JPH0864913A - 半導体発光素子およびその製法 - Google Patents

半導体発光素子およびその製法

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JPH0864913A
JPH0864913A JP20248094A JP20248094A JPH0864913A JP H0864913 A JPH0864913 A JP H0864913A JP 20248094 A JP20248094 A JP 20248094A JP 20248094 A JP20248094 A JP 20248094A JP H0864913 A JPH0864913 A JP H0864913A
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Yukio Shakuda
幸男 尺田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 格子定数の不一致や熱膨張係数の相違に基づ
く結晶欠陥や転位の発生を極力抑え、かつ、劈開するこ
とができる半導体発光素子およびその製法を提供する。 【構成】 (a)単結晶シリコン基板1上に形成される
絶縁膜2、(b)前記絶縁膜上に成膜されるチッ化ガリ
ウム系化合物半導体層3、4、および(c)前記チッ化
ガリウム系化合物半導体層4上に続けて成長され、少な
くともn型層およびp型層を含むチッ化ガリウム系化合
物半導体単結晶層5、6、7を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は半導体発光素子およびそ
の製法に関する。さらに詳しくは、青色発光に好適なチ
ッ化ガリウム系化合物半導体を用いた半導体発光素子お
よびその製法に関する。
【0002】ここにチッ化ガリウム系化合物半導体と
は、III 族元素のGaとV族元素のNとの化合物または
III 族元素のGaの一部がAl、Inなど他のIII 族元
素と置換したものおよび/またはV族元素のNの一部が
P、Asなど他のV族元素と置換した化合物からなる半
導体をいう。
【0003】また、半導体発光素子とは、pn接合また
はpinなどダブルヘテロ接合を有する発光ダイオード
(以下、LEDという)、スーパルミネッセントダイオ
ード(SLD)または半導体レーザダイオード(LD)
などの光を発生する半導体素子をいう。
【0004】
【従来の技術】従来青色のLEDは赤色や緑色に比べて
輝度が小さく実用化に難点があったが、近年チッ化ガリ
ウム系化合物半導体を用い、Mgをドーパントした低抵
抗のp型半導体層がえられたことにより、輝度が向上し
脚光をあびている。
【0005】従来のチッ化ガリウム系のLEDは、たと
えば図4に示されるような構造になっている。このLE
Dを製造するには、まずサファイア(Al2 O3 単結
晶)基板21に400〜700℃の低温で有機金属化合
物気相成長法(以下、MOCVD法という)によりキャ
リアガスH2 とともに有機金属化合物ガスであるトリメ
チルガリウム(以下、TMGという)およびアンモニア
(NH3 )を供給し、GaNからなる低温バッファ層2
2を0.01〜0.2μm程度形成し、ついで700〜
1200℃の高温で同じガスを供給し同じ組成のn型の
GaNからなる高温バッファ層23を2〜5μm程度形
成する。
【0006】ついで前述のガスにさらにトリメチルアル
ミニウム(以下、TMAという)のガスを供給してn型
のAlx Ga1-x N(0<x<1)からなるn型クラッ
ド層24を0.1〜0.3μm程度形成し、ダブルヘテ
ロ接合形成のためのn型クラッド層を形成する。これら
のn型層を形成するには、チッ化ガリウム系化合物半導
体のばあい、n型不純物をドープしなくてもn型になる
という性質を利用することもできるし、SiH4 などの
原料ガスを同時に導入することもできる。
【0007】つぎに、クラッド層の組成よりAlの量を
減らしInの量を多くしてバンドギャップエネルギーが
クラッド層のそれより小さくなる材料、たとえばGay
In1-y N(0<y≦1)からなる活性層25を形成す
る。
【0008】ついで、n型クラッド層の形成と同じ原料
ガスにさらにp型不純物としてのMgまたはZnのため
のビスシクロペンタジエニルマグネシウム(以下、Cp
