JPH0860182A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）式（１）で表わされるグリシン誘導
体； 【化１】 （Ｒ¹ はＣ５〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒ
ドロキシアルキル基、Ｍ ¹ 及びＭ² はＨ、アルカリ金
属、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸等）、及び （Ｂ）式（２）で表わされる糖系界面活性剤； R²-(OR³)_m-G_n （２） （Ｒ² はＣ８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はア
ルキルフェニル基、Ｒ³はＣ２〜４のアルキレン基、Ｇ
はＣ５〜６の還元糖に由来する残基、ｍは０〜１０、ｎ
は１〜１０の数）を含有する洗浄剤組成物。 【効果】 良好な泡立ち、泡持ちを有し、すすぎ時の泡
切れが良く、しかも刺激性が少なく、低温保存安定性に
優れ、特に皮膚洗浄剤として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、更
に詳細には、洗浄に際して良好な泡立ちを有し、すすぎ
時の泡切れが良くぬるつきが生じず、しかも肌に対して
刺激性が少なく、保存安定性にも優れた洗浄剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】台所用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、身体用洗
浄剤等の洗浄剤組成物は、一般にアニオン界面活性剤を
主成分としており、主に高級脂肪酸塩（石鹸）、アルキ
ル硫酸塩、スルホン酸塩等が用いられている。しかしな
がら、例えば石鹸を皮膚洗浄に用いた場合、すすぎ時に
石鹸スカム（高級脂肪酸Ｃａ塩）が発生して肌に付着す
るため、皮膚表面の潤滑性が著しく低下し、きしみやつ
っぱりを生じるという欠点があった。また、アルキル硫
酸塩やスルホン酸塩等を毛髪洗浄に用いた場合には、き
しみやつっぱり感はないものの、泡切れが悪く、毛髪の
潤滑性に乏しいなどの欠点があった。

【０００３】このため、これらの欠点を改良する目的
で、高級アルコール等の油分や補助活性剤など、様々な
助剤を配合する試みがなされているが、このような助剤
を添加すると、洗浄効果や起泡力、使用感などが低下し
てしまうため、処方上の制約を受けやすく、充分満足で
きる洗浄剤を得ることは困難であった。

【０００４】また、アシルイミノ二塩基酸型陰イオン界
面活性剤を含有した洗浄剤組成物が検討されている（特
開平２−８４４９６号、特開平５−１１７１３９号、特
開平６−８０９８７号）。これらの洗浄剤は、洗浄力、
起泡力、使用感等が改良されているものの、洗浄剤とし
て用いられているアシルイミノ二塩基酸型陰イオン界面
活性剤がイミノジ酢酸からの誘導体であり、特に低温で
の保存安定性が悪いという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、良好な泡立ち、泡持ちを有し、すすぎ時の泡切れが
良くぬるつきが生じず、刺激性が少なく、低温保存安定
性にも優れた洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のグリシン誘導
体と糖系界面活性剤を組合わせて用いれば、洗浄に際し
て良好な泡立ち、泡持ちを有し、すすぎ時の泡切れが良
くぬるつきが生じず、しかも皮膚に対して刺激性が少な
く、低温保存安定性にも優れた洗浄剤組成物が得られる
ことを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ¹ は炭素数５〜２１の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアル
キル基を示し、Ｍ¹ 及びＭ² は同一又は異なって、水素
原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム、総炭素数１〜２２のモノ、ジ若しくはトリアルカノ
ールアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル基若しく
はアルケニル基置換ピリジニウム、総炭素数２〜５００
及び総アミノ数２〜２５０のポリアルキレンポリアミ
ン、又は塩基性アミノ酸を示す）で表わされるグリシン
誘導体、及び（Ｂ）一般式（２）

【００１０】

【化４】R²-(OR³)_m-G_n （２）

【００１１】（式中、Ｒ² は炭素数８〜１８の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニ
ル基を示し、Ｒ³ は炭素数２〜４のアルキレン基を示
し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖に由来する残基であり、
ｍは０〜１０の数、ｎは１〜１０の数を示す）で表わさ
れる糖系界面活性剤 を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。

