JPH086015B2

JPH086015B2 - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH086015B2
Application number: JP7598888A
Authority: JP
Inventors: 一成大坪
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-03-31
Filing date: 1988-03-31
Publication date: 1996-01-24
Anticipated expiration: 2011-01-24
Also published as: JPH01249855A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しく
は離型性能に優れ、耐熱性，耐加水分解性の良好なポリ
カーボネート樹脂組成物に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ポリカーボネートは透明性，機械的特性，寸法安定性
に優れ、従って種々の分野で多く使われている。

このポリカーボネートの帯電防止性を改良するため
に、ポリカーボネートに脂肪酸モノグリセリドを含有せ
しめた帯電防止性ポリカーボネート組成物が提案されて
いる（特公昭55-4141号（特願昭47-45934号））。

しかしながら、このものは熱安定性が十分でないた
め、さらに亜リン酸や亜リン酸エステルなどのリン化合
物を添加した熱安定性ポリカーボネート組成物が提案さ
れている（特公昭51-44552号（特願昭48-22257号））。

ところが、このようにリン化合物をリン原子に換算し
て0.001重量％（10ppm）以上添加すると耐加水分解性が
極端に悪化してしまうという欠点がある。

本発明は上記従来技術の欠点を解消し、耐熱性，耐加
水分解性にすぐれ、しかも離型性能にすぐれたポリカー
ボネート樹脂組成物を提供することを目的とするもので
ある。

［課題を解決するための手段］すなわち本発明はポリカーボネート樹脂100重量部に
対して、（Ａ）β−長側鎖アルコールベヘン酸エステル
または長鎖脂肪族アルコールを0.05重量部〜１重量部お
よび（Ｂ）亜リン酸および亜リン酸エステルよりなる群
から選ばれた少なくとも１種のリン化合物をリン原子に
換算して０〜0.001重量部配合してなるポリカーボネー
ト樹脂組成物を提供するものである。

本発明の組成物のベースとなるポリカーボネート樹脂
は次の一般式で表わされるものである。

なお、式中、R¹，R²，R³およびR⁴は水素原子，炭化水
素またはハロゲン原子などの置換基を示す。

このようなポリカーボネート樹脂は溶剤法、すなわち
塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体，分子量調整
剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボ
ネート前駆体との反応または二価フェノールと炭酸ジエ
ステル（ジフェニルカーボネート）のようなカーボネー
ト前駆体とのエスエル交換反応によって製造することが
できる。

ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビ
スフェノール類があり、特に4,4′−ジヒドロキシフェ
ニルプロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。また、
ビスフェノールＡの一部または全部を他の二価フェノー
ルで置換したものであってもよい。ビスフェノールＡ以
外の二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのような化合物
またはビス（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ビス（3,5−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンのようなハロゲン化ビスフェノール
類をあげることができる。これら二価フェノールは二価
フェノールのホモポリマーまたは２種以上のコポリマー
若しくはブレンド物であってもよい。さらに、本発明で
用いるポリカーボネート樹脂は多官能性芳香族化合物を
二価フェノールおよび／またはカーボネート前駆体と反
応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであっ
てもよい。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度
および成形性の点からして、その粘度平均分子量は10,0
00〜100,000のものが好ましく、特に14,000〜35,000の
ものが好適である。

本発明では（Ａ）成分としてβ−長側鎖アルコールベ
ヘン酸エステルまたは長鎖脂肪族アルコールを用いる。

ここでβ−長側鎖アルコールベヘン酸エステルとは次
の一般式を有する化合物である。

ここでR⁵は炭素数10〜13のアルキル基，R⁶は炭素数10
〜11のアルキル基、R⁷はベヘニル基（C₂₂H₄₅−）を示
す。

このようなエステルとしては例えば２−テトラデセン
−ドデカンベヘン酸エステル,2−オクタデセン−ドデカ
ンベヘン酸エステル,2−オクタデセン−ウンデセンベヘ
ン酸エステルなどを挙げることができ中でも２−テトラ
デセン−ドデカンベヘン酸エステルが好ましい。

