JPH0860572A

JPH0860572A - 脱墨剤

Info

Publication number: JPH0860572A
Application number: JP22395594A
Authority: JP
Inventors: Kuniaki Tsuruoka; 邦昭鶴岡; Rika Ikehara; 理香池原; Naomichi Matsuda; 尚道松田; Tetsuya Tamai; 哲也玉井; Masao Iwamoto; 正男岩本; Fujio Takahashi; 不二夫高橋
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1994-08-26
Filing date: 1994-08-26
Publication date: 1996-03-05

Abstract

(57)【要約】【構成】下記の成分（Ａ）と（Ｂ）とのエステルからな
る脱墨剤。成分（Ａ）；（イ）α，β−不飽和ジカルボン酸、また
はその無水物と（ロ）炭素数３〜３６の不飽和脂肪酸ま
たは分子中に少なくとも１個の二重結合を有するエステ
ルとの付加物。成分（Ｂ）；式（１）で表わされる化合物ＲＯ｛（ＥＯ）_k（ＰＯ）_m（ＢＯ）_n ｝Ｈ（１）（ただし、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基を示
し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン
基、ＢＯはオキシブチレン基であり、｛｝ないはラン
ダム状付加でもまたはブロック状付加でもよく、それら
のモル比はｋ：ｍ：ｎ＝１：０．２〜１：０〜０．５で
あり、かつｋ＋ｍ＋ｎが５〜１００である。）【効果】古紙から残インキク数が少なく高白色度の脱墨
パルプを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は古紙再生用脱墨剤に関す
る。さらに詳しくは、フローテーション法、フローテー
ション−水洗折衷法、洗浄法などで、新聞、雑誌、ＯＡ
古紙などを脱墨処理するに際して、残インキが極めて少
なく高白色度の脱墨パルプを得るために用いる脱墨剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より製紙原料パルプの不足に対して
製紙産業資源の有効利用を計るため、使用済みになった
新聞紙、雑誌、ＯＡ古紙などの印刷古紙の脱インキを行
なって再生利用することが広く行なわれている。また近
年、ゴミ対策や環境保護の観点から、さらに利用を高め
ることが求められている。現在、脱墨方法としては
（あ）古紙をアルカリ剤、界面活性剤と共に離解するこ
とによりインキを剥離させ、この離解液に空気を吹き込
んでインキを泡に付着させて脱インキを行なうフローテ
ーション法（い）フローテーションの前後に水洗工程を
入れるフローテーション−水洗折衷法（う）多量の水で
洗浄する洗浄法があり、これらのうち（あ）と（い）の
方法が広く採用されている。使用する界面活性剤の起泡
性が良すぎるとフローテーション時に系外に取り除かれ
るフロス量が多すぎてパルプの歩留まりが悪くなる問題
がある。従来、アルカリ剤として水酸化ナトリウム、珪
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウムなどが
用いられ、界面活性剤としては脂肪酸またはその塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エス
テル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩などの陰イオン界
面活性剤；高級アルコール、アルキルフェノールおよび
脂肪酸などのアルキレンオキシド付加物、２種以上のア
ルキレンオキシドのブロック状またはランダム状付加物
などの非イオン界面活性剤などが使用されてきた。ま
た、過酸化水素水、次亜塩素酸塩などの漂白剤、ＥＤＴ
Ａなどの金属イオン封鎖剤、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルピロリドンなどの再汚染防止剤などを併
用して脱墨効果を高めることも行なわれてきた。