【００１２】本発明で用いられる（Ａ）成分は前記一般
式（１）で表わされるグリシン誘導体である。式中、Ｒ
¹ で示される炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基としては、
例えばｎ−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル
基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、メチル
ヘキサデシル基、エチルペンチル基、ヘプタデセニル
基、ヒドロキシウンデシル基等が挙げられる。これらの
うち、起泡性等の点から炭素数５〜２１のアルキル基、
アルケニル基が好ましく、特に炭素数９〜１５のものが
好ましい。

【００１３】また、一般式（１）中、Ｍ¹ 及びＭ² とし
ては、例えば水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、アンモニウム、モノエタノールア
ンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノー
ルアンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、アルギニン、ヒスチジン、リジン等が挙げられる。
これらのうち、ナトリウム、カリウム、トリエタノール
アンモニウム、アルギニンが好ましく、特にナトリウ
ム、カリウムが好ましい。

【００１４】（Ａ）成分のグリシン誘導体（１）として
は、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カルボキシエチルグリシンナ
トリウム塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カルボキシエチルグ
リシンカリウム塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カルボキシエ
チルグリシントリエタノールアンモニウム塩、Ｎ−ミリ
スチル−Ｎ−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩、
Ｎ−ミリスチル−Ｎ−カルボキシエチルグリシンカリウ
ム塩、Ｎ−ミリスチル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン
トリエタノールアンモニウム塩、Ｎ−ミリスチル−Ｎ−
カルボキシエチルグリシンアルギニン塩が好ましい。

【００１５】このようなグリシン誘導体（１）は、例え
ば以下に示す反応式に従って製造することができる。

【００１６】

【化５】

【００１７】すなわち、一般式（３）で表わされるグリ
シン又はその塩に、アクリロニトリルを反応させてグリ
シン誘導体（４）を得（工程Ａ）、これを加水分解し、
必要に応じて塩交換してグリシン誘導体（７）を得（工
程Ｂ）、次いでこれに酸クロライド（５）を反応させ、
必要に応じて塩交換することにより（工程Ｅ）、（Ａ）
成分のグリシン誘導体（１）を得ることができる。ま
た、工程Ａにより得られたグリシン誘導体（４）に、酸
クロライド（５）を反応させ、必要に応じて塩交換して
グリシン誘導体（６）を得（工程Ｃ）、次いでこれを加
水分解し、必要に応じて塩交換することにより（工程
Ｄ）、（Ａ）成分のグリシン誘導体（１）を得ることも
できる。

【００１８】以下、各工程について説明する。 （工程Ａ）本工程は、グリシン又はその塩（３）にアク
リロニトリルを反応させ、グリシン誘導体（４）を得る
工程である。原料であるグリシン又はその塩、及びアク
リロニトリルは公知の方法で製造されたもの、市販され
ているもの等いずれを用いてもよいが、必要に応じて再
結晶、蒸留等の精製を行ったものを用いてもよい。

【００１９】グリシン又はその塩（３）の具体例として
は、グリシン、グリシンナトリウム塩、グリシンカリウ
ム塩、グリシンリチウム塩、グリシンマグネシウム塩、
グリシンカルシウム塩、グリシンアンモニウム塩、グリ
シンエチレンジアミン塩、グリシンプロピレンジアミン
塩等が挙げられ、グリシンナトリウム塩、グリシンカリ
ウム塩、グリシンアンモニウム塩が特に好ましい。

【００２０】本工程においては、グリシン又はその塩
（３）と０．５〜１０当量のアクリロニトリルを水中に
て、１０〜１００℃、好ましくは３０〜７０℃の適当な
温度で０．５〜１００時間、好ましくは１〜３時間反応
させ、更に必要なら電気透析機等を用いて対イオンを交
換することにより、グリシン誘導体（４）を得ることが
できる。なお、反応時間が１００時間より長くなるとシ
アノ基の加水分解等の副反応が併発し好ましくない。反
応の際、グリシン又はその塩（３）の水溶液にアクリロ
ニトリルを徐々に滴下するなどの処置を行えば、アクリ
ロニトリルの重合等の副反応が著しく抑えられ、収率が
向上し好ましい。本工程により得られるグリシン誘導体
（４）はそのまま次の工程に用いることができるが、必
要に応じて水、メタノール、エタノール等の溶媒を用い
て再結晶を行い、更に高純度の精製品とすることもでき
る。

