JPS6321890B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水なし平版印刷版用現像液に関するも
のであり、特に基板上に光重合性接着層とシリコ
ーンゴム層とを積層してなる水なし平版印刷版の
改善された現像液に関するものである。 シリコーンゴム層をインキ反撥層とする水なし
平版印刷版については、既に種々のものが提案さ
れている。中でも特公昭54−26923号あるいは特
開昭50−50102号などに提案された水なし平版印
刷版は基板上に光重合性接着層とシリコーンゴム
層とが積層されたもので湿し水を用いることなく
数万枚の印刷が可能である。 水なし平版印刷版は、通常次のような露光、現
像工程を経て製版される。 まず平版印刷用原版は真空密着されたポジテイ
ブフイルムを通して活性光線に露光される。露光
の終つた印刷原板はパラフイン系炭化水素あるい
はそれを主成分とする現像液に浸漬される。その
結果未露光部のシリコーンゴム層は現像液によつ
て激しく膨潤し、しわを生ずる。この状態でガー
ゼなどの柔らかいパツドを用いて印刷版面を軽く
こすると膨潤した未露光部のシリコーンゴム層の
みが剥ぎとられ、下層の未硬化の光重合性接着層
が露出する。この部分がインキ着肉性の画線部と
なる。一方、露光部分のシリコーンゴム層は現像
液により若干膨潤するものの、光重合した光接着
層に強く接着しているため、現像パツドで強くこ
すつても侵されずに版面に残り、この部分がイン
キ反撥性の非画線部を形成することにより水なし
平版印刷版に製版される。このような製版過程を
経て得られる水なし平版印刷版は、シリコーンゴ
ム層の切れがよくシヤープな網点が得られる反
面、例えば現像工程における現像操作が不充分な
場合には画線部として本来シリコーンゴム層が剥
離除去されていなければならない部分にもシリコ
ーンゴム層が残存してしまい、このために微小網
点再現性の悪い印刷版になつてしまう。また現像
時に版面を強くこすり過ぎると非画線部として印
刷版面上に残すべきシリコーンゴム層まで損傷し
てしまう。その結果、最終製品である印刷物に地
汚れや欠点が生ずる原因となり印刷特性の優れた
印刷版が得られないという問題点をかかえてい
る。 本発明者らはこれらの点に鑑み鋭意検討した結
果、シリコーンゴム層をインキ反撥層となる水な
し平版印刷版の現像工程で用いられる現像液に特
定のプロピレンオキサイド誘導体を添加すること
により著しく現像性が向上し、微小な網点まで容
易に再現する印刷版が得られることを見い出し以
下に述べる本発明に到達した。 すなわち本発明は、現像液中に平均分子量が
100〜1000のプロピレンオキサイド誘導体の少な
くとも一種を0.1〜100重量％含有することを特徴
とする水なし平版印刷版用現像液である。 以下に本発明の内容を説明する。 一般にシリコーンゴム層をインキ反撥層とする
平版印刷版用の現像液として使用される溶媒は、
前記のようにシリコーンゴムを膨潤させる性質を
有しているものが好ましく、パラフイン系炭化水
素あるいはそれを主成分とするものが好都合に適
用できる。そのような溶媒は石油の分留製品のう
ちから容易に入手できる。これらの石油留分に加
えて、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
のような精練されたパラフイン系炭化水素も勿論
有用な溶媒として使用できる。さらに上記のパラ
フイン系炭化水素を主成分とする溶媒に、水、ア
ルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル
類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、
カルボン酸類などを実質的に光重合性接着層を溶
解させない範囲で添加した溶液、または適当な乳
化剤でエマルジヨンとしたものや染料を添加した
ものも使用できる。 本発明の現像液は、上記した現像液用溶媒また
は混合溶液に平均分子量が100〜1000のプロピレ
ンオキサイド誘導体の少なくとも一種を、100％
を上限として0.1％以上好ましくは１％以上添加
することにより構成される。 平均分子量が100未満のプロピレンオキサイド
誘導体を含む現像液は光重合性接着層を溶解させ
る力が強過ぎるために、現像液としては好ましく
ない。また平均分子量が1000を越えるプロピレン
オキサイド誘導体を含む場合は、画線部の感光層
とシリコーンゴム層の界面接着力を低下させる効
果が小さく、微小な網点を再現しにくくなるため
好ましくない。 ここでプロピレンオキサイド誘導体とはプロピ
レンオキサイドの付加反応によつて得られる化合