【０００３】従来公知の脱墨剤では、古紙からインキを
効率よく取り除くことは困難である。特に近年普及して
いるオフセット印刷の古紙では、インキ成分の性状から
インキの除去が非常に困難であり、再汚染による残カー
ボンと未剥離インキである残インキいわゆる「ヒゲ」が
問題となっている。この問題を解決するため、次の技術
が開示されている。すなわち、特開平３−２７９４７９号公報では、炭素数３〜２４
のアルキルまたはアルケニルアルコール、炭素数３〜２
４のアルキルまたはアルケニル基を１〜２個有するフェ
ノール、炭素数３〜２４のアルキルまたはアルケニル基
を１〜２個有するアリールアルコール、炭素数３〜２４
のアルキルまたはアルケニル基を有するビスヒドロキシ
フェニルアルカン、炭素数３〜２４のアルキルまたはア
ルケニル基を有するビスシクロヘキシルアルカン、また
炭素数３〜２４のアルキルまたはアルケニル基を１〜２
個有するフェノールホルムアルデヒド縮合物にエチレン
オキシドとプロピレンオキシドを付加した化合物と多価
カルボン酸とのエステルを脱墨剤として用いることが提
案されている。特開平３−２８７８８８号公報では、高級脂肪酸にエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドを付加させた化合
物と、多価カルボン酸との反応物などが脱墨剤として提
案されている。特開平４−２０２８７７号公報では、炭素数８〜２４
のアルキル基またはアルケニル基を有する一価アルコー
ルの炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加物のカルボ
ン酸変成物、多価アルコールと一価脂肪酸とから得られ
た炭素数８〜２４のアルキル基またはアルケニル基と少
なくとも一個の水酸基を有するエステルの炭素数２〜４
のアルキレンオキシド付加物のカルボン酸変成物、多価
アルコールと一価脂肪酸とから得られた炭素数８〜２４
のアルキル基またはアルケニル基と少なくとも一個の水
酸基を有するエステルのカルボン酸変成物の炭素数２〜
４のアルキレンオキシド付加物、多価アルコールの炭素
数２〜４のアルキレンオキシド付加体と一価脂肪酸とか
ら得られた炭素数８〜２４のアルキル基またはアルケニ
ル基と少なくとも一個の水酸基を有するエステルのカル
ボン酸変成物が脱墨剤として提案されている。特開平４−２０２８８０号公報では、ロジンのエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド付加物と、多価カルボ
ン酸との反応物が脱墨剤として提案されている。特開平４−２０２８８１号公報では、ヒドロキシ脂肪
酸、またはヒドロキシ脂肪酸とアルコールとのエステル
へのエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物と、
多価カルボン酸との反応物などが脱墨剤として提案され
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの脱墨
剤は必ずしもパルプの収量および白色度の点から十分満
足される性能を有していない。本発明は、残インキが少
なくて高白色度のより優れた脱墨剤を提供することを目
的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点を鑑み鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至
った。すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）と（Ｂ）
のエステルからなる脱墨剤を提供するものである。成分（Ａ）；（イ）α，β−不飽和ジカルボン酸、また
はその無水物と（ロ）炭素数３〜３６の不飽和脂肪酸ま
たは分子中に少なくとも１個の二重結合を有するエステ
ルとの付加物。成分（Ｂ）；式（１）で表される化合物ＲＯ｛（ＥＯ）_k（ＰＯ）_m（ＢＯ）_n ｝Ｈ（１）（ただし、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基を示
し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン
基、ＢＯはオキシブチレン基であり、｛｝ないはラン
ダム状付加でもまたはブロック状付加でもよく、それら
のモル比はｋ：ｍ：ｎ＝１：０．２〜１：０〜０．５で
あり、かつｋ＋ｍ＋ｎが５〜１００である。）

【０００６】本発明に用いる成分（Ａ）の（イ）のα，
β−不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマ−
ル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸などが挙
げられ、また本発明に用いるα，β−不飽和ジカルボン
酸の無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。脱墨剤に必要
とされる諸特性を向上させる上で、特にマレイン酸、無
水マレイン酸が好ましい。これらのα，β−不飽和カル
ボン酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、またはその無水
物は、単独で用いても、また二種類以上を用いてもよ
い。

【０００７】本発明に用いる成分（Ａ）の（ロ）の炭素
数３〜３６の不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、オブツシル酸、カプロレイン酸、ウンデシレ
ン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミリスト
レイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、リ
ノール酸、α−エレオステアリン酸、β−エレオステア
リン酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、リシノール酸、
ガドレイン酸、ゴンドイン酸、エイコサペンタエン酸、
セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ドコサヘキサ
エン酸、セラコレイン酸、キシメン酸、ダイマー酸、ト
リマー酸などが挙げられる。また、これらの不飽和脂肪
酸は、セレン触媒などで異性化して用いることも可能で
ある。これらの不飽和脂肪酸は単独で用いても、また二
種類以上を用いてもよい。本発明に用いる不飽和脂肪酸
の炭素数は、好ましくは８〜２２であり、さらにより好
ましくは１４〜１８である。炭素数が３６より多いとフ
ローテーション時に起泡性が低下してパルプシートの白
色度が悪くなるので好ましくない。