【００２１】（工程Ｂ）本工程は、工程Ａで得られたグ
リシン誘導体（４）のシアノ基を、好ましくは塩基性物
質の存在下で加水分解せしめ、グリシン誘導体（７）を
得る工程である。ここで用いられる塩基性物質として
は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物
等が挙げられ、具体例としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム等が挙げられる。

【００２２】本工程においては、グリシン誘導体（４）
を０．１〜３０当量の塩基性物質の存在下、水溶液中に
て、必要なら水とメタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、アセトン、１，３−プロパンジオール、プロピ
レングリコール等の極性溶媒との混合溶液中にて、５０
〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃の適当な温度で
０．５〜１００時間反応させ、更に必要なら電気透析機
等を用いて対イオンを交換することにより、グリシン誘
導体（７）を得ることができる。本工程により得られる
グリシン誘導体（７）はそのまま次の工程に用いること
ができるが、必要に応じて水、メタノール、エタノール
等の溶媒を用いて再結晶を行い、更に高純度の精製品と
することもできる。

【００２３】（工程Ｃ）本工程は、工程Ａで得られたグ
リシン誘導体（４）に、好ましくはアルカリ性物質の存
在下、酸クロライド（５）を反応させ、グリシン誘導体
（６）を得る工程である。原料である酸クロライド
（５）は公知の方法で製造されたもの、市販されている
もの等いずれを用いてもよいが、必要に応じて蒸留等の
精製を行ったものを用いてもよい。酸クロライド（５）
の具体例としては、ヘキサン酸クロライド、オクタン酸
クロライド、デカン酸クロライド、ドデカン酸クロライ
ド、テトラデカン酸クロライド、ヘキサデカン酸クロラ
イド、オクタデカン酸クロライド、２−エチルヘキサン
酸クロライド、イソステアリン酸クロライド、オレイン
酸クロライド等の単一組成の脂肪酸クロライド、ヤシ油
脂肪酸クロライド、牛脂脂肪酸クロライド等の混和組成
の脂肪酸クロライドが挙げられる。

【００２４】本工程においては、グリシン誘導体（４）
と通常０．８〜５．０当量、好ましくは０．９〜１．３
当量の酸クロライド（５）を水溶液中にて、必要なら水
とメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール
等の極性溶媒との混合溶液中にて、０〜１００℃、好ま
しくは１０〜５０℃の適当な温度で０．５〜１００時間
反応させ、更に必要なら電気透析機等を用いて対イオン
を交換することにより、グリシン誘導体（６）を得るこ
とができる。もし酸クロライド（５）の使用量が上記の
範囲より少ない場合には、反応物中にグリシン誘導体
（４）が多量に残留し、また上記の範囲より多い場合に
は、未反応の酸クロライド（５）から多量の脂肪酸が副
生するので好ましくない。

【００２５】本工程において、反応性を確保し一定の反
応を進行させるためには、反応系にアルカリ性物質を添
加し系内のpHをアルカリ側に、好ましくはpHを９．０〜
１１．０の範囲に保つのが望ましい。反応系のpHがこの
範囲より低い場合には、反応の進行により副生する塩酸
が未反応のグリシン誘導体（４）と塩を形成し反応が充
分に進行せず、一方pHがこの範囲より高い場合には、酸
クロライド（５）の分解が促進され脂肪酸が多く副生す
る。用いられるアルカリ性物質の具体例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、トリエチ
ルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン
等の有機塩基が挙げられるが、特に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムが実用的である。これらのアルカリ性物
質の使用量は、系内pHを前記の範囲内に維持する量であ
る。

【００２６】本工程により得られるグリシン誘導体
（６）はそのまま次の工程に用いることができるが、必
要に応じて水、メタノール、エタノール等の溶媒を用い
て再結晶を行うか、塩酸、硫酸等の強酸で処理した後、
グリシン誘導体（６）の酸型品を得て、それをアセト
ン、ヘキサン、石油エーテル、メタノール、エタノー
ル、ブタノール等の溶媒を用いて再結晶を行い、改めて
適当な中和剤を用いてグリシン誘導体（６）とすること
により、更に高純度の精製品とすることもできる。

