JPH086074B2

JPH086074B2 - プライマー組成物

Info

Publication number: JPH086074B2
Application number: JP60280869A
Authority: JP
Inventors: エルブルツクリチヤード
Original assignee: モートンチオコールインコーポレーテッド
Priority date: 1984-12-13
Filing date: 1985-12-13
Publication date: 1996-01-24
Anticipated expiration: 2011-01-24
Also published as: US5218029A; ATE105579T1; EP0191224A2; NO854684L; NO177060C; DK576085A; JPS61143418A; US5093399A; EP0191224B1; EP0191224A3; DE3587822T2; DE3587822D1; DK576085D0; DK172455B1; NO177060B

Description

【発明の詳細な説明】〔従来技術〕本発明はフィルム形成樹脂中の離散した変性ポリプロ
ピレンポリマー粒子の均一な流体の未硬化サスペンショ
ンであるプライマー組成物並びにそれらプライマーの製
造及び使用方法に関する。

プライマー組成物は種々の金属を含む種々の基板にポ
リプロピレン層を結び付けるのにしばしば使用される。
これらのプライマーはケロシンやイソパー（Isopar）の
ような有機液体中に変性プロピレンポリマー粒子をしば
しば含有し、ときにはエポキシ樹脂のようなフィルム形
成樹脂も含有する。しかしこれらのプライマー組成物は
いくつかの欠点を有する。例えば、フィルム形成樹脂を
含有しないものは結合すべき表面上に均一なコーティン
グを形成できずその結果結合が弱くなる。他方、フィル
ム形成樹脂を用いた場合、それはしばしば変性プロピレ
ンポリマーを含有する有機溶媒と非相溶性であり、その
ことは有用なプライマー組成物を製造するために十分な
量の変性プロピレンポリマー粒子をフィルム形成樹脂と
ブレンドすること（不可能でないとしても）を困難にす
る。

本質的にフィルム形成樹脂物質中の離散した極性基含
有変性プロピレンポリマー粒子の均一な流体状未硬化サ
スペンションからなるプライマー組成物（該粒子は５ミ
クロン以下の平均粒子サイズを有し、かつ該プライマー
組成物は極性基含有変性プロピレンポリマー用溶媒を５
％以下含有する）は現在用いられているプライマーの有
する欠点を除きかつ優れた結合特性を提供することを予
想に反して見い出した。

本発明によれば本質的にフィルム形成樹脂物質中の離
散した極性基含有変性プロピレンポリマー粒子の均一な
流体状未硬化サスペンションからなるプライマー組成
物、ただし該粒子は５ミクロン以下の平均粒子サイズを
有し、かつ該プライマー組成物は極性基含有変性プロピ
レンポリマー用の溶媒を５％以下含有する、が提供され
る。

本発明によれば離散した、さらさらした非凝集性の極
性基含有変性プロピレンポリマー粒子約25％〜約45％と
フィルム形成樹脂物質用溶媒約55％〜75％（百分率は粉
体の全重量に基いた重量による）からなる外見上乾燥し
た粉体が提供される。

本発明によれば、極性基含有変性プロピレンポリマー
粒子約25％〜約45％と、極性基含有変性プロピレンポリ
マー用溶媒約０％〜約５％と、フィルム形成樹脂物質用
溶媒約50％〜約75％（ただし百分率は、全て粉体の全重
量に基いた重量による）からなる外見上乾燥した粉体の
製造方法が提供され、該方法は極性基含有変性プロピレ
ンポリマー用溶媒中に高温で極性基含有変性プロピレン
ポリマーを溶解し、該溶液を冷却して極性基含有変性プ
ロピレンポリマーの粒子を沈殿させ、粒子から溶媒を除
去することができかつフィルム形成樹脂物質用溶媒でも
ある液体と粒子を遠心分離すると同時にスプレーするこ
とによって沈殿粒子を集め、粒子から極性基含有変性プ
ロピレンポリマー用溶媒の全てが実質的に除去されるま
で上記遠心分離とスプレーとを継続し、得られた粉体を
集めることからなる。

本発明はさらにポリプロピレン層を基板に積層する方
法を提供するものであり、該方法は本質的にフィルム形
成樹脂物質中の離散した極性基含有変性プロピレンポリ
マー粒子の均一な流体状の未硬化サスペンションからな
り、該粒子が５ミクロン以下の平均粒子サイズを有し、
極性基含有変性プロピレンポリマー用溶媒を５％以下含
有するプライマーの層を基板に適用し、プライマー層を
硬化し、このようにして下塗りした基板とポリプロピレ
ン層とを接触させ、さらにこのようにして形成された積
層品を該積層品に結合が生じるまで熱、圧力又はその両
者を加えることによって結合させることからなる。本発
明は本方法により製造された積層品をも提供する。

