５〜１０ｍＷ／ｃｍ2及び３００〜４００ｎｍ）と蛍光
灯の真下に垂直に交差させて置いた殺菌線（２００〜３
００ｎｍ）とに同時に、空気雰囲気中で１０分間露光し
た。実施例１に記載したのと同じ粘着性試験を使用して
プレートの粘着性を評価した。プレートは、実施例１に
記載の粘着性試験を実施した前及び後のいずれも表面粘
着性はないと評価された。
得た感光性樹脂組成物から凸版印刷プレートを製造した
が、但し、プレートを回転式洗浄装置内で洗浄した後に
４０℃のオーブン内で乾燥し、次いで、暗光蛍光灯（約
５〜１０ｍＷ／ｃｍ2及び３００〜４００ｎｍ）と蛍光
灯の真下に垂直に交差させて置いた殺菌線（２００〜３
００ｎｍ）とに同時に、空気雰囲気中で１０分間露光し
た。実施例１に記載したのと同じ粘着性試験を使用して
プレートの粘着性を評価した。プレートは、実施例１に
記載の粘着性試験を実施した前及び後のいずれも表面粘
着性はないと評価された。
【００４５】表１は上記実施例１〜３をまとめて示すも
のである。
のである。
【００４６】
【表１】
【００４７】実施例４ 実施例１で得た感光性樹脂組成物を以下の方法で硬化し
た。市販の露光装置Ｇｒａｃｅ ３０４８システムの下
方ガラスプレートを２０μポリプロピレン保護フィルム
で覆い、次いでフィルムを真空パックし、しわやエアポ
ケットを除去した。樹脂をカバーフィルムに、囲い枠に
よって深さ０．２５インチに塗布し、組成物に、装置上
のロールラミネーターによってポリエステル支持シート
を貼合せた。上方ガラスを下降させた後、組成物をま
ず、強度３．７ｍＷ／ｃｍ2及び波長３００〜４００ｎ
ｍの活性灯を使用し、背面から上方ポリエステル支持層
を通して７５秒間露光し、次いで、強度９．０ｍＷ／ｃ
ｍ2及び波長３００〜４００ｎｍの活性灯を使用し、底
部カバーフィルムを通して３００秒間露光した。ポリプ
ロピレンカバーフィルムを取り外した。剛性プレートは
粘着性表面を有していた。更にプレートを、暗光蛍光灯
（約５〜１０ｍＷ／ｃｍ2及び３００〜４００ｎｍ）と
蛍光灯の真下に垂直に交差させて置いた殺菌線（２００
〜３００ｎｍ）とに対して同時に、空気雰囲気中で１０
分間後硬化した。プレートは、実施例１に記載の粘着性
試験を実施した前及び後のいずれも表面粘着性はないと
評価された。
た。市販の露光装置Ｇｒａｃｅ ３０４８システムの下
方ガラスプレートを２０μポリプロピレン保護フィルム
で覆い、次いでフィルムを真空パックし、しわやエアポ
ケットを除去した。樹脂をカバーフィルムに、囲い枠に
よって深さ０．２５インチに塗布し、組成物に、装置上
のロールラミネーターによってポリエステル支持シート
を貼合せた。上方ガラスを下降させた後、組成物をま
ず、強度３．７ｍＷ／ｃｍ2及び波長３００〜４００ｎ
ｍの活性灯を使用し、背面から上方ポリエステル支持層
を通して７５秒間露光し、次いで、強度９．０ｍＷ／ｃ
ｍ2及び波長３００〜４００ｎｍの活性灯を使用し、底
部カバーフィルムを通して３００秒間露光した。ポリプ
ロピレンカバーフィルムを取り外した。剛性プレートは
粘着性表面を有していた。更にプレートを、暗光蛍光灯
（約５〜１０ｍＷ／ｃｍ2及び３００〜４００ｎｍ）と
蛍光灯の真下に垂直に交差させて置いた殺菌線（２００
〜３００ｎｍ）とに対して同時に、空気雰囲気中で１０
分間後硬化した。プレートは、実施例１に記載の粘着性
試験を実施した前及び後のいずれも表面粘着性はないと
評価された。
【００４８】実施例５ 実施例４に記載したのと同じ方法を使用し、剛性プレー
トを製造した。ポリプロピレンカバーフィルムを剥離す
ると、剛性プレートは粘着性表面を有していた。これ
を、まず暗光蛍光灯に空気中で１０分間露光し、次いで
上記殺菌灯に空気中で更に１０分間露光した。得られた
プレートは、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前
及び後のいずれも表面粘着性はないと評価された。
トを製造した。ポリプロピレンカバーフィルムを剥離す
ると、剛性プレートは粘着性表面を有していた。これ
を、まず暗光蛍光灯に空気中で１０分間露光し、次いで
上記殺菌灯に空気中で更に１０分間露光した。得られた
プレートは、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前
及び後のいずれも表面粘着性はないと評価された。
【００４９】実施例６ 実施例４に記載したのと同じ方法を使用し、剛性プレー
トを製造した。このプレートを、ポリプロピレンカバー
フィルムを剥離せずに、実施例４に記載のごとき暗光蛍
光灯及び殺菌灯に同時に１０分間露光した。次いでカバ
ーフィルムを剥離すると、硬化後の剛性プレートは、実
施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び後のいずれ
も表面粘着性はないと評価された。
トを製造した。このプレートを、ポリプロピレンカバー
フィルムを剥離せずに、実施例４に記載のごとき暗光蛍
光灯及び殺菌灯に同時に１０分間露光した。次いでカバ