【００２７】（工程Ｄ）本工程は、工程Ｃで得られたグ
リシン誘導体（６）のシアノ基を、好ましくは塩基性物
質の存在下で加水分解せしめ、グリシン誘導体（１）を
得る工程である。ここで用いられる塩基性物質として
は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物
等が挙げられ、具体例としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム等が挙げられる。

【００２８】本工程においては、グリシン誘導体（６）
を０．１〜３０当量の塩基性物質の存在下、水溶液中、
必要ならば水とメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、アセトン、１，３−プロパンジオール、プロピレ
ングリコール等の極性溶媒との混合溶液中にて、５０〜
１００℃、好ましくは７０〜１００℃の適当な温度で
０．５〜１００時間反応させ、更に必要なら電気透析機
等を用いて対イオンを交換することにより、グリシン誘
導体（１）を得ることができる。

【００２９】本工程により得られるグリシン誘導体
（１）はそのまま洗浄剤組成物に用いることができる
が、必要に応じて水、メタノール、エタノール等の溶媒
を用いて再結晶を行うか、塩酸、硫酸等の強酸で処理し
た後、グリシン誘導体（１）の酸型品を得て、それをア
セトン、ヘキサン、石油エーテル、メタノール、エタノ
ール、ブタノール等の溶媒を用いて再結晶を行い、改め
て適当な中和剤を用いてグリシン誘導体（１）とするこ
とにより、更に高純度の精製品とすることもできる。

【００３０】（工程Ｅ）本工程は、工程Ｂで得られたグ
リシン誘導体（７）に、好ましくはアルカリ性物質の存
在下、酸クロライド（５）を反応させ、グリシン誘導体
（１）を得る工程である。原料である酸クロライド
（５）としては工程Ｃと同様なものを用いればよい。

【００３１】本工程においては、グリシン誘導体（７）
と通常０．８〜５．０当量、好ましくは０．９〜１．３
当量の酸クロライド（５）を水溶液中にて、必要なら水
とメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール
等の極性溶媒との混合溶液中にて、０〜１００℃、好ま
しくは１０〜５０℃の適当な温度で０．５〜１００時間
反応させ、更に必要なら電気透析機等を用いて対イオン
を交換することにより、グリシン誘導体（１）を得るこ
とができる。もし酸クロライド（５）の使用量が上記の
範囲より少ない場合には、反応物中にグリシン誘導体
（７）が多量に残留し、また上記の範囲より多い場合に
は、未反応の酸クロライド（５）から多量の脂肪酸が副
生するので好ましくない。

【００３２】本工程において、反応性を確保し一定の反
応を進行させるためには、反応系にアルカリ性物質を添
加し系内のpHをアルカリ側に、好ましくはpHを９．０〜
１１．０の範囲に保つのが望ましい。反応系のpHがこの
範囲より低い場合には、反応の進行により副生する塩酸
が未反応のグリシン誘導体（７）と塩を形成し反応が充
分に進行せず、一方pHがこの範囲より高い場合には、酸
クロライド（５）の分解が促進され脂肪酸が多く副生す
る。ここで用いられるアルカリ性物質の具体例として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、
トリエチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）
ピリジン等の有機塩基が挙げられるが、特に水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムが実用的である。これらのアル
カリ性物質の使用量は、系内pHを前記の範囲内に維持す
る量である。

【００３３】本工程により得られるグリシン誘導体
（１）はそのまま洗浄剤組成物に用いることができる
が、必要に応じて工程Ｄと同様の後処理を行うことによ
り、更に高純度の精製品とすることもできる。

【００３４】（Ａ）成分のグリシン誘導体は、１種又は
２種以上を組合わせて用いることができる。本発明の洗
浄剤組成物における（Ａ）成分の配合量は、洗浄剤の剤
型等により異なるが、全組成中に２〜６０重量％（以
下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に５〜５
０％配合すると、泡立ちが良く、さっぱりとした洗いあ
がり感が得られるので好ましい。