さらに本発明は a. 本質的にフィルム形成樹脂物質中に離散した極性基
含有変性プロピレンポリマー粒子の均一な流体状の未硬
化のサスペンションからなり、該粒子が５ミクロン以下
の平均粒子サイズを有しかつプライマー組成物の不揮発
分に基いて少なくとも約３重量％の量存在し、極性基含
有変性プロピレンポリマー用溶媒を５％以下含有するプ
ライマー組成物の層を各物品の表面に塗布し、 b. このようにして形成したプライマー層を硬化し、か
つ c. ２つの硬化プライマー層を接触させ、結合が生じる
まで熱、圧力又は両方を加えることによって物品を結合
させることからなる、２つの物品を結合する方法を提供する。本発明は本方法
によって製造された結合物品をも提供する。

本発明の一態様によれば、本質的にフィルム形成樹脂
物質中の離散した極性基含有変性プロピレンポリマー粒
子の均一な流体状の未硬化サスペンションからなり、該
粒子が５ミクロン以下の平均粒子径を有し、かつ極性基
含有変性プロピレンポリマー用溶媒を５％以下含有する
プライマー組成物を提供する。

本発明において用いるに適当な極性基含有変性プロピ
レンポリマーはいくつかの適当な手段によりプロピレン
ポリマー中に極性基を導入することにより得られるポリ
マーである。変性プロピレンポリマー中に組み込まれる
極性基は、例えばエポキシ樹脂又は他のフィルム形成樹
脂物質と良好な親和性を有する原子又は原子群である。
好ましい極性基は無水マレイン酸である。

変性プロピレンポリマー中の極性基の量は、プライマ
ー組成物が硬化された際にプライマー組成物中のフィル
ム形成樹脂物質と極性基含有変性プロピレンポリマーと
の間の接着を提供するに十分なものでなければならな
い。もしプロピレンポリマー上の極性基の量が高くなり
すぎて変性プロピレンポリマーの機械的性質が該ポリマ
ーがもはやプロピレンポリマーのように挙動しない点に
まで低下してもプロピレンポリマー上の極性基の量に臨
界的上限は存在しない。本発明の実施に有用な特に適し
た極性基は無水マレイン酸基である。

好ましい極性基含有変性プロピレンポリマー、例えば
無水マレイン酸変性プロピレンポリマー、は例えばハー
コプライム（Hercoprime）という商標の下ハーキュレス
社から商業的に入手可能である。

極性基含有変性プロピレンポリマーは５ミクロン以下
の平均粒子径を有する離散した本質的に球状の粒子の形
態で本発明のプライマー組成物に使用される。本発明の
他の態様において、これらの粒子の特に好ましい製造方
法が提供される。本発明のその態様によれば極性基含有
変性プロピレンポリマーは変性プロピレンポリマー用溶
媒である普通に液体の有機物質中に高温で溶解される。
ここで用いられる「溶媒」の用語は、変性プロピレンポ
リマーを溶解できる普通に液体の有機物質を意味する。
一般に、そのような溶解は、高温においてのみなしとげ
られる。しかしここで用いる「溶媒」の用語は、ポリマ
ーの溶解が生じる状況、例えば高温下で用いた場合又は
ポリマーの溶解が生じない状況、例えば室温下で使用さ
れた場合のいずれにおける液体の有機溶媒物質も意味す
る。極性基含有変性プロピレンポリマー用溶媒の例は、
パラフィン系炭化水素、芳香族炭化水素及びハロゲン化
炭化水素を含むがこれらに限定されるものではない。好
ましい溶媒はｎ−デカン、ヘキサデカン、クロロベンゼ
ン、シクロヘキサン、キシレン（混合）、ｎ−ヘプタ
ン、イソパーＨとイソパーＭ（イソパラフィン系炭化水
素の混合物）、及びソルベッソ（Solvesso）150（芳香
族炭化水素の混合物）を含む。普通には、変性プロピレ
ンポリマーは変性プロピレンポリマーの溶解が生じるに
十分なほど高い温度で溶媒に溶解する。この温度は使用
する特定の溶媒によって変化するが、約120℃が好まし
い溶媒であるイソパーＭのために必要な温度である。以
下に記すように、溶解中の溶媒の過剰な加熱は結果的に
再結晶化変性プロピレンポリマーのためには好ましくな
い粒子サイズを与える。

変性プロピレンポリマーは約１％〜約15％、好ましく
は約５％〜約10％の濃度にまで熱溶媒中に溶解される。
約15％以上の濃度は所望の粒子サイズ範囲内の粒子を製
造することはない。変性プロピレンポリマーを完全に溶
解した後に、得られた溶液は静止的に室温まで冷却され
て粒子の形態で変性プロピレンポリマーの再結晶を生じ
る。