【０００８】本発明に用いる成分（Ａ）の（ロ）の分子
中に少なくとも１個の二重結合を有するエステルとして
は、次のものが挙げられる。エステルを構成する酸とし
ては、（ａ−１）前記の不飽和脂肪酸；（ａ−２）プロ
ピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、２
−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸；（ａ−３）アジ
ピン酸、セバシン酸などの多価カルボン酸が挙げられ
る。エステルを構成するアルコールとしては（ｂ−１）
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、２−メチルプロパノール、
ｎ−ペンタノール、２−メチルブタノール、３−メチル
ブタノール、ｎ−ヘキサノール、４−メチル−２−ペン
タノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、
２−エチルペンタノール、ｎ−オクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、ｎ−ノナノール、３，５，５−トリメ
チルヘキサノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノー
ル、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカ
ノール、２−ブチルオクタノール、２，６，８−トリメ
チル−４−ノナノール、ｎ−トリデカノール、ｎ−テト
ラデカノール、２−ペンチルノナノール、ｎ−ペンタデ
カノール、ｎ−ヘキサデカノール、２−ヘキシルデカノ
ール、ｎ−オクタデカノール、９−オクタデセニルアル
コール、２−ノニルノナノール、２−ヘプチルウンデカ
ノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラ
デカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、３−メ
トキシブタノールなどの一価アルコール；（ｂ−２）
１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−プロパ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、
２−メチル−１，８−オクタンジオール、ネオペンチル
グリコール、グリセリン、３−メチル−１，３，５−ト
リペンタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトールな
どの多価アルコール；（ｂ−３）アリルアルコール、９
−オクタデセニルアルコールなどの不飽和アルコールが
挙げられる。これらのうち、（ａ−１）の不飽和脂肪酸
と（ｂ−１）の一価アルコ−ルのエステル、（ａ−１）
の不飽和脂肪酸と（ｂ−２）の多価アルコ−ルと（ａ−
２）の飽和脂肪酸との三成分のエステル、（ａ−３）の
多価カルボン酸と（ｂ−３）の不飽和アルコールのエス
テルなどが挙げられる。これらのエステルは（ａ−１）
の不飽和脂肪酸または（ｂ−３）の不飽和アルコールを
必ず含有する。また不飽和脂肪酸エステルの場合には特
に入手しやすいのでグリセリンとのエステルが好まし
い。

【０００９】本発明に用いる分子中に少なくとも１個の
二重結合を有するエステルは、後述のエステル化反応に
よって得ることができるが、グリセリンとのエステルの
場合、天然のトリグリセリド、また食品工業や家庭で用
いられたこれらの天然のトリグリセリドの廃油の回収油
なども用いることができる。このような天然のトリグリ
セリドとしては、アボカド油、あまに油、オリーブ油、
カカオ油、カポック油、からし油、桐油、けし油、胡麻
油、米油、サフラワー油、シア脂、大豆油、椿油、とう
もろこし油、菜種油、パーム油、パーム核油、ひまし
油、ひまわり油、ぶどう種子油、ホホバ油、綿実油、椰
子油、落花生油、牛脂、豚脂、魚油、鯨油などが挙げら
れる。これらのトリグリセリドは単独で用いても二種類
以上を用いてもよい。場合によっては、これらのトリグ
リセリドを微水添、エステル交換、分別、位置異性化や
幾何異性化などによって改質してもよい。またこれらの
トリグリセリドは水洗、燐酸や硫酸などの酸処理、さら
に白土処理、水蒸気脱臭、アルカリ脱酸などの精製を行
って使用しても良い。