ーフィルムを剥離すると、硬化後の剛性プレートは、実
施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び後のいずれ
も表面粘着性はないと評価された。
【００５０】比較例１ 参考例１に記載したのと同じ方法で、組成物中にベンゾ
フェノン及びジエチルアミノエチルメタクリレートを加
えずに、光硬化性樹脂を製造した。実施例４に記載のご
とく剛性プレートを製造したが、製造されたプレート
は、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び後の
いずれも極めて粘着性であった。
フェノン及びジエチルアミノエチルメタクリレートを加
えずに、光硬化性樹脂を製造した。実施例４に記載のご
とく剛性プレートを製造したが、製造されたプレート
は、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び後の
いずれも極めて粘着性であった。
【００５１】比較例２ 参考例１に記載したのと同じ方法で、組成物中にベンゾ
フェノン及びジエチルアミノエチルメタクリレートを加
えずに、光硬化性樹脂を製造した。実施例５に記載のご
とく剛性プレートを製造したが、製造されたプレート
は、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び後の
いずれも極めて粘着性であった。
フェノン及びジエチルアミノエチルメタクリレートを加
えずに、光硬化性樹脂を製造した。実施例５に記載のご
とく剛性プレートを製造したが、製造されたプレート
は、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び後の
いずれも極めて粘着性であった。
【００５２】比較例３ 参考例１に記載したのと同じ方法で、組成物中にベンゾ
フェノン及びジエチルアミノエチルメタクリレートを加
えずに、光硬化性樹脂を製造した。実施例６に記載のご
とく剛性プレートを製造したが、製造されたプレート
は、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び後の
いずれも極めて粘着性であった。
フェノン及びジエチルアミノエチルメタクリレートを加
えずに、光硬化性樹脂を製造した。実施例６に記載のご
とく剛性プレートを製造したが、製造されたプレート
は、実施例１に記載の粘着性試験を実施した前及び後の
いずれも極めて粘着性であった。
【００５３】上記説明及び図面は単に説明のためのもの
であり、本発明の範囲を制限するものではない。
であり、本発明の範囲を制限するものではない。
【図１】図１は、従来の感光性ポリマー凸版印刷プレー
ト（部分横断面拡大図で示す）の製造方法の説明図であ
る。
ト（部分横断面拡大図で示す）の製造方法の説明図であ
る。
【図２】図２は、本発明の感光性ポリマー凸版印刷プレ
ートの製造方法の一例の説明図である。
ートの製造方法の一例の説明図である。
１２，４０ 感光性ポリマープレート ４１ ポリマー結合剤 ４２ 第１感光系 ４３ 第２感光系 １６，４６ レリーフ像 １５，１７，４５，４７，６５ 活性線
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/08 ＰＨＳ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０２ 7/027 ５１３ (72)発明者 ロナルド・ジエイ・カンフミラー アメリカ合衆国、ジヨージア・30064、マ リエツタ、キヤンドラー・ドライブ・2680 (72)発明者 アルビン・ブイ・ランダール アメリカ合衆国、ジヨージア・30344、イ ースト・ポイント、ワシントン・ロード・ 3072、アパートメント・シー−４
Claims (14)
- 【請求項１】 光硬化性ポリマー結合剤、前記結合剤と
均一混合された第１感光系及び前記結合剤と均一混合さ
れた第２感光系を含む光硬化性組成物であって、前記第
１及び第２感光系が、２つの成分が異なるＵＶ線波長を
使用することによって選択的に光活性化され得るような
紫外（ＵＶ）線吸収スペクトルを有しており、それによ
って前記第１感光系が前記ポリマー結合剤を硬化させ、
前記第２感光系が硬化材料の表面で光活性化される光硬
化性組成物。 - 【請求項２】 前記第１感光系が、少なくとも３００ｎ
ｍ以上の波長を有する放射線に露光されたときにラジカ
ル重合によって前記ポリマー結合剤を硬化するよう作用
するベンゾインアルキルエーテルカルボニル化合物を含
み、前記第２感光系が、アミン化合物と、２００〜３０
０ｎｍの波長を有する放射線に露光されたときに前記ア
ミン化合物から水素を引抜き、それによって前記ポリマ
ー結合剤から形成された硬化材料の表面粘着性を低下す
るよう作用するベンゾフェノン光開始剤とを含む請求項
１に記載の組成物。 - 【請求項３】 前記ポリマー結合剤が少なくとも２００