この点で上記操作により得られる粒子のサイズはいく
つかのファクター、主に溶媒温度及び溶媒中の変性プロ
ピレンの濃度に依存することに注意することが重要であ
る。例えば本発明の小さい粒子サイズ（５ミクロン以
下）は、変性プロピレンポリマーを溶解するに必要なだ
け溶媒を熱することによって達成される。より高い温度
への溶媒の加熱はより少なくより大きい粒子を形成させ
る傾向がある。例えばイソパーＭが溶媒である場合、約
120℃までの溶媒の加熱は、所望の範囲の粒子を製造
し、一方約142℃以上の温度は大きすぎる粒子を製造す
る。

粒子サイズを制御する他のファクターは熱溶液中の変
性プロピレンポリマー濃度である。ある程度までは、粒
子サイズに対する濃度の影響は溶媒の温度に依存しな
い。例えば、前記例において、イソパーＭが好ましい12
0℃の温度であるが、濃度が約15％より大きい場合、冷
却下で形成される「粒子」は、粒子が塊りになり離散し
た粒子を保持するよりむしろ半固体物質に「凝集」した
ように密に集まってしまう（例えば非常に多くの粒子が
比較的小さい容積の溶媒中に含まれる）。しかしより低
い濃度においては、冷却下で形成される「粒子」は塊り
になることを最少限にするように比較的多量の溶媒中で
十分に分散される。

上述の方法によって得られた再結晶粒子は次いで集め
られさらに（弱く塊った粒子を離なすために）剪断にか
けられて冷えた溶媒中の粒子の分散を形成する。この分
散液は濾過して溶媒を除去し、外見上乾燥したさらさら
した粉体の形態で粒子を集めなければならない。

粒子から溶媒を低レベルにまで除去しようと試みると
きに相当な困難と遭遇した標準の濾過技術は本発明によ
って必要とされる低レベルまでの溶媒の除去には効果が
なかった。遠心分離でさえ粒子から溶媒を分離するのに
不十分であった。最終的に粒子がドラム中で遠心分離さ
れかつ同時に粒子から溶媒を除去することができる液体
とともにスプレーされ、かつこの操作が所望量の溶媒が
粒子から分離されるまで継続され又は繰り返された場
合、変性プロピレンポリマー用溶媒を実質的に含有しな
い粒子が製造されたことを見出した。ここで用いた用語
「極性基含有変性プロピレンポリマー用溶媒を実質的に
含有しない」は組成物が変性プロピレンポリマーの重量
に基いて変性プロピレンポリマー用溶媒を約３％〜約５
％以下含有することを意味する。

粒子から溶媒を除去することができる液体は粒子の再
結晶化の後であって分散物を遠心分離する前に溶媒／粒
子分散物に添加することもできる。このことはより速い
速度、おそらくそのような液体が存在しない場合よりも
２〜３倍も速い速度での溶媒の除去を可能にする。

上述の方法による変性プロピレンポリマーの製造によ
って外見上乾燥したさらさらした粉体であって実質的に
変性プロピレンポリマー用溶媒の存在しないものを製造
することができる。しかし、外見上乾燥した得られた粉
体は実際には変性プロピレンポリマー用溶媒の除去又は
置換のために用いた液体を実質量含有することが非常に
予想外にも見出された。例えば遠心分離及びスプレー前
の約15wt％の変性プロピレンポリマーと85wt％のポリマ
ー用溶媒を含有した典型的生成物から約40wt％の変性プ
ロピレンポリマー、たかだか約3wt％の樹脂の溶媒、及
び非常に予想外の57wt％のポリマー溶媒除去に用いた液
体である最終粉末生成物を得た。

一方上記方法による粉体はポリマー溶媒除去に用いた
液を除去するために乾燥することできるが、この液体を
粉体系の一部分として残しておくことが特に有効である
ことができる。例えば、上記方法によって製造した粉体
がフィルム形成樹脂物質中に分散するものであることが
意図されている場合には、ポリマー溶媒除去に用いる液
体は、ポリマー溶媒除去するのみならずフィルム形成樹
脂物質用溶媒となるようにも選択することができる。粉
体系中へのこの液体の存在は、そのような液体を含有し
ない変性プロピレンポリマー粉体と比較した場合にフィ
ルム形成樹脂物質中への粉体の分散性が大きく増加す
る。同様に粉体中の液体の存在は他の潜在的な安全性を
害するものとなるダスティングを減少させる。