2 Mgという)またはジメチル亜鉛(以下、DMZnと
いう)の有機金属化合物ガスを加えて反応管に導入し、
p型Alx Ga1-x Nからなるp型クラッド層26を形
成する。
【0009】さらにキャップ層27とするため、前述と
同様のガスを供給してp型のGaN層を気相成長させ
る。
【0010】そののち、SiO2 などの保護膜を半導体
の成長層表面全面に設け、400〜800℃、20〜6
0分間程度のアニールを行い、p型層であるキャップ層
27およびp型クラッド層26の活性化を図る。ついで
保護膜を除去したのちn型の電極を形成するため、レジ
ストを塗布しパターニングして、図4に示されるよう
に、成長した各半導体層の一部を塩素ガス雰囲気でのド
ライエッチングを行ってn型GaNからなる高温バッフ
ァ層23を露出させる。ついでAu、Alなどの金属膜
をスパッタリングなどにより形成して両電極28、29
を形成し、ダイシングすることによりLEDチップを形
成している。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】従来のチッ化ガリウム
系化合物半導体を用いた半導体発光素子はサファイア基
板を用いるものである。サファイア基板は高温に耐える
ことができ、比較的種々の結晶面に合わせることができ
るため有利に用いられているが、サファイア基板とチッ
化ガリウム系化合物半導体結晶との格子定数はそれぞれ
4.758Åと3.189Åで相当異なり、さらに熱膨
脹係数も異なるため、図5のAに示されるように、サフ
ァイア基板と接するバッファ層に転位や結晶欠陥が発生
し、その結晶欠陥が動作層であるチッ化ガリウム系化合
物半導体単結晶層にも進展し動作領域が狭くなるととも
に、半導体層の光学的品質も低下するという問題があ
る。
【0012】さらに、サファイア基板を劈開することは
できず、前述の構造では劈開により半導体発光素子チッ
プを製造することができないため、半導体レーザのよう
に端面が精度のよい平行な2つの鏡面を必要とするデバ
イスには不向きであるという問題がある。また、サファ
イア基板の加工性にも問題があり、デバイス作製上の基
板の取扱いが困難である。
【0013】本発明はこのような問題を解決し、格子定
数の不整合や熱膨張係数の相違に基づく結晶欠陥や転位
の発生が極力抑えられた半導体発光素子およびその製法
を提供することを目的とする。
【0014】本発明のさらに他の目的は半導体発光素子
ごとに、劈開によって容易にチップを分離できるなど加
工が容易に行える層構造を有する半導体発光素子および
その製法を提供することを目的とする。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明の半導体発光素子
は、単結晶シリコン基板、該単結晶シリコン基板上に形
成された絶縁膜および該絶縁膜上に積層されたチッ化ガ
リウム系化合物半導体層を構成要素とする。
【0016】前記単結晶シリコン基板が(111)面を
主面とした基板であることにより、チッ化ガリウム系化
合物半導体層と界面での格子整合性がよい絶縁膜がえら
れるため好ましい。
【0017】前記絶縁膜がチッ化シリコンであるか酸化
アルミニウムであることが半導体発光素子が、膜質のよ
いチッ化ガリウム系化合物半導体層から構成されるもの
となるために好ましい。
【0018】前記チッ化ガリウム系化合物半導体層が、
p型層およびn型層を含む複数の層であり、かつ、発光
のための活性層を有することにより、発光素子を実現す
るための構造として好ましい。
【0019】前記チッ化ガリウム系化合物半導体層が、
バッファ層、下部クラッド層、活性層、上部クラッド
層、キャップ層からなることが、発光素子を実現するた
めの構造として好ましい。
【0020】前記バッファ層がn型GaN、前記下部ク
ラッド層がn型Alx Ga1-x N(0<x<1)、前記
活性層がGay In1-y N(0<y≦1)、前記上部ク
ラッド層がp型Alx Ga1-x N(0<x<1)、前記
キャップ層がp型GaNであると、ダブルヘテロ構造を
有する発光素子を実現するために好ましい。
【0021】本発明の半導体発光素子の製法は、単結晶
シリコン基板上に絶縁膜を形成する工程、前記絶縁膜上
にチッ化ガリウム系化合物半導体層を成膜してバッファ