０の数平均分子量を有する請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記ポリマー結合剤がプレポリマーから
なる請求項２に記載の組成物。 - 【請求項５】 前記プレポリマーがウレタンプレポリマ
ーである請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 前記光硬化性ポリマー結合剤がウレタン
プレポリマーからなり、前記第１感光系がアセトフェノ
ンからなり、前記第２感光系がベンゾフェノン及びアミ
ンの組合せからなる請求項２に記載の組成物。 - 【請求項７】 前記光硬化性ポリマー結合剤がポリエー
テルウレタンプレポリマーからなり、前記第１感光系が
２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノンか
らなり、前記第２感光系がベンゾフェノン及びジエチル
アミノエチルメタクリレートからなる請求項６に記載の
組成物。 - 【請求項８】 少なくとも２０００の数平均分子量を有
するポリマー結合剤と、カルボニル基と隣接する炭素原
子との均一α開裂反応によってノリッシュＩ型反応を受
けるよう作用する第１感光性成分と、水素引抜きにより
ノリッシュＩＩ型反応を受けるよう作用する第２感光性
成分とを含む組成物。 - 【請求項９】 前記ベンゾフェノンが式Ｏ＝Ｃ（Ｒ）2
〔式中、Ｒは未置換フェニル環である〕を有する請求項
１に記載の組成物。 - 【請求項１０】 ポリマー組成物の表面粘着防止方法で
あって、 ２００〜３００ｎｍの波長を有する放射線に露光された
ときに硬化ポリマー製品の表面粘着性を低下するよう作
用する光活性化可能な感光性成分が硬化前に配合されて
いる硬化ポリマー製品を与えるステップ；前記硬化ポリ
マー製品の表面から水分を除去するステップ；及び前記
硬化ポリマー製品の表面を２００〜３００ｎｍの波長を
有する放射線に露光するステップからなる方法。 - 【請求項１１】 前記硬化ポリマー製品を与えるステッ
プが、光硬化性ポリマー結合剤と、前記結合剤と均一混
合された第１感光系と、前記結合剤と均一混合された第
２感光系とを組合せて均一混合物とするステップを含
み、前記第１及び第２感光系が、異なる波長を有する放
射線によって異なる時点で選択的に活性化されるよう作
用する光開始剤を含む請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 前記第１感光系が、少なくとも３００
ｎｍ以上の波長を有する放射線に露光されたときにラジ
カル重合によって前記ポリマー結合剤を硬化するよう作
用するベンゾインアルキルエーテルカルボニル化合物を
含み、前記第２感光系が、アミン化合物と、２００〜３
００ｎｍの波長を有する放射線に露光されたときに前記
アミン化合物から水素を引抜き、それによって前記ポリ
マー結合剤から形成された硬化製品の表面粘着性を低下
するよう作用するベンゾフェノン光開始剤とを含み、 前記光硬化性ポリマー組成物が、前記混合物を少なくと
も３００ｎｍ以上の波長を有する放射線に露光すること
により硬化し、それによって前記混合物の少なくとも一
部が硬化材料となり、硬化しなかった混合物をこの硬化
材料から除去し得る請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 前記硬化ポリマー製品の表面から水分
を除去するステップが、該表面を紙を用いて乾燥するス
テップからなる請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１４】 請求項１３に記載の方法により製造さ
れた凸版印刷プレート。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19846094A | 1994-02-18 | 1994-02-18 | |
| US198460 | 1994-02-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859885A true JPH0859885A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=22733479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7029870A Pending JPH0859885A (ja) | 1994-02-18 | 1995-02-17 | 表面粘着防止のためのポリマー組成物及び方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0674229A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859885A (ja) |
| CN (1) | CN1109981A (ja) |
| AU (1) | AU1165495A (ja) |
| BR (1) | BR9500664A (ja) |