ポリマー溶媒の除去のために用いることができる液体
の例には、メチルエチルケトン（MEK）、シクロヘキサ
ノン等を含むが、これらに限定されない。

上で注意したように、本発明の方法によって製造され
た粉体は変性プロピレンポリマー用溶媒を５％以下含有
するものである。このことはポリマー用溶媒に分散さ
れ、又は実質量、例えば約５％以上のそのような溶媒を
含有する変性プロピレンポリマー粉体又は粒子に対して
いくつかの利益を与える。そのような溶媒の実質量の存
在は、フィルム形成樹脂物質又は粉体を含有するプライ
マー組成物中に用いられる他の成分との非相溶性のよう
ないくつかの問題に導くことができる。同様に高温硬化
される場合に多量の変性プロピレンポリマー用溶媒が存
在すると溶媒の放出による大気汚染の問題が生じる。こ
れらの問題は本発明の方法によって製造した粉体によっ
て回避又は解決される。なぜならそれらはそのような溶
媒を実質的に含有しないからである。この利点は多量の
変性プロピレンポリマー粒子をフィルム形成樹脂物質に
導入することを希望する場合に特に顕著である。従来は
多量のポリマー溶媒を粒子とともにフィルム形成樹脂物
質中に導入する必要があった。しかし、多量のポリマー
溶媒は形成樹脂物質としばしば非相溶性であり物質の相
分離を生じることとなる。

本発明の粉体中のポリマー溶媒の欠如は多量の溶媒の
存在を必要とするこれらの系に対していくつかの経済的
利益をも与える。例えば本発明の粉体が製造された方法
は硬化において単に蒸発ロスするよりも溶媒を循環させ
ることが可能である。同様に、輸送及びハンドリングコ
ストは実質的に減少する。なぜなら多量の溶媒を粉体と
ともに輸送及びハンドリングする必要がないからであ
る。

他の態様において本発明は実質的にフィルム形成樹脂
中の離散した極性基含有変性プロピレンポリマー粒子の
均一な液体状の未硬化サスペンションであって、該粒子
が５ミクロン以下の平均粒子サイズを有し、かつ極性基
含有変性プロピレンポリマー用溶媒を５％以下含有する
プライマー組成物を提供する。

本発明のプライマー組成物に有用な極性基含有変性プ
ロピレンポリマー粒子は前記方法による前記変性プロピ
レンポリマーから製造されかつ５ミクロン以下の平均粒
子径を有する。プライマー組成物中の一定量の変性プロ
ピレンポリマーのためのより小さい粒子サイズの変性プ
ロピレンポリマーは、プライマー組成物がポリプロピレ
ン層の物品への結合に用いられる場合に驚異的に増大し
た結合力を与えることを非常に予想外にも見出した。大
きい粒子（例えば５ミクロンよりも大きい）はプライマ
ーが結合され次いで硬化されるべき表面に塗布された場
合に均一な層を提供し得ず、結合性能の結果的な低下を
伴う。

小さい粒子サイズは、例えば約５ミクロン以下、は結
合されるべき表面上へ均一な層を形成し、かつ結合力を
増大させるプライマー組成物を提供する。上記の如く、
これら小さい粒子サイズは一定量の変性プロピレンポリ
マーで大きい粒子を含有するプライマーより良い結合力
を有するプライマー組成物を提供する。より小さい粒子
サイズの他の利点はより大きい粒子で達成されたのと等
しい結合力がより少量の小さい粒子サイズの変性プロピ
レンポリマーで達成できることである。

本発明のプライマー組成物中で有用なフィルム形成樹
脂物質は熱硬化性樹脂、好ましくはエポキシ樹脂であ
る。本発明に有用なエポキシ樹脂は、多価アルコール、
例えば多価フェノールを有する多官能性ハロヒドリン類
の多価反応生成物である。本発明のプライマー組成物中
で有用な典型的エポキシ樹脂は構造式：（ただしｎは縮合した分子の数を表わす）を有する。典
型的多機能性ハロヒドリンはエピクロロヒドリン、グリ
セロールジクロロヒドリン等である。典型的多価フェノ
ールはレソルシノール及び2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アルカンであり、後者はフェノールとホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、アセトン、メチルエチルケトン等を含むアルデヒド
及びケトンとの縮合により得られ、2,2−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン等の化合物として得られ
る。

本発明において有用なエポキシ樹脂は一般に硬化時に
樹脂の架橋を生じる硬化剤を必要とする。多種類のこれ
ら硬化剤はエポキシ樹脂技術において知られており、一
般にイミダゾリン又はイミダゾールの塩、イミダゾー
ル、イミダゾリン、カルボン酸ジヒドラジン、ジシアン
ジアミド及びその誘導体、ブロックイソシアネート、メ
チオレートメラミン、カルボン酸アミド、二塩基酸又は
酸無水物、多官能性第１又は第２アミンの範囲に含まれ
る。これらの硬化剤の例には、ジエチレントリアミン、
ジエチルアミノプロピルアミン、アジピン酸、セバシン
酸、フタル酸、トリメリット酸、マレイン酸無水物、フ
タル酸無水物、トリメリット酸無水物、イタコン酸無水
物、テトラヒドロフタル酸無水物、ピロメリット酸無水
物、ダイマー酸とトリエチレンテトラミン、メチルエー
テル化ヘキサメチロールメラミン、イプシロン−カプロ
ラクトン−ブロックイソホロンジイソシアネート、クレ
ゾール−ブロックトリレンジイソシアネート−トリメチ
ロールプロパンアダクト、2,6−キシレニルビクアニド
（biguanide）及びアジピン酸ジヒドラジドとの添加生
成物を含むが、これらに限定されない。