【００３５】本発明で用いられる（Ｂ）成分は前記一般
式（２）で表わされる糖系界面活性剤である。式中、Ｒ
² で示される炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基としては、
炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましく、特にデシル
基、ドデシル基、テトラデシル基が好ましい。また、Ｒ
³ で示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エ
チレン基、プロピレン基が好ましい。Ｇは炭素数５〜６
の還元糖に由来する残基であり、これは原料として使用
される単糖若しくは２糖以上の糖によってその構造が決
定される。このＧの原料としては、単糖ではグルコー
ス、ガラクトース、フラクトース、キシロース、マンノ
ース、リキソース、アラビノース及びこれらの混合物等
が挙げられ、２糖以上ではマルトース、キシロビオー
ス、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、
ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラ
フィノース、ゲンチアノース、メレジトース及びこれら
の混合物等が挙げられる。これらのうち、特にグルコー
ス、ガラクトース、フラクトースが好ましい。

【００３６】また、ｍは０〜１０の数を示すが、特に０
〜２が好ましい。ｎは平均糖重合度であり、１〜１０の
数を示すが、Ｒ² に由来する物性を考慮して選択するの
が好ましい。例えば、Ｒ² が炭素数８〜１１の疎水基で
ある場合はｎ＝1 〜１．４、炭素数１２〜１４の疎水基
である場合はｎ＝１．５〜４．０であるのが好ましい。
なお、平均糖重合度ｎはプロトン−ＮＭＲ法により求め
られる。

【００３７】（Ｂ）成分の糖系界面活性剤としては、特
にｍ＝０で、Ｇがグルコースに由来する残基であるアル
キルポリグルコシド（R²-G_n）が好ましい。

【００３８】（Ｂ）成分の糖系界面活性剤は、１種又は
２種以上を組合わせて用いることができる。本発明の洗
浄剤組成物における（Ｂ）成分の配合量は、洗浄剤の剤
型等により異なるが、全組成中に２〜６０％配合するの
が好ましく、特に５〜５０％配合すると、良好な泡立ち
を示し、低温保存性もより向上するので好ましい。

【００３９】本発明の洗浄剤組成物において、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の配合比率は、重量比で（Ａ）／（Ｂ）
＝１／３０〜３０／１が好ましく、特に１／１０〜１０
／１、更に１／１〜４／１であるのが好ましい。

【００４０】本発明の洗浄剤組成物には、前記以外の界
面活性剤、例えばＮ−アシルサルコシン塩、アルキルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩等のアニオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、糖エステル系、糖アミド系等のノニオ
ン性界面活性剤；イミダゾリン系、ベタイン系等の両性
界面活性剤などを、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて任意に併用することもできる。

【００４１】更にその他の添加剤として、洗浄剤に通常
用いられる成分、例えばカルボキシビニルポリマー、メ
チルセルロース、エタノール、ポリオキシエチレングリ
コールジステアレート等の粘度調整剤；パール化剤、香
料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症
剤、防腐剤などを、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて任意に配合することができる。

【００４２】本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製
造することができ、その剤型も特に制限されず、液体
状、ペースト状、クリーム状、固体状、粉末状など任意
の剤型とすることができ特に液体状、ペースト状、クリ
ーム状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液
体媒体として水を用いるのが好ましく、水の配合量は全
組成中に５０〜９０％であるのが好ましい。また、本発
明の洗浄剤組成物は、皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤とし
て好適であり、特に皮膚洗浄用とするのが好ましい。

【００４３】本発明の洗浄剤組成物は、水で１０重量倍
に希釈したときの水溶液のpHが４〜９、特に５〜７であ
るのが好ましい。好ましいpHを得るためには、洗浄剤組
成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよく、また
（Ａ）成分に対して等モルのイオン交換を行っても良
い。

【００４４】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、洗浄に際して
良好な泡立ち、泡持ちを有し、すすぎ時の泡切れが良く
ぬるつきが生じず、しかも皮膚に対して刺激性が少な
く、低温保存安定性にも優れたものであり、特に身体、
顔用の皮膚洗浄剤として有用である。