【００１０】本発明に用いる式（１）の化合物のＲは、
水素原子、メチル基またはエチル基、を表す。特に好ま
しくはメチル基である。炭素数が３以上のアルキル基で
は、インキの剥離性が低下し、その結果ヒゲの増大とパ
ルプシートの白色度の低下をもたらすので好ましくな
い。本発明に用いる式（１）の化合物のＥＯはオキシエ
チレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブ
チレン基である。ＥＯ：ＰＯ：ＢＯの３者のモル比は
１：０．２〜１：０〜０．５であり、より好ましくは、
１：０．３〜０．６：０〜０．２である。オキシプロピ
レン基のモル比が０．２以下となるとインキ捕集性が低
下し、その結果白色度の低下をもたらすので好ましくな
い。またフロテーション時における発泡性が高くなりす
ぎ、その結果フロス量が増えパルプの収率が低下するの
で好ましくない。オキシプロピレン基のモル比が１を超
えると、またオキシブチレン基のモル比が０．５を超え
ると、フロテーション時における発泡性が劣りインキを
系外に除けなくなり、その結果パルプシートの白色度が
低下するので好ましくない。式（１）中のｋ＋ｍ＋ｎは
５〜１００となる数である。好ましくは５〜７０であ
り、さらにより好ましくは１０〜５０である。５より少
ないとインキの剥離性、捕集性が低下し、その結果パル
プシートのヒゲの増大、白色度の低下をもたらすので好
ましくない。また、１００を超えるとフロテーション時
における発泡性が劣りインキを系外に除けなくなり、そ
の結果パルプシートの白色度が低下するので好ましくな
い。本発明に用いる式（１）の化合物の数平均分子量は
１，０００〜５，０００の範囲のものが好ましい。

【００１１】本発明に用いる（イ）のα，β−不飽和ジ
カルボン酸、またはその無水物と、（ロ）の不飽和脂肪
酸または分子中に少なくとも１個の二重結合を有するエ
ステルとの付加物は、米国特許第２１８８８８２号明細
書、同第２１８８８８３号明細書に記載されているよう
に１５０℃以上の高温で反応する方法によって合成可能
である。また、特公昭５３−７４１２号公報、特公昭５
３−１２４９４号公報に記載されているようにシリカ、
アルミナなどの触媒を用いて合成することも可能であ
る。さらに、特開昭６１−１５７５０８号公報に記載の
されているように燐化合物を用いて、反応時の着色を防
止することもできる。付加反応の際、不飽和脂肪酸中の
二重結合１当量に対して、α，β−不飽和ジカルボン
酸、またはその無水物を０．３〜２当量の比率で付加さ
せるのが好ましい。０．３当量より少ないと付加物の収
率が低下するので好ましくなく、２当量より多いと粘度
が高くなり実用上好ましくない。

【００１２】本発明に用いる式（１）で表される化合物
は、従来公知の方法で合成できる。例えば、エチレング
リコール、メタノール、もしくはエタノールに、触媒を
用いてエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドなどを付加することによって得ることができ
る。この時、ランダム状付加、ブロック状付加いずれも
可能であるが、好ましくはランダム状付加である。触媒
としては、アルキル金属の水酸化物、また、アルコラー
トなどのアルカリ触媒、または金属のハロゲン化物など
のルイス酸触媒や酢酸が挙げられる。

【００１３】本発明のエステルおよび本発明に用いる分
子中に少なくとも１個の二重結合を有するエステルを製
造する場合は、従来公知のエステル反応で合成できる。
例えば、成分（Ａ）の付加物と式（１）で表される化合
物を５０〜２５０℃に加温し、場合によっては反応の結
果生じる水を系外に除去することによって得ることがで
きる。反応は窒素などの不活性ガス雰囲気下で行うのが
好ましい。このエステル化反応には、ｐ−トルエンスル
ホン酸、硫酸などのブレンステッド酸触媒や、酸化亜
鉛、活性アルミナ、酸化チタン、チタン酸テトライソプ
ロピルエステルなどのルイス酸触媒、また、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカ
リ触媒を用いることもできる。成分（Ａ）の付加物と成
分（Ｂ）の式（１）で表される化合物とのエステルの酸
価は８５以下が好ましい。また本発明に用いる分子中に
少なくとも１個の二重結合を有するエステルのエステル
化の際のカルボン酸とアルコール仕込み当量比は、１：
１〜５が好ましく、さらに１：１〜３がより好ましい。
未反応のカルボン酸やアルコールは蒸留などによって精
製することもできる。また、本発明のエステルおよび本
発明に用いる分子中に少なくとも１個の二重結合を有す
るエステルは、エステル交換反応によっても得ることが
できる。