硬化剤の必要量は用いる硬化剤とエポキシ樹脂によっ
て広い範囲で変化させることができる。しかしこの量は
２つのファクターに依存するであろう。第１は必要とす
る硬化の程度、第２に必要とする硬化速度である。

本発明のプライマー組成物が基体上に被覆された場
合、変性プロピレンポリマー粒子は加熱によりそれらが
溶融して変性プロピレンポリマーの連続的な均一な層を
形成するフィルム形成樹脂の表面に移動するものと考え
られる。従って粒子に硬化する前のフィルム形成樹脂が
樹脂層表面に達することができ、そうすることにより硬
化樹脂中の粒子が捕捉されかつ被覆基体に適用された物
質との接触を防ぐことが重要である。従って硬化剤及び
その使用量は硬化速度をフィルム形成樹脂の硬化前に被
覆層表面に実質的に全ての変性プロピレン粒子が達する
ことができるに十分遅く選ぶべきである。これに関し、
いわゆる「潜伏性」硬化剤が樹脂の早過ぎる硬化を防止
することから特に有益である。

変性プロピレンポリマー粒子は、例えば従来型の塗料
混合器を用いてフィルム形成樹脂物質中に粒子を簡単に
混合することによってフィルム形成樹脂物質に添加し得
る。

一般に変性プロピレンポリマー粒子は、硬化プライマ
ー層の表面で変性プロピレンポリマーの均一な連続層を
製造する量で本発明のプライマー組成物中に用いる。こ
の最少量は粒子サイズによって変化するが、一般にプラ
イマーの不揮発成分に基いて少なくとも約3wt％の範囲
である。30％以上の量は、中間ポリプロピレン層の使用
なしに２つの金属表面を結合させることができることの
ようないくつかの利益を与える。本発明により与えられ
る予想外の利益は本発明の変性プロピレンポリマー粉体
がフィルム形成樹脂物質中の非常に高濃度の粒子濃度を
達成できるように容易にフィルム形成樹脂物質中に分散
されることである。従って50％以上の変性プロピレンポ
リマー粉体を含有するプライマー組成物を容易に製造す
ることができる。これら高濃度の変性プロピレンポリマ
ーは、プリマー組成物を中間のポリプロピレン層を用い
ることなく２つの基体を結合させるために用いる場合又
はプライマー組成物を単に基体の表面上の変性プロピレ
ンポリマーの化学的耐性コーティングを提供するために
用いる場合に特に好ましい。

本発明のプライマー組成物中の変性プロピレンポリマ
ーの量についての臨界的上限はなく、最大量はフィルム
形成樹脂中に分散し、基体上に被覆しかつ結合できるプ
ライマーを製造できる変性プロピレンポリマーの量によ
ってのみ決定される。

プライマー組成物は本発明に従ってそれらを基体上に
コーティングし、変性プロピレンポリマー粒子が溶融
し、かつプライマー表面上に均一かつ連続的な層を形成
するまで高温でプライマーコーティングを加熱し、次い
でフィルム形成樹脂物質を硬化することによって用いら
れる。（この全操作はここでは単にプライマー組成物の
「硬化」として示される。）プライマーが加熱される温
度は幾分かは変化させることができるが、少なくとも変
性プロピレンポリマー粒子の溶融が生じるに十分なほど
高くなければならない。一般にこの温度は約380〜405゜
F（193.3〜207.2℃）である。

本発明のプライマー組成物は主にプロピレン表面を基
体に結合させるのに有用である。基体は、フィルム形成
樹脂が結合し、かつプライマー硬化に必要な温度に耐え
るいずれの物質であることもできる。有用な基体物質に
は木、ガラス、金属及び多くのプラスチックが含まれる
が、それらに限定されるものではない。

本発明の積層品は本発明のプライマー組成物の層を基
体層の表面に適用し、プライマー組成物を硬化し、この
ように下塗りした基体層とそれに対して結合されるとこ
ろの層（ポリプロピレン又は他の下塗り表面）と接触さ
せ、さらに結合が生じるまでこのように形成した積層に
熱と圧力を適用することによって２つの層を結合させる
ことによって作られる。