【００４５】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００４６】合成例１ （Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ラウロイルグリシンの合
成） （１）Ｎ−シアノエチルグリシンナトリウム塩の製造：
攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた１リットルの４
つ口フラスコにグリシン１５０．７７ｇ（２．００８４
mol ）と水１００mlを仕込み、攪拌しながらＮａＯＨ
８０．４６ｇ（２．０１１５mol ）の２００ml水溶液を
加えてグリシンのナトリウム塩水溶液とした。次いで、
本溶液にアクリロニトリル１０６．７ｇ（２．０１０９
mol ）を約３０分かけて滴下した。この間、系内の温度
を４０〜７０℃に保った。その後、６０℃で２時間攪拌
を行い反応を完結させた。反応終了後、系内の温度を室
温まで冷却して、Ｎ−シアノエチルグリシンナトリウム
塩の５１．９％水溶液を５６８ｇ（収率９７．８％）得
た。このものの一部を脱水、乾燥させ、無色粉末が得ら
れた。

【００４７】（２）Ｎ−シアノエチル−Ｎ−ラウロイル
グリシンの製造：攪拌機、温度計及び滴下ロートを備え
た１リットルの４つ口フラスコに、前記（１）で得られ
たＮ−シアノエチルグリシンナトリウム塩の５１．９％
水溶液２２２．４ｇ（０．７６８９mol ）とアセトン５
０mlを仕込み氷冷した。次いで、本溶液にドデカン酸ク
ロライド１８３．９ｇ（０．８４０６mol ）を１時間か
けて滴下した。この間、４０％ＮａＯＨ水溶液を滴下し
ながら、系内のpHを９〜１１に保ち、温度は１０〜２５
℃に保った。滴下終了後、室温で更に２時間攪拌した。
その後、濃塩酸で反応物のpHを１．２に調整して、水不
溶解分をクロロホルムで抽出した。得られた有機層を濃
縮し、充分乾燥させることにより、Ｎ−シアノエチル−
Ｎ−ドデカノイルグリシンの無色粉末を２２８．９９ｇ
（収率９５．９％）得た。このものの酸価は１８９．２
（理論値１８０．７３）であった。

【００４８】（３）Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ラウロ
イルグリシンの製造：攪拌機、温度計及び冷却管を備え
た１リットルの４つ口フラスコに、前記（２）で得られ
たＮ−シアノエチル−Ｎ−ラウロイルグリシン１１０．
１８ｇ（０．３５４９mol ）と水２００mlを仕込み、攪
拌しながらＫＯＨ ５８．６ｇ（０．８８８mol ）の２
００ml水溶液を添加した。本溶液を９０℃で２時間攪拌
した後、室温まで冷却して濃塩酸でpHを１．５に調整し
た。水不溶解分をクロロホルムで抽出し、得られた有機
層を濃縮して充分乾燥させることにより、Ｎ−カルボキ
シエチル−Ｎ−ラウロイルグリシンの無色粉末１１３．
７１ｇ（収率９７．３％）得た。

【００４９】合成例２ （Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ラウロイルグリシンナト
リウム塩の合成） （１）Ｎ−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩の製
造：攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた２リットル
の４つ口フラスコにグリシン８０．００ｇ（１．０６５
７mol ）とＮａＯＨ ４２．６３ｇ（１．０６６mol ）
の１６０ml水溶液を仕込み、攪拌しながら加熱した。次
いで、本溶液にアクリロニトリル５９．３８ｇ（１．１
１９mol ）を約３０分かけて滴下した。この間、系内の
温度を４０〜６０℃に保った。６０℃で１時間攪拌を行
った後、ＮａＯＨ ６３．９５ｇ（１．５９８８mol ）
の３００ml水溶液を更に仕込み、８０℃まで昇温して２
時間攪拌した。この間、反応溶媒中に窒素ガスを吹き込
み、発生するアンモニアガスを系外に追い出し続けた。
反応終了後、系内の温度を室温まで冷却して、Ｎ−カル
ボキシエチルグリシンナトリウム塩を得た。このものの
一部を脱水、乾燥させると無色粉末が得られた。