【００１４】本発明の脱墨剤は、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどを離解時、ニーディング時に加え、溶
液をアルカリ性に調整して使用することが好ましい。ま
た本発明の脱墨剤は、従来公知の脱墨剤である脂肪酸や
その塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリ
オキシアルキレン脂肪酸エステル、高級アルコール硫酸
塩などと併用することもできる。その場合本発明の脱墨
剤の配合割合は脱墨剤の全体に対して５重量％以上が好
ましく、さらに５０重量％以上が好ましい。本発明の脱
墨剤の配合割合が５重量％より少ないと効果が充分に発
現しないので好ましくない。

【００１５】本発明の脱墨剤は、フローテーション法、
フローテーション−水洗折衷法、洗浄法などに使用で
き、離解工程、ニーダー処理工程、熟成工程、フローテ
ーション工程、洗浄工程などで添加されるが、離解工
程、ニーダー処理工程で添加するのが好ましい。

【００１６】本発明の脱墨剤の添加量は、古紙に対して
０．０１〜２重量％が好ましくさらに、０．０５〜１重
量％がより好ましい。古紙に対して０．０１重量％より
少ないと効果が現われず、２重量％より多いと泡の発生
が多くなり収率が劣るので好ましくない。

【００１７】

【発明の効果】本発明の脱墨剤は、フローテーション
法、フローテーション−水洗折衷法、洗浄法などに用い
て、新聞、雑誌、ＯＡ用の古紙から残インキの少ない高
白色度の脱墨パルプを得ることができる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を用いて
より具体的に説明する。

【００１９】製造例Ａ１；無水マレイン酸とオレイン酸
メチルの付加物の製造オレイン酸メチル２９４ｇ（１モル）と無水マレイン酸
９８ｇ（１モル）を、５００ｍｌ容量のオートクレーブ
中に仕込み１９０〜２００℃で１２時間、４〜５ｋｇ／
ｃｍ²の加圧反応を行った。得られた反応物から未反応
の無水マレイン酸を９０〜１００℃、４〜５ｍｍＨｇの
減圧下で２時間かけて留去して３９ｇ回収し、さらに１
９０〜２００℃、４〜５ｍｍＨｇ、２時間の条件で未反
応のオレイン酸メチルを留去して１１７ｇ回収し、無水
マレイン酸とオレイン酸メチルの付加物（計算より、オ
レイン酸メチル１モルに対し無水マレイン酸１モル付加
物）のＡ１を得た。ただし、オレイン酸メチルはオレイ
ン酸エステルの純度約７０重量％、酸価１１、ケン化価
１９５のものを用いた。

【００２０】製造例Ｂ１；ＣＨ₃Ｏ｛（ＥＯ）₂₀（Ｐ
Ｏ）₁₀｝Ｈの製造メタノール３２ｇ（１モル）、水酸化カリウム４ｇ（対
仕込み重量０．３％）を３リットル容量のオートクレー
ブ中に仕込み、予めエチレンオキシド９２４ｇ（２１モ
ル）とプロピレンオキシド６０５ｇ（１０．５モル）の
よく混合したものを、４〜７ｋｇ／ｃｍ²に圧力を保ち
ながら１２０〜１３０℃で徐々に添加した。添加終了後
１２０℃で２時間熟成した後、窒素ガスを吹き込みなが
ら未反応のエチレンオキシド、プロピレンオキシドを除
去し、酢酸でｐＨ７に調整し、さらに１００℃、１００
ｍｍＨｇ以下の減圧下で１時間脱水し、ろ過してメタノ
ールのエチレンオキシド２０モル、プロピレンオキシド
１０モルのランダム状付加物（水酸基価３８）のＢ１を
得た。