特に有用な積層品は本発明に従ってプロピレンの中間
層によって２つの基体層を結合させることによって作る
ことができる。そのような「サンドイッチ」は各基体層
の１つの表面を本発明のプライマー組成物の層で被覆
し、各プライマー層を硬化し、（ポリプロピレン層に面
する各基体上の下塗りプライマー層を有する）下塗りさ
れた基体層の間にポリプロピレン層を設け、さらに下塗
りされた基体をポリプロピレン層に結合させることによ
って作られる。

基体−ポリプロピレン−基体「サンドイッチ」の代り
が単に各基体層の１つの表面を本発明のプライマー組成
物層で被覆し、（各基体上の変性プロピレンポリマーの
表面層を形成する）プライマーを硬化し、さらに（互い
に面している下塗り表面を有する）２つの基体層を互い
に直接的に結合させるとこによって提供される。この代
替品はポリプロピレンの中間層を用いたときと同様の結
合力を作り出すものではないが、例えば包装用フィルム
結合又は剥離可能な結合を作るようないくつかの応用の
ためには十分な結合力を提供し、さらに中間ポリプロピ
レン層の必要性を排除する。

実施例１無水マレイン酸−変性ポリプロピレン粉末（ハルコプ
ライム（Hercoprime）Ａ固体、ハキュレス社製）をイソ
パーＭ（イソパラフィン系溶媒）に加え、次いでそれを
約135〜142℃で熱する。得られた混合物を無水マレイン
酸−変性ポリプロピレンの全てが溶解するまでこの温度
に保持した。得られた溶液を動いている冷却したステン
レス鋼製ベルトの上にあけ、それが約40〜70℃に冷える
までベルト上に放置した。この間に無水マレイン酸−変
性ポリプロピレンがイソパーＭ中に再結晶する。得られ
た生成物はイソパーＭ中に分散された無水マレイン酸−
変性ポリプロピレンの弱く凝集した粒子の形態でベルト
からかき取られる。この生成物は次いで剪断と流動化と
均一化（ガウリン（Gaulin）ホモジェナイザー、3000〜
4000p.s.i）にかけて凝集した粒子をばらばらに破砕し
た。得られた生成物の固体含有率は次いで所望のレベル
に調整され、再度均一化されて約100〜300センチポイズ
の粘度（ブルックフイールド）を有しかつ約15％固型分
であるイソパーＭに分散した変性ポリプロピレンの本質
的に離散した粒子（平均粒子サイズ５ミクロン以下）を
有する生成物を与える。

上記生成物の１つのドラムは保持タンク中に置かれか
つ撹拌されて粒子の沈殿を防止する。この生成物の約半
分は次いで重く、しっかりと編んだフィルターバッグを
並べたトルハースト（Tolhurst）遠心分離機（36インチ
直径ドラム）中で遠心分離する。約40分遠心分離した後
のフィルターケーキは白色であり、濾液は約156グラム
／分の速さで機械から流れ出て来る。約50分の遠心分離
の後に約75.5ポンドのイソパーＭが集められた。フィル
ターケーキは約17ポンドのメチルエチルケトン（MEK）
とスプレーされ、さらに濾液の分離速度がぽつりぽつり
に遅くなるまで遠心分離される。フィルターケーキは次
いでMEK（約16ポンド）とともに再度スプレーされ、濾
液の分離速度がぽつりぽつりに遅くなるまで回転され
る。得られるフィルターケーキは約60mmの厚さを有し、
ケーキの内側に約45mの乾燥した帯域とフィルターケー
キの外側に約15mmの湿った帯域とを有する。

実施例２実施例１で用いるイソパーM/変性ポリプロピレン生成
物のドラムの残りをこの生成物に100ポンドのMEKをまず
加え次いで均一になるまで混合することによって遠心分
離した。得られた混合物は遠心分離機中に置いて約700r
pmで回転させた。得られたフィルターケーキは２回とも
同様の方法でMEKと噴霧した。遠心分離完了時にフィル
ターケーキを検査し、約1cm厚さの物質の暗い外側の帯
域と乾燥した雪のような白色の物質の残部を有すること
を見出した。フィルターケーキの乾燥部分を固体含有率
テストし約41.5％の固体と、外見上は乾燥しているが約
58.5％が溶媒を含有することを見出した。GC分析は、
「乾燥」フィルターケーキは約53.1％MEK、約4.7％イソ
パーＭ及び約42.2％の変性ポリプロピレンであることを
示す。

実施例３プライマー組成物は53.1％のMEK、4.7％イソパーＭ及
び42.2％の変性ポリプロピレンである実施例２の「乾燥
した」雪のように白い生成物から製造される。プライマ
ー組成物は、 22.5グラムの雪のように白いフィルターケーキ、 84.0グラムのアミノプラスト硬化ビスフェノールＡエ
ポキシ樹脂（インモント（Inmont）社から販売されてい
るＲ−287エポキシ樹脂）溶液、 36.7グラムのMEK、を含有する。