【００５０】（２）Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ラウロ
イルグリシンナトリウム塩の製造：前記（１）で得られ
たＮ−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩の水溶液
をそのまま続けて攪拌しながらアセトン１５０mlを添加
し、ドデカン酸クロライド２２８．２９ｇ（１．０４３
５mol ）を１．５時間かけて滴下した。この間、４８％
ＮａＯＨ水溶液を滴下しながら、系内のpHを９〜１１に
保ち、温度は１０〜２５℃に保った。滴下終了後、室温
で更に２時間攪拌した。その後、濃塩酸で反応物のpHを
７．０に調整した。得られた水溶液に対して電気透析機
を用いて脱塩処理を行い、塩分濃度を２％以下にした。
その後、ロータリー・エバポレーターを用いて水をとば
し、残渣をアセトンで洗浄することによりＮ−カルボキ
シエチル−Ｎ−ラウロイルグリシンナトリウム塩を無色
粉末として得た。

【００５１】合成例３ （Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ラウロイルグリシンカリ
ウム塩の合成）攪拌機、温度計及び滴下ロートを備えた
２リットルの４つ口フラスコにグリシン８０．５０ｇ
（１．０７２３mol ）とＫＯＨ ６０．２０ｇ（１．０
７３mol）の１５０ml水溶液を仕込み、攪拌しながら加
熱した。その後、本溶液にアクリロニトリル５６．９０
ｇ（１．０７２mol ）を約３０分かけて滴下し、この
間、系内の温度を４５〜５５℃に保った。５５℃で１時
間攪拌を行った後、室温まで冷却した。次いで、反応溶
液に水１２０ml、アセトン９０mlを添加し、ドデカン酸
クロライド２３４．５０ｇ（１．０７１９mol ）を１時
間かけて滴下した。この間、３０％ＫＯＨ水溶液を滴下
しながら、系内のpHを９〜１１に保ち、温度は５〜２５
℃に保った。滴下終了後、室温で更に２時間攪拌した。
次いで、３０％ＫＯＨ水溶液を加えて、先にpH調整の為
に添加したＫＯＨの量との合計が１５０．００ｇ（２．
６７３mol ）となる様にして、８０℃で２時間攪拌を行
った。この間、反応溶液中に窒素ガスを吹き込み、発生
するアンモニアガスを系外に追い出し続けた。その後、
反応溶液を室温になるまで冷却し、濃塩酸で系のpHを
６．０に調整した。得られた水溶液に対して電気透析機
を用いて脱塩処理を行い、Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−
ラウロイルグリシンカリウム塩を水溶液として得た。

【００５２】実施例１ 表１及び表２に示す組成の成分を均一に混合し、更に塩
酸でpHの調整を行い、洗浄剤組成物を製造した。なお、
各洗浄剤組成物のpHは、それぞれの１０重量倍希釈水溶
液を調製し、この溶液５０mlをとり、温度２５℃にて、
ＨＯＲＩＢＡ製pHメーターＦ−１４を用いて測定した。
得られた洗浄剤組成物について、保存安定性、泡立ち及
び使用感を評価した。結果を表１及び表２に示す。

【００５３】（評価方法） （ｉ）保存安定性：各洗浄剤組成物５０mlをガラス製ス
クリュー管に充填して密閉し、５℃の恒温室中で１ケ月
保存した。１ケ月後、その内容物の液の状態を目視観察
し、下記基準で評価した。 ○；均一な透明液体である。 ×；結晶が析出、又は白濁している。

【００５４】（ii）泡立ち：各洗浄剤組成物について、
１０倍希釈水溶液を調製し、この水溶液１００ml（液温
４０℃）を目盛付きシリンダーに注入した。次いで、水
溶液中に攪拌羽根を設置して羽根を回転させ、攪拌開始
から３０秒後において生じた泡の体積（ml）を測定して
泡立ち量とし、下記基準で評価した。なお、攪拌羽根の
回転数は１０００rpm であり、５秒毎に反転させた。 ◎；泡立ち量 ２００ml以上。 ○；泡立ち量 １６０ml以上２００ml未満。 △；泡立ち量 １２０ml以上１６０ml未満。 ×；泡立ち量 １２０ml未満。