層とする工程、前記バッファ層上にチッ化ガリウム系化
合物半導体からなる下部クラッド層、活性層、上部クラ
ッド層およびキャップ層を順次積層する工程、前記単結
晶シリコン基板に垂直にエッチングして、前記バッファ
層を露出させる工程、前記キャップ層および前記エッチ
ングにより露出したバッファ層上に電極を形成する工
程、およびダイシングまたは劈開によって素子ごとのチ
ップを分離する工程、を有する。
【0022】前記単結晶シリコン基板が(111)面を
主面とする基板であることが、チッ化ガリウム系化合物
半導体とより近い格子定数を有する絶縁膜を形成する上
で好ましい。
【0023】前記絶縁膜を形成する工程が、前記単結晶
シリコン基板の表面酸化膜を除去したのち、チッ素雰囲
気中で熱処理する工程であると、形成されるチッ化シリ
コン膜が、チッ化ガリウム系化合物半導体と共通の原子
を有して整合が行われやすくなるため好ましい。
【0024】前記絶縁膜を形成する工程が、酸化アルミ
ニウムを成膜する工程であると、それに続いてチッ化ガ
ウリム系半導体層を成膜するときの膜質の特性に変化を
つけ易くなり、半導体発光素子の設計が容易になるため
好ましい。
【0025】
【作用】本発明によれば、単結晶シリコン基板上にチッ
化シリコンや酸化アルミニウムなどの絶縁膜を堆積させ
たのち、チッ化ガリウム系化合物半導体層からなるバッ
ファ層を介してその上に動作層のチッ化ガリウム系化合
物半導体単結晶層を成長しているため、格子定数や熱膨
張係数は非常に近くなり、格子欠陥や転位は発生しにく
い。
【0026】ここで、半導体単結晶基板上に堆積させた
絶縁膜とチッ化ガリウム系化合物半導体層とのあいだの
格子不整合に基因して発生した結晶欠陥が、動作層とす
るチッ化ガリウム系化合物半導体単結晶層へ広がって転
位や欠陥とならないように、バッファ層が設けられてい
るが、このバッファ層は、低温バッファ層および高温バ
ッファ層の二重構造となっていてより効率よく格子の不
整合を吸収するものとされてもよい。
【0027】さらに、バッファ層とクラッド層の1μm
以上に厚く形成される層の半導体単結晶層の組成を同じ
にすることにより、きれいな劈開面がえられ、鏡面もえ
られるものとなる。
【0028】
【実施例】つぎに図面を参照しながら本発明の半導体発
光素子を製法に従って説明する。図1〜2は本発明の製
法の一実施例により製造された半導体レーザチップの工
程断面説明図である。
【0029】図1〜2を参照しながら本発明の製法の一
実施例である半導体レーザを製法に従って説明する。
【0030】まず主面が(111)面である単結晶シリ
コン基板1を用意して表面酸化膜を除去し、図1(a)
に示されるように、チッ素雰囲気中で500〜900℃
で熱処理を行って表面シリコンをチッ化し1〜5nm程
度の、たとえばSi3 N4 からなる絶縁膜2を形成す
る。これに続いて図1(b)のように従来技術で説明し
たのと同様に、有機金属ガスおよび不純物ガスを導入し
てMOCVD法による成膜を行う。絶縁膜2上にn型G
aNからなる低温バッファ層3を0.01〜0.2μm
程度、700〜1200℃でn型GaNからなる高温バ
ッファ層4を2〜5μm程度、n型Alx Ga1-x N
(0<x<1)からなる下部クラッド層5を0.1〜
0.3μm程度、クラッド層よりもバンドギャップエネ
ルギーが小さくなる材料、たとえばノンドープのGay
In1-y N(0<y≦1)からなる活性層6を0.05
〜0.1μm程度、p型Alx Ga1-x Nからなる上部
クラッド層7を0.1〜0.3μm程度、p型GaNか
らなるキャップ層8を0.3〜2μm程度それぞれ連続
して成長させる。
【0031】つぎに図1(c)に示されるように、積層
された半導体層の表面に、たとえばレジスト膜11を
0.3〜3μmの厚さに塗布形成し、半導体層のエッチ
ングされる部分が開口するようにパターニングする。こ
のパターニングは、開口部12の側壁が基板1の表面、
すなわち積層された半導体層の表面に対して実質的に垂
直となるように行われる。
【0032】そののち、たとえばCl2 ガス雰囲気の下
で反応性イオンエッチングを行い、図2(d)に示され
るるように、活性層6を貫通してn型のクラッド層5ま
たは高温バッファ層4が露出するまでエッチングする。
このエッチングにより半導体発光素子の側面が形成され