また長鎖脂肪族アルコールは一般式C_nH_2n+1OHで表わ
され、ｎが25以上の高級アルコールが好ましく、例えば
ヘキサコサノール−1,オクタコサノール−1,ナコサノー
ル，ミリシルアルコール，メリシルアルコールなどが好
適に用いられる。

このような（Ａ）成分の配合量はポリカーボネート樹
脂100重量部に対して0.05重量部から１重量部にするこ
とが必要であり、特に0.07〜0.8重量部が好ましい。
（Ａ）成分の配合量が0.05重量部に満たない場合は離型
圧力が高く、場合によっては離型剤に異音が発生する。
また１重量部を超えることこれらの添加剤がブリードア
ウトし、樹脂を白濁させたり耐熱性を低下させる原因と
なり好ましくない。

さらに本発明では（Ｂ）成分として亜リン酸および亜
リン酸エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種
のリン化合物を用いる。

ここで亜リン酸エステルとしては通常熱安定剤や酸化
防止剤として用いられているものであり、モノホスファ
イトやジホスファイト等であることを問わない。モノホ
スファイトとしてはトリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト；トリス（モノおよびジ−ノニルフ
ェニル）ホスファイト等が挙げられる。またジホスファ
イトとしては一般式［式中、R⁵，R⁶は同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ炭素数１〜20のアルキル基，炭素数３〜20のシクロア
ルキル基，炭素数６〜20のアリール基を示す。］で表わされるジホスファイトが用いられ、具体例として
はジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト；
ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト；ジフ
ェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（2,
4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト；ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ジ
シクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト；
テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−4,4′−
ビフェニレンホスファイト等が挙げられる。

これらの中でもトリスノニルフェニルホスファイト，
トリスフェニルホスファイトなどの芳香族亜リン酸エス
テルが好ましい。

上記（Ｂ）成分は、ポリカーボネート樹脂100重量部
に対して、リン原子に換算して０〜0,001重量部、好ま
しくは０〜0.0008重量部の割合で用いられる。この
（Ｂ）成分は適量配合すると耐熱性，耐加水分解性を向
上させるが、0.001重量部（10ppm）を超えると耐加水分
解性が極端に悪化する。この意味で（Ｂ）成分はできる
だけ少量用いることが好ましく、本発明では上記（Ａ）
成分を用いることにより、この（Ｂ）成分の使用量を可
及的に低減させることに成功した。

さらに本発明では必要に応じて（Ｃ）成分としてパラ
フィンワックスを用いることもできる。

このパラフィンワックスは軟化点が75〜90℃、である
ものを用いるのが好ましく、特に軟化点が80〜90℃であ
るものが好ましい。また、このパラフィンワックスは平
均炭素数が37〜40、特に38〜40であるものが好ましい。

このようなパラフィンワックスは石油ワックスに属す
るものではあるが、マイクロクリスタリンワックスやペ
トロラム等とは軟化点を異にするものである。

また、このパラフィンワックスは通常固形、粉末状の
ものが好ましく、その場合粒径は1mm程度のものが好適
であるが、勿論固形物を軟化点以上に加温，溶融して混
合添加することも可能である。

このパラフィンワックスの軟化点が75℃未満であると
耐熱性が悪くなり、耐熱性評価におけるΔYIが上昇する
ため好ましくない。一方、90℃を超えると離型圧力が高
くなり、ポリカーボネートとの相溶性が悪くなり、若干
透明性が低下するため好ましくない。このようなパラフ
ィンワックスは２種以上を混合して用いることもでき
る。