得られたプライマー組成物は33％の固体を含有する。

プライマー組成物は２つの清浄な１インチ幅のアルミ
ニウム（25ミル）ストリップに塗布され、約400゜Fのオ
ーブン中で約２分間焼成してプライマーを硬化する。次
いで積層品は１つのアルミニウムストリップをポリプロ
ピレン「核」に面するアルミニウム下塗りした表面を有
するEPDM−変性ポリプロピレンの50ミル厚のストリップ
の各側に塗布することによって形成した。得られた積層
品は次いで、約１分間約５〜10psiの圧力で約390゜Fの
温度で圧縮して合せた。得られた結合積層品の剥離強度
は非常に高く50ミルポリプロピレン核に約10ミルを生じ
る破壊を伴う。剥離強度値の範囲は約105〜123lbs/直線
インチの間である。破壊は100％凝集的である。

実施例４プライマー組成物は適当な容器の中に次の成分を置く
ことによって製造する。

1162.8グラムのアミノプラスト硬化ビスフェノールＡ
エポキシ樹脂（インモント社によるＲ−287エポキシ樹
脂固体）の溶液。

1184.8グラムの実施例２で製造した変性ポリプロピレ
ンフィルターケーキ（42.2％固体）。

682.4グラムのMEK。

さらに追加の90グラムのMEKを容器に加えて得られた
混合物を均一になるまで剪断した。混合物はガウリン
（Gaulin）ホモジェナイザーを一回通過させた。

得られたプライマー組成物は清浄な４ミルのアルミニ
ウムホイルの２片それぞれの１つの表面に第13番のワイ
ヤーを巻き付けた棒で塗布された。被覆されたホイルの
両方の片は次いで約405゜Fで約２分間焼成された。ホイ
ルの一片は次いで互いに対面する被覆表面を有する他の
ホイルの上面上に置き、２つのホイル片は約40psiの圧
力と約425゜Fの温度で約2.5秒圧縮して合わせた。得ら
れた積層品は約2800〜3000グラム／インチの剥離強度を
有する。

プライマー組成物は第21番のワイヤーを巻き付けた棒
で13ミルのアルミニウムホイルに塗布した。次いでこの
ように被覆したホイルは約405゜Fで約２分間焼成され
る。１インチ幅で３インチ長のストリップをそのホイル
から切り出しさらに約420゜F、40psiで約2.5秒（互いに
面する下塗り面を）ヒートシールする。得られた積層品
はインストロンモデル1123中１インチ／分ジャー分離か
つ20ポンドフルスケール負荷で試験した。結果は以下の
通りである。