るが、このとき、活性層を露呈する発光面および光導波
路を介してそれに向き合う端面がGay In1-y N膜の
(0001)面であるようにあらかじめ設計されてい
る。したがって、これらの端面は、滑らかで質の高い鏡
面となる。続いて、表面にAu、Alなどからなる金属
膜を成膜してパターニングすることにより、p側電極9
およびn側電極10をそれぞれキャップ層8およびエッ
チングにより露出した高温バッファ層4上に形成する
(図2(e)参照)。このままこれに続いてダイシング
を行って図3に示されるのと同様のLEDチップを形成
してもよいが、p側電極9をマスクとしてキャップ層8
および上部クラッド層7の一部をCl2 ガス雰囲気の下
での反応性イオンエッチングによりエッチングしてメサ
形状としてから、基板1をシリコン基板とその上のエピ
膜とで滑らかな結晶面が出る方向に劈開すると、発光面
が滑らかで質の高い鏡面のp側電極9の4〜10μmの
帯状の形状にストライプが形成された半導体レーザのチ
ップがえられる(図2(f)参照)。
【0033】この実施例では、チッ化ガリウム系化合物
半導体層を成膜するための絶縁膜がチッ化シリコン(た
とえばSi3 N4 )であり、シリコン基板表面をチッ素
雰囲気中で熱処理するだけの簡単な工程で形成され、ま
た、チッ化ガリウム系化合物半導体層とチッ素原子を共
通して有するため、これらの界面で整合を取りやすく、
歪みを小さく押さえることができる。
【0034】一方、本発明の製法の他の実施例では、前
述の実施例と同様に、まず、主面が(111)面である
単結晶シリコン基板を用意して、スパッタ法、蒸着法な
どによって0.01〜0.1μm程度の酸化アルミニウ
ムAl2 O3 などの絶縁膜2を形成する。以下前述の実
施例と同様にして、バッファ層、クラッド層、活性層と
なるチッ化ガリウム系化合物半導体層をMOCVD法に
よってそれぞれ積層し、図2(f)もしくは図3に示さ
れるような半導体発光素子をうる。
【0035】この実施例のように、単結晶シリコン基板
上に、酸化アルミニウムを介在させて成膜されたチッ化
ガリウム系化合物半導体層は、その膜質が安定するの
で、それぞれの層の特性に幅をもたせることができ、発
光素子の設計が容易になる。
【0036】いずれの実施例においても、本発明によれ
ば、活性層6の両側発光端面は共に基板1の表面に対し
て実質的に垂直になっており、活性層6の上下はバンド
ギャップエネルギーが大きいクラッド層で挟まれ、両端
面が鏡面で囲まれた共振器となり、発振効率のすぐれた
半導体レーザがえられるとともに、活性層6から出射さ
れるレーザビームは基板表面と平行に進み、レーザビー
ムと集光レンズとの光軸合わせも容易にすることができ
る。
【0037】前記各実施例ではメサエッチングすること
により電流の注入領域をストライプ形状にする半導体レ
ーザの例で説明したが、たとえばクラッド層内にストラ
イプ溝の形成された反対導電型の電流ブロッキング層を
設ける構造や埋込み構造の半導体レーザでも本発明によ
り基板表面に垂直な端面を形成でき、チッ化ガリウム系
化合物半導体層を用いた青色の半導体レーザをうること
ができる。また、チッ化ガリウム系の半導体材料も前述
の組成に限定されず、一般にAlp Gaq In1-p-q N
(0≦p<1、0<q≦1、0<p+q≦1)からなり
活性層のバンドギャップエネルギーがクラッド層のバン
ドギャップエネルギーより小さくなるようにp、qを選
定すればよい。また前記Alp Gaq In1-p-q NのN
の一部または全部をAsおよび/またはPなどで置換し
た材料でも同様に本発明を適用できる。さらにレーザダ
イオードに限らず、LEDでも上部から発光させない
で、側面から発光するLEDにおいては、本発明により
垂直な端面から発光させることができ、発光方向を一定
方向に揃えることができ、ダブルヘテロ接合に限らず、
pn接合でも同様に本発明を適用できる。
【0038】さらに端面をエッチングによって形成する
ことにかえて、劈開によって行ってもよい。このばあい
は、n側電極10を形成するためにエッチングを行った
のと直交する方向に劈開し、その端面が発光面を含むよ
うにしておくと品質の高い鏡面に挟まれた光共振器の作
製が可能となる。
【0039】
【発明の効果】本発明によれば、基板として単結晶基板