物をいい、具体例を下記に示す。 プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコールエチレン
オキサイド付加反応物、１価アルコール（例えば
メタノール、プロパノール、ブタノール、等）プ
ロピレンオキサイド付加反応物、１価アルコール
プロピレンオキサイド−エチレンオキサイド付加
反応物、多価アルコール（例えばグリセリン、ト
リメチロールプロパン等）プロピレンオキサイド
付加反応物、脂肪酸プロピレンオキサイド付加反
応物、アルキルフエノールプロピレンオキサイド
付加反応物など。 上記のうちでも平均分子量が150〜600のポリプ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、平均分子量が150〜600のプロピ
レンオキサイド−エチレンオキサイド付加反応
物、およびそれらのモノブチルエーテルが特に有
用である。 本発明の現像液が好都合に適用できる水なし平
版印刷版は、シリコーンゴム層をインキ反撥層と
する平版印刷版であり、特に基板上に光重合性接
着層とシリコーンゴム層とを積層した水なし平版
印刷版である。 平版印刷版の基板は通常の平版印刷機にセツト
できるたわみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えう
るものでなければならない。代表的な基板として
は、コート紙、金属板あるいはポリエチレンテレ
フタレートのようなプラスチツクフイルムをあげ
ることができる。これらの基板の表面にハレーシ
ヨー防止層をもうけることも有用である。 光重合性接着層は、活性な光線（紫外線）を照
射して光重合し、上層のシリコーンゴム層を強固
に接着する性質を有する。 光重合性接着層は基板に均一に塗布されてお
り、基板に密着しているならば、層の厚みは任意
であるが、好ましくは100ミクロン以下であり、
50ミクロン以下のものがさらに有用である。もし
必要であれば、光重合性接着層と基板との間の接
着性向上あるいは、ハレーシヨン防止のために基
板と光重合性接着層との間にアンカーコート層を
もうけることも有用である。 本発明に用いられる光重合性接着層は以下に示
すような組成を有することができる。 (1) 沸点100℃以上の光重合性不飽和モノマーあ
るいはオリゴマ …1.0〜99.9重量部 (2) 光増感剤 …0.1〜20.0重量部 (3) 必要に応じて熱重合禁止剤 …0.01〜10重量部 (4) 必要に応じて光重合性接着性層の形態保持の
ための充填材として、ポリマーあるいは無機粉
末 …0.01〜95.0重量部 光重合性モノマーあるいはオリゴマの代表的な
例としては、炭素数30以下の１価のアルコールあ
るいは１価のアミンから誘導された沸点100℃以
上の（メタ）アクリル酸エステル、あるいは（メ
タ）アクリルアミド、炭素数80以下の多価アルコ
ールあるいは多価アミンから誘導された沸点100
℃以上の（メタ）アクリル酸エステル、あるいは
（メタ）アクリルアミドをあげることができる。 光増感剤の代表例としては、ベンゾフエノン、
キサントン、ベンゾインメチルエーテル、ジベン
ジルジスルフイド、硝酸ウラニルなどであり、熱
重合禁止剤の代表例としては、ハイドロキノン、
フエノチアジン、２，４−ジニトロフエノール、
トリフエニルメタンなどをあげることができる。
さらに充填材としては、ポリ（メタ）アクリル酸
エステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエス
テルなどのポリマーやコロイダルシリカ、炭酸カ
ルシウムなどの無機粉末がそれぞれ有効である。 シリコーンゴム層は0.5〜50ミクロン好ましく
は0.5〜５ミクロンの厚さと、紫外線が透過しう
る透明性を有する。有用なシリコーンゴムは末端
基同志の縮合によつて架橋する分子量100〜
100000の線状ジオルガノポリシロキサン（好まし
くはジメチルポリシロキサン）を主成分とし、必
要に応じて架橋剤、触媒が添加されたものであ
る。シリコーンゴム層はインキ反撥性を有するも
のであり、その表面はいくぶん粘着性を有し、埃
などが付着しやすく、そのため露光工程において
ポジフイルムが十分に密着しにくいなどの問題が
起こりやすいので、シリコーンゴム層の表面に、
薄い透明性の保護フイルムを張りつけることもで
きる。また、この保護フイルムは空気中の酸素の
光重合性接着層への浸透を抑制し、光重合性接着
層の光重合を促進する役割をも演ずる。このよう
に、保護フイルムは露光工程において有用である
が、勿論、現像工程において剥離または溶解によ
つて除去され、印刷工程においては不必要なもの
である。有用な保護フイルムは紫外線を透過し得
る透明性と、100ミクロン以下、好ましくは10ミ
クロン以下の厚みを有し、その代表例として次の