【００２１】製造例Ｃ１；実施例１の化合物の製造無水マレイン酸とオレイン酸メチルの付加物９７ｇ
（０．２５モル）、Ｂ１のメタノールのエチレンオキシ
ド２０モル、プロピレンオキシド１０モルのランダム状
付加物３６９ｇ（０．２５モル）を、かき混ぜ機、温度
計、冷却管、窒素吹き込み管を付けた５００ｍｌ容量の
四ツ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下１４０〜１５０
℃で３時間エステル化反応を行い、実施例Ｎｏ．１（酸
価３０）を得た。

【００２２】製造例Ｃ２；実施例２の製造製造例Ａ１と同様にして得た製造例Ａ２の無水マレイン
酸とオレイン酸メチルの付加物４９ｇ（０．１２５モ
ル）、製造例Ｂ１と同様の方法で得た製造例Ｂ２のメタ
ノールのエチレンオキシド２０モル、プロピレンオキシ
ド１０モルのランダム状付加物３６９ｇ（０．２５モ
ル）、ｐ−トルエンスルホン酸１ｇを、かき混ぜ機、温
度計、冷却管、窒素吹き込み管を付けた１リットル容量
の四ツ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下１７０〜１８
０℃で１２時間、生成した水を系外に取り除きながらエ
ステル化反応を行い実施例Ｎｏ．２（酸価４）を得た。

【００２３】製造例Ｃ３；実施例３の製造以下、同様にして表１に示した成分（Ａ）と表２に示し
た成分（Ｂ）を用いて実施例Ｎｏ．３（酸価８）を得
た。

【００２４】製造例Ａ４；無水マレイン酸とオレイン酸
２−エチルヘキシルの付加物の製造無水マレイン酸９８
ｇ（１モル）、オレイン酸２−エチルヘキシル３９０ｇ
（１モル）を、１リットル容量のオートクレーブ中に仕
込み１９０〜２００℃で１２時間、４〜５ｋｇ／ｃｍ²
の加圧反応を行った。得られた反応物から未反応の無水
マレイン酸を９０〜１００℃、４〜５ｍｍＨｇの減圧下
で２時間かけて留去して３９ｇ回収し、無水マレイン酸
とオレイン酸２−エチルヘキシルの付加物（計算より、
オレイン酸２−エチルヘキシル１モルに対し無水マレイ
ン酸０．６モル付加物）のＡ４を得た。ただし、オレイ
ン酸２−エチルヘキシルはオレイン酸エステルの純度約
７０重量％、酸価１１、ケン化価１４４のものを用い
た。

【００２５】製造例Ｃ４；実施例４の製造製造例Ａ４の無水マレイン酸とオレイン酸２−エチルヘ
キシルの付加物１１２ｇ（０．２５モル）と製造例Ｂ４
のメタノールのエチレンオキシド３０モル、プロピレン
オキシド２０モルのランダム状付加物、６２４ｇ（０．
２モル）から、同様にして、実施例Ｎｏ．４（酸価１
７）を得た。

【００２６】製造例Ａ５；無水マレイン酸と豚脂の付加
物の製造無水マレイン酸１４７ｇ（１．５モル）、豚脂（ケン化
価１９８、ヨウ素価７３）８５０ｇ（１モル）を２リッ
トル容量のオートクレーブ中に仕込み１９０〜２００℃
で１２時間、４〜５ｋｇ／ｃｍ2の加圧反応を行った。
得られた反応物から未反応の無水マレイン酸を９０〜１
００℃、４〜５ｍｍＨｇの減圧下で２時間かけて留去し
て２９ｇ回収し、無水マレイン酸と豚脂の付加物（計算
から、豚脂１モルに対し無水マレイン酸１．２モル付加
物）を得た。

【００２７】製造例Ｃ５；実施例５の製造無水マレイン酸と豚脂の付加物９７ｇ（０．１モル）、
実施例１−２と同様にして得たメタールのエチレンオキ
サイド５０モル、プロピレンオキシド４０モルのランダ
ム状付加物５４４ｇ（０．１２モル）から、実施例２−
２と同様にして実施例Ｎｏ．５（酸価１１）のエステル
を得た。