| CA (1) | CA2142752A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005250487A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | E I Du Pont De Nemours & Co | フレキソ印刷版の作製方法 |
| JP2008216949A (ja) * | 2007-02-06 | 2008-09-18 | Toppan Printing Co Ltd | 感光性樹脂版用露光装置、および有機ｅｌ素子の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6268109B1 (en) * | 1999-10-12 | 2001-07-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composite photosensitive element |
| KR102490190B1 (ko) * | 2015-08-18 | 2023-01-18 | 로레알 | 연결형 광-활성 가능 제제 어플리케이터 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53143669A (en) * | 1977-05-23 | 1978-12-14 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Elimination of surface tuckiness of radically-polymerizable resin cured product |
| JPS55135838A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Surface treating method for photosensitive elastomer printing plate |
| US4281152A (en) * | 1980-06-20 | 1981-07-28 | Gulf Oil Corporation | Acrylate monomers and photopolymerizable compositions containing same |
| DE3908059A1 (de) * | 1989-03-13 | 1990-09-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung einer reliefdruckplatte mit klebfreier druckender oberflaeche |
| EP0435211A3 (en) * | 1989-12-22 | 1991-10-09 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Photo-curable, urethane-containing compositions |
-
1995
- 1995-02-09 AU AU11654/95A patent/AU1165495A/en not_active Abandoned
- 1995-02-16 BR BR9500664A patent/BR9500664A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-02-16 EP EP95300983A patent/EP0674229A1/en not_active Withdrawn
- 1995-02-17 JP JP7029870A patent/JPH0859885A/ja active Pending
- 1995-02-17 CN CN 95100801 patent/CN1109981A/zh active Pending
- 1995-02-17 CA CA 2142752 patent/CA2142752A1/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005250487A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | E I Du Pont De Nemours & Co | フレキソ印刷版の作製方法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2142752A1 (en) | 1995-08-19 |
| AU1165495A (en) | 1995-09-28 |
| BR9500664A (pt) | 1995-10-31 |
| CN1109981A (zh) | 1995-10-11 |
| EP0674229A1 (en) | 1995-09-27 |
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