このパラフィンワックスを（Ｃ）成分として用いる場
合、前記のポリカーボネート樹脂100重量部に対して、
0.05〜１重量部、好ましくは0.1〜0.6重量部の割合で配
合する。（Ｃ）成分の配合量が0.05重量部未満であると
離型圧力が高くなり、離型時に異音が発生する場合があ
り、１重量部を超えると添加剤がブレードアウトした樹
脂に白濁が生ずるため、いずれも好ましくない。

なお、この（Ｃ）成分を用いる場合、（Ａ）成分と
（Ｃ）成分それぞれの配合量は前記した通りであるが、
さらに（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計量を0.1〜１重量
部、好ましくは0.3〜0.8重量部とする必要がある。両者
の合計量が0.1重量部未満であると離型圧力が高く、離
型時に異音が発生する場合があるため好ましくない。一
方、両者の合計量が１重量部を超えると白濁を生じ、商
品価値を著しく低下させるため好ましくない。

本発明では上記（Ａ），（Ｂ）および必要に応じて加
える（Ｃ）成分の他に本発明の目的を阻害しない限り、
さらに各種の添加剤を必要に応じて配合することができ
る。たとえばガラス繊維，炭素繊維，金属繊維，無機充
填剤，金属粉末，紫外線吸収剤，難燃剤，着色剤などを
配合することができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記の各成分
を配合し、混練することにより得ることができる。配
合，混練方法は通常の方法で行なえばよくたとえばリボ
ンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサ
ー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機,2軸スク
リュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等によ
り行なうことができる。混練に際しての加熱温度は通常
250〜300℃が適当である。

［実施例］次に、本発明を実施例により詳しく説明する。実施例
１〜11および比較例１〜６第１表に示すようにポリカーボネート樹脂に（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）成分を配合し、これをドラムタンブラー
で予備混練した後、押出機により270℃で混練し、ポリ
カーボネート樹脂組成物を得た。この組成物を次に示す
方法にて試験した。結果を第１表に示す。

試験法耐熱法（ΔYI） 15オンス射出成形機およびランナー部直径6mm長さ80m
mで80mm角、厚さ3mmの成形片を形成し得る金型を用い、
シリンダー温度を290℃、金型温度90℃、射出時間20
秒、冷却時間20秒、背圧5kg/cm²Ｇ、スクリュー回転数4
6rpmとして連続的に成形を行なった。１ショット目と60
ショット目の成形品についてJIS K−7103に基いて黄色
指数（YI）を測定し、その差（ΔYI）を示した。ΔYIが
小さい程耐熱性が良好であることを示している。

離型圧（kg/cm²）長さ35mm,直径40〜42mm,壁厚2mmの同心円筒を行い、
エジェクター中に生じる圧力を測定した。

金属錆目視による。

長期耐熱性（ΔYI）上記の標準成形条件で成形した黄色度測定試験片を
140℃オーブン中に14日間放置した後黄色指数を測定
し、その差（ΔYI）を示す。

加水分解性上記の標準成形条件で成型した黄色度測定試験片を
120℃の飽和水蒸気雰囲気中に48時間暴露し、外観変化
および粘度平均分子量を測定した。分子量の低下量（Δ
Ｍ_v）を示す。

［発明の効果］叙上の如き本発明のポリカーボネート樹脂組成物は耐
熱性，耐加水分解性に優れ、しかも離型性能がよい。従
って既知の種々の成形方法、たとえば射出成形，押出成
形，圧縮成形，カレンダー成形，回転成形等を適用して
電気電子機器,OA事務機および自動車部品等の構造部品
や特に大型薄肉部品で金型との離型性のよい製品を要求
される射出成型品において有効である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネート樹脂100重量部に対し
て、（Ａ）β−長側鎖アルコールベヘン酸エステルまた
は長鎖脂肪族アルコールを0.05重量部〜１重量部および
（Ｂ）亜リン酸および亜リン酸エステルよりなる群から
選ばれた少なくとも１種のリン化合物をリン原子に換算
して０〜0.001重量部配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物。