ようなプラスチツクのフイルムをあげることがで
きる。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンテレフタレート、セロフアン。 このようにして構成された平版印刷版原版に、
通常の平版用真空焼枠を用いてポジフイルムを真
空密着し、該フイルムを通して活性光線を照射す
る。保護フイルムが存在する場合は、保護フイル
ムを取り去つた後、本発明の現像液を用いて、ガ
ーゼ、不織布などの柔らかいパツドで版面を軽く
こすることにより、実質的に画線部のシリコーン
ゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光重合性接着層
を露出させることができる。必要なら、特開昭54
−103103に記載の方法に従つて画線部を染色す
る。また、本現像液中に浸漬するなどして版面を
しめらせた後、別の溶媒、好ましくは水または水
を主成分とする溶媒で洗浄しながら、版面をこす
ることにより、実質的に画線部のシリコーンゴム
層のみを剥ぎ取り、画線部の光重合性接着層を露
光させる方法を採用することもできる。この際、
洗浄溶媒中に染料を添加することにより、画線部
を染色することも可能である。 本発明の現像液を適用することにより、従来よ
りも短い現像時間で微小網点再現性が良好で、か
つスクラツチ傷や欠点などの少ない印刷版が得ら
れる。 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例１、比較例１ アルミニウム基板上に、次の組成を有する厚さ
４ミクロンの光重合性接着層を設けた。 (a) アジピン酸とヘキサン−１，６ジオール、
２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール
とのポリエステルポリオールとイソホロンジイ
ソシアネートとのポリウレタン 56重量部 (b) メタクリル酸グリシジルとキシリレンジアミ
ンの４モル／１モル付加反応物 40重量部 (c) ミヒラー氏ケトン ４重量部 次いでこの光重合性接着層の上に次の組成を有
するシリコーンの10％ｎ−ヘキサン希釈液を塗布
し、50℃熱風中で乾燥して厚さ３ミクロンのシリ
コーンゴム層を設けた。 (a) ジメチルポリシロキサン（分子量約80000）
100重量部 (b) メチルトリアセトキシシラン ５重量部 (c) 酢酸ジブチルスズ 0.2重量部 上述のように作製した版に厚さ10ミクロンのポ
リエチレンテレフタレートフイルム「ルミラー」
（東レ(株)製）を保護フイルムとしてラミネートし
て平版印刷用原版とした。 この平版印刷用原版に網点面積率を段階的に変
えた（200線、２％〜98％）ポジフイルムを密着
し、3kwの超高圧水銀灯（オーク製作所製）で１
ｍの距離から90秒露光した。 露光版からラミネートしてある保護フイルムを
取り除き、第１表に示すような現像液を用いて露
光版をそれぞれ現像し水なし平版印刷版を得た。
これらの現像液によつて得られた印刷版の現像に
要した時間および印刷版の網点再現域についての
結果を第１表に示す。

【表】 平均分子量100〜1000のプロピレンオキサイド
誘導体を含むNo.２〜No.５の現像液を用いると、光
重合性接着層を実質的に溶解させずに、画線部の
シリコーンゴム層のみを剥離除去でき、かついず
れの場合も網点再現域は２％〜98％であつた。比
較例として、プロピレンオキサイド誘導体を含ま
ないNo.１の現像液を用いた場合は、光重合性接着
層を実質的に溶解させずに、画線部のシリコーン
ゴム層のみを剥離除去できるが、現像時間が長く
かかり、網点再現性も不充分である。さらに、プ
ロピレンオキサイド誘導体をエチレンオキサイド
誘導体に代えたNo.６の現像液は、光重合性接着層
を溶解してしまい現像液としては不適であること
が認められよう。 また、分子量76のプロピレングリコールを含む
現像液は、光重合性接着層を溶解してしまい、現
像液として不適当である。 実施例 ２ 実施例１と同様にして得た露光版から保護フイ
ルムを取り除き、ポリプロピレングリコール（平
均分子量約200）中に１分間浸漬した後、アスト
ラゾン6B（バイエル社製）を３重量％溶解した水
で版面を洗浄しながらブラシでこすることにより
現像を行なつた。その結果、画線部の光重合性接
着層が赤く染色された検版性の良好な刷版が得ら
れた。 現像所要時間は約２分で、網点再現域は200線、
２〜98％と極めて良好であつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 現像液中に平均分子量が100〜1000のプロピ
   レンオキサイド誘導体の少なくとも一種を0.1〜
   100重量％含有することを特徴とする水なし平版
   印刷版用現像液。