【００２８】実施例６〜１２以下同様にして表１に示す成分（Ａ）と表２の成分
（Ｂ）から実施例Ｎｏ．６〜１２のエステルを得た。

【００２９】比較製造例ａ１〜ａ１０およびｂ１〜ｂ
４、ｂ６〜ｂ１０以下、同様にして比較例の表１の成分（Ａ）と表２の成
分（Ｂ）を得た。比較例１〜１０以下、同様にして比較製造例ａ１〜ａ１０とｂ１〜ｂ１
０を用いて比較例Ｎｏ．１〜１０を得た。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】次に、上記の実施例Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１２
および比較例１〜１０を用いて、以下の方法で脱墨処理
試験を行なった。＜脱墨処理試験＞朝日新聞、読売新聞、日本経済の新聞
紙（いずれも印刷後１〜２カ月経過したもの）７０重量
％とチラシ３０重量％とからなる古紙をシュレッダーで
切断し混合したもの３５０ｇに、水酸化ナトリウム１．
８４ｇ（古紙に対して０．５重量％）、脱墨剤１．４ｇ
（古紙に対して０．４重量％）、および水１０リットル
を加え、容量１０リットルのパルパーにて１０分間離解
した。離解した試料を遠心分離器で脱水（２０００ｒｐ
ｍ，５分）して古紙濃度を２５〜３０％まで濃縮し、過
酸化水素水３．５ｇ（古紙に対して１．０重量％）、脱
墨剤０．３５ｇ（古紙に対して０．１重量％）を加えて
よく混ぜ合わせた後、試料をポリエチレンの袋に取り、
６０℃の水浴中で２時間熟成を行なった。熟成後の試料
に水を加えて古紙濃度を１％に希釈し、２リットルパル
パーで１０分間離解し、これを２リットルのフローテー
ター（極東（株）製）に注入して１０分間フローテーシ
ョンを行ない、上層のインキ凝集物を除去した後、タッ
ピスタンダードシートマシンで手すきし、パルプシート
を得た。なお、フローテーション処理時に、系外に排出
された泡の重量をフロス量として測定した。次の方法に
より上記方法で得たパルプシートについて白色度、及び
残インキ数を調べ、脱墨効果を評価した。結果を表３に
示した。

【００３３】＜白色度の測定＞光電反射率計｛スガ試験
機（株）製のＳＭカラーコンピューターＭｏｄｅｌＳＭ
−４｝を用いて、手すきした上記の試料の青色反射率を
４５７μｍで測定した。

【００３４】＜残インキ数の測定＞顕微鏡（×２００
倍）で、手すきした上記の試料の残インキ（ヒゲ）数を
数え、１ｃｍ²当たりの数値に換算した。

【００３５】

【表３】

【００３６】表３から明らかなように、比較例１、３、
５、６、８、１０の脱墨剤はフロス量が少ないが残イン
キ数が多く白色度が悪い。また、比較例２、４、７、９
の脱墨剤はフロス量が多くかつ残インキ数が多く白色度
が悪い。これらに対して、本発明の脱墨剤を用いたパル
プシートは残インキ数が極めて少なく高白色度であるこ
とがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋不二夫兵庫県西宮市東鳴尾町１−１−13−207

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）と（Ｂ）のエステルから
なる脱墨剤。成分（Ａ）；（イ）α，β−不飽和ジカルボン酸、また
はその無水物と（ロ）炭素数３〜３６の不飽和脂肪酸ま
たは分子中に少なくとも１個の二重結合を有するエステ
ルとの付加物。成分（Ｂ）；式（１）で表される化合物。ＲＯ｛（ＥＯ）_k（ＰＯ）_m（ＢＯ）_n ｝Ｈ（１）（ただし、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基を示
し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン
基、ＢＯはオキシブチレン基であり、｛｝ないはラン
ダム状付加でもまたはブロック状付加でもよく、それら
のモル比はｋ：ｍ：ｎ＝１：０．２〜１：０〜０．５で
あり、かつｋ＋ｍ＋ｎが５〜１００である。）