を用い、薄い絶縁膜を介してチッ化ガリウム系化合物半
導体層を成膜するので、従来のように、サファイア基板
に直接チッ化ガリウム系化合物半導体層を成膜するばあ
いに比べて界面での歪みが小さくなる。また、基板その
ものが安価に手に入り、加工性に優れているので、デバ
イス化が容易である。
【0040】さらにクラッド層などの厚いチッ化ガリウ
ム系化合物半導体層と単結晶シリコン基板が構成の大半
を占めるので、チップを分離するに際して劈開すること
もでき、発光端面を鏡面とすることもできる。その結
果、青色の半導体レーザも容易にうることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の半導体発光素子の一実施例を製造工程
(前半)に従って示す図である。
【図2】本発明の半導体発光素子の一実施例を製造工程
(後半)に従って示す図である。
【図3】本発明の他の実施例であるLEDの断面説明図
である。
【図4】従来のGaN系LEDの断面説明図である。
【図5】従来のサファイヤ基板上に形成されたバッファ
層に発生する転位の状況を説明する図である。
【符号の説明】
1 単結晶シリコン基板 2 絶縁膜 3 低温バッファ層 4 高温バッファ層 5 n型クラッド層 6 活性層 7 p型クラッド層

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 単結晶シリコン基板、該単結晶シリコン
    基板上に形成された絶縁膜および該絶縁膜上に積層され
    たチッ化ガリウム系化合物半導体層を構成要素とする半
    導体発光素子。
  2. 【請求項2】 前記単結晶シリコン基板が(111)面
    を主面とした基板である請求項1記載の半導体発光素
    子。
  3. 【請求項3】 前記絶縁膜がチッ化シリコンである請求
    項1または2記載の半導体発光素子。
  4. 【請求項4】 前記絶縁膜が酸化アルミニウムである請
    求項1または2記載の半導体発光素子。
  5. 【請求項5】 前記チッ化ガリウム系化合物半導体層
    が、p型層およびn型層を含む複数の層であり、かつ、
    発光のための活性層を有する請求項1、2、3または4
    記載の半導体発光素子。
  6. 【請求項6】 前記チッ化ガリウム系化合物半導体層
    が、バッファ層、下部クラッド層、活性層、上部クラッ
    ド層、キャップ層からなる請求項1、2、3、4または
    5記載の半導体発光素子。
  7. 【請求項7】 前記バッファ層がn型GaN、前記下部
    クラッド層がn型Alx Ga1-x N(0<x<1)、前
    記活性層がGay In1-y N(0<y≦1)、前記上部
    クラッド層がp型Alx Ga1-x N(0<x<1)、前
    記キャップ層がp型GaNである請求項6記載の半導体
    発光素子。
  8. 【請求項8】 単結晶シリコン基板上に絶縁膜を形成す
    る工程、前記絶縁膜上にチッ化ガリウム系化合物半導体
    層を成膜してバッファ層とする工程、前記バッファ層上
    にチッ化ガリウム系化合物半導体からなる下部クラッド
    層、活性層、上部クラッド層およびキャップ層を順次積
    層する工程、前記単結晶シリコン基板に垂直にエッチン
    グして、前記バッファ層を露出させる工程、前記キャッ
    プ層および前記エッチングにより露出したバッファ層上
    に電極を形成する工程、およびダイシングまたは劈開に
    よってチップに分離する工程、からなる半導体発光素子
    の製法。
  9. 【請求項9】 前記単結晶シリコン基板が(111)面
    を主面とする基板である請求項8記載の半導体発光素子
    の製法。
  10. 【請求項10】 前記絶縁膜を形成する工程が、前記単
    結晶シリコン基板の表面酸化膜を除去したのち、チッ素
    雰囲気中で熱処理してチッ化シリコン膜を形成する工程
    である請求項8または9記載の半導体発光素子の製法。
  11. 【請求項11】 前記絶縁膜を形成する工程が、酸化ア
    ルミニウムを成膜する工程である請求項8または9記載
    の半導体発光素子の製法。
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