【００５５】（iii）使用感：男女１０名のパネラー
に、各洗浄剤組成物を用いて、１週間身体の洗浄を実施
してもらい、以下の項目についての官能評価を行った。
評価は以下の基準による平均値を算出し、平均値が４．
５以上の場合を非常に良好（◎）、３．５〜４．４の場
合を良好（○）、２．５〜３．４の場合を普通（△）、
２．４以下の場合を不良（×）と判定した。 （１）泡立ち； ５；泡立ちが良い。 ４；やや泡立ちが良い。 ３；ふつう。 ２；やや泡立ちが悪い。 １；泡立ちが悪い。 （２）泡持ち； ５；泡持ちが良い。 ４；やや泡持ちが良い。 ３；ふつう。 ２；やや泡持ちが悪い。 １；泡持ちが悪い。 （３）すすぎ時の泡切れ； ５；泡切れが良い。 ４；やや泡切れが良い。 ３；ふつう。 ２；やや泡切れが悪い。 １；泡切れが悪い。 （４）タオルドライ時のさっぱり感； ５；さっぱりする。 ４；ややさっぱりする。 ３；ふつう。 ２；ややぬるつく。 １；ぬるつく。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】表１及び表２の結果から明らかなように、
本発明の洗浄剤組成物は、保存安定性、泡立ち及び使用
感ともに優れたものであった。また、洗浄力にも優れ、
肌に対する刺激性も極めて少ないものであった。

【００５９】実施例２（全身洗浄剤）

【表３】 （成分） （％） （１）Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カルボキシエチルグリシンナトリウム ２０ （２）アルキルサッカライド （一般式（２）中、R²=C₁₀H₂₁、m=0、G=グルコース、n=11） ５ （３）メチルセルロース ０．１ （４）香料 ０．５ （５）エタノール ３ （６）水酸化ナトリウム ２ （７）精製水 バランス

【００６０】（製法）加熱した精製水に成分（１）及び
（６）を加え溶解し、冷却した後、成分（２）〜（５）
を加え、透明な液体洗浄剤組成物を得た。得られた洗浄
剤組成物の１０重量倍希釈水溶液のpHは６．０であっ
た。得られた液体洗浄剤組成物で皮膚及び毛髪を洗浄し
たところ、泡立ち及びすすぎ性が良くさっぱり感が得ら
れ、使用感に優れていた。また、肌に対する刺激性が少
なく、保存安定性も良好であった。

【００６１】実施例３（洗顔料）

【表４】 （成分） （％） （１）Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン ２０ （２）アルギニン １２ （３）アルキルサッカライド （一般式（２）中、R²=C₁₀H₂₁、m=0、G=グルコース、n=11） １０ （４）ラウリルジメチルアミンオキサイド ３ （５）香料 ０．５ （６）水酸化ナトリウム 適量 （７）精製水 バランス

【００６２】（製法）加熱した精製水に成分（２）を加
え、次に成分（１）を添加し、中和溶解させた。これを
冷却した後、成分（３）〜（５）を加え、透明な液体洗
浄剤組成物を得た。得られた洗浄剤組成物の１０重量倍
希釈水溶液のpHは６．５であった。得られた液体洗浄剤
組成物で洗顔したところ、泡立ち及びすすぎ性が良く、
さっぱり感が得られ、乾燥後のつっぱり感もなく、使用
感に優れていた。また、肌に対する刺激性が少なく、保
存安定性も良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアル
   キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示
   し、Ｍ¹ 及びＭ² は同一又は異なって、水素原子、アル
   カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、総炭素数
   １〜２２のモノ、ジ若しくはトリアルカノールアンモニ
   ウム、炭素数１〜２２のアルキル基若しくはアルケニル
   基置換ピリジニウム、総炭素数２〜５００及び総アミノ
   数２〜２５０のポリアルキレンポリアミン、又は塩基性
   アミノ酸を示す）で表わされるグリシン誘導体、及び
   （Ｂ）一般式（２） 【化２】R²-(OR³)_m-G_n （２） （式中、Ｒ² は炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアル
   キル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、
   Ｒ³ は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数
   ５〜６の還元糖に由来する残基であり、ｍは０〜１０の
   数、ｎは１〜１０の数を示す）で表わされる糖系界面活
   性剤を含有する洗浄剤組成物。