結合域の重なり幅剥離強度 13/16インチ 13.5ポンド／インチ 14/16インチ 15.3ポンド／インチ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 163/00 ＪＦＰ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フィルム形成樹脂物質中の、極性基含有変
性プロピレンポリマーの個々別々の粒子の、均一な、流
体状、未硬化サスペンションからなるプライマー組成物
であって、該粒子が５ミクロン以下の平均粒子サイズを
有し、粉体の全重量に基づいて、25％〜45％の極性基含
有変性プロピレンポリマーの個々別々の粒子、０％〜５
％の極性基含有変性プロピレンポリマー用溶媒及び50％
〜75％のフィルム形成樹脂物質用溶媒を含むさらさらし
た粉体として添加されている該プライマー組成物。
【請求項２】極性基含有変性プロピレンポリマーが無水
マレイン酸変性ポリプロピレンである特許請求の範囲第
１項記載のプライマー組成物。
【請求項３】フィルム形成樹脂物質が、エポキシ樹脂で
ある特許請求の範囲第１項記載のプライマー組成物。
【請求項４】極性基含有変性プロピレンポリマー粒子
が、プライマーの不揮発分の重量に基づいて少なくとも
3wt％の量で存在する特許請求の範囲第１項記載のプラ
イマー組成物。
【請求項５】極性基含有変性プロピレンポリマー粒子
が、プライマーの不揮発分の重量に基づいて少なくとも
40wt％の量で存在する特許請求の範囲第４項記載のプラ
イマー組成物。
【請求項６】エポキシ樹脂が、多官能性ハイヒドリンと
多価フェノールとの重合反応生成物である特許請求の範
囲第３項記載のプライマー組成物。
【請求項７】粉体の全重量に基づいて、25％〜45％の極
性基含有変性プロピレンポリマーの個々別々の粒子、０
％〜５％の極性基含有変性プロピレンポリマー用溶媒及
び50％〜75％のフィルム形成樹脂物質用溶媒を含み、該
粒子が５ミクロン以下の平均粒子サイズを有するさらさ
らした粉体。
【請求項８】極性基含有変性プロピレンポリマーが、無
水マレイン酸変性ポリプロピレンである特許請求の範囲
第７項記載の粉体。
【請求項９】フィルム形成樹脂物質用溶媒が、エポキシ
樹脂用溶媒である特許請求の範囲第７項記載の粉体。
【請求項１０】エポキシ樹脂用溶媒が、メチルエチルケ
トンである特許請求の範囲第９項記載の粉体。
【請求項１１】a.高温下、極性基含有変性プロピレンポ
リマー用溶媒中に、極性基含有変性プロピレンポリマー
を溶解し、 b.その溶液を冷却して、極性基含有変性プロピレンポリ
マー粒子を沈殿させ、 c.粒子から溶媒を除去することができ、かつフィルム形
成樹脂物質用溶媒である液体とともに粒子をスプレーす
ると同時に遠心分離することによって沈澱粒子を集め、 d.極性基含有変性プロピレンポリマー用溶媒の実質的に
全ての溶媒が粒子から除去されるまで上記スプレーと遠
心分離とを継続し、 e.得られた粉体を集めること、を含む、粉体の全重量に基づいて25％〜45％の極性基含
有変性プロピレンポリマー粒子、０％〜５％の極性基含
有変性プロピレンポリマー用溶媒及び50％〜75％のフィ
ルム形成樹脂物質用溶媒を含むさらさらした粉体の製造
方法。
【請求項１２】極性基含有変性プロピレンポリマーが、
無水マレイン酸変性ポリプロピレンである特許請求の範
囲第11項記載の方法。
【請求項１３】極性基含有変性プロピレンポリマー用溶
媒が、イソパラフィン系炭化水素の混合物である特許請
求の範囲第11項記載の方法。
【請求項１４】粒子から溶媒を除去することができる液
体が、メチルエチルケトンである特許請求の範囲第11項
記載の方法。
【請求項１５】a.フィルム形成樹脂物質中の、極性基含
有変性プロピレンポリマーの個々別々の粒子の、均一
な、流体状、未硬化サスペンションからなるプライマー
組成物であって、該粒子が５ミクロン以下の平均粒子サ
イズを有し、粉体の全重量に基づいて、25％〜45％の極
性基含有変性プロピレンポリマーの個々別々の粒子、０
％〜５％の極性基含有変性プロピレンポリマー用溶媒及
び50％〜75％のフィルム形成樹脂物質用溶媒を含むさら
さらした粉体として添加されている該プライマー組成物
の層を基体上に塗布し、 b.該プライマー層を硬化し、 c.このように下塗りした基体をポリプロピレン層と接触
させ、 d.さらに結合が生じるまでこのように形成した積層品に
熱、圧力又は両者をかけることによって、このように形
成した積層品を結合させることを含むポリプロピレン層
を基体に積層する方法。
【請求項１６】極性基含有変性プロピレンポリマーが、
無水マレイン酸変性ポリプロピレンである特許請求の範
囲第15項記載の方法。
【請求項１７】フィルム形成樹脂物質が、エポキシ樹脂
である特許請求の範囲第15項記載の方法。
【請求項１８】極性基含有変性プロピレンポリマー粒子
が、プライマーの不揮発分の重量に基づいて少なくとも
3wt％の量で存在する特許請求の範囲第15項記載の方
法。
【請求項１９】極性基含有変性プロピレンポリマー粒子
が、プライマーの不揮発分の重量に基づいて少なくとも
40wt％の量で存在する特許請求の範囲第15項記載の方
法。
【請求項２０】a.フィルム形成樹脂物質中の、極性基含
有変性プロピレンポリマーの個々別々の粒子の、均一
な、流体状、未硬化サスペンションからなるプライマー
組成物であって、該粒子が５ミクロン以下の平均粒子サ
イズを有し、かつ該プライマー組成物の不揮発分に基づ
いて少なくとも3wt％の量で存在し、粉体の全重量に基
づいて、25％〜45％の極性基含有変性プロピレンポリマ
ーの個々別々の粒子、０％〜５％の極性基含有変性プロ
ピレンポリマー用溶媒及び50％〜75％のフィルム形成樹
脂物質用溶媒を含むさらさらした粉体として添加されて
いる該プライマー組成物の層を各物品の表面に塗布し、 b.このようにして形成したプライマー層を硬化し、さら
に c.2つの硬化したプライマー層を接触させ、結合が生じ
るまで熱、圧力又は両者をかけることによって結合させ
ること、を含む２つの物品を結合する方法。
【請求項２１】極性基含有変性プロピレンポリマーが、
無水マレイン酸変性ポリプロピレンである特許請求の範
囲第20項記載の方法。
【請求項２２】フィルム形成樹脂物質が、エポキシ樹脂
である特許請求の範囲第20項記載の方法。