JPH0867751A - ポリスクシンイミド又はマレイツクアミド酸の製造法 - Google Patents
ポリスクシンイミド又はマレイツクアミド酸の製造法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1092—Polysuccinimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G73/1003—Preparatory processes
- C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
- C08G73/1028—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 連続作業のために設計された簡単な装置で無
水マレイン酸とアンモニアから易流動性の乾燥ポリスク
シンイミド又は易流動性のマレイックアミド酸を製造す
ること。 【解決手段】 溶融無水マレイン酸を、５３℃〜２５０
℃の温度、好ましくは６０℃〜１２０℃の温度において
微滴の形態で、純粋なアンモニアガス又はアンモニアと
少なくとも１種の他の気体の気体混合物から成りそして
温度が１０℃〜５００℃である気体雰囲気中に導入す
る。方法は、ポリスクシンイミドの製造のために１２０
℃〜２５０℃の温度で、そしてマレイックアミド酸の製
造のためは１０℃〜１２０℃の温度で行う。
水マレイン酸とアンモニアから易流動性の乾燥ポリスク
シンイミド又は易流動性のマレイックアミド酸を製造す
ること。 【解決手段】 溶融無水マレイン酸を、５３℃〜２５０
℃の温度、好ましくは６０℃〜１２０℃の温度において
微滴の形態で、純粋なアンモニアガス又はアンモニアと
少なくとも１種の他の気体の気体混合物から成りそして
温度が１０℃〜５００℃である気体雰囲気中に導入す
る。方法は、ポリスクシンイミドの製造のために１２０
℃〜２５０℃の温度で、そしてマレイックアミド酸の製
造のためは１０℃〜１２０℃の温度で行う。
Description
【０００１】本発明は無水マレイン酸及びアンモニアか
らのポリスクシンイミドの連続的製造のための方法に関
する。ポリスクシンイミドは、続く加水分解段階により
ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）に変換することができ
る。
らのポリスクシンイミドの連続的製造のための方法に関
する。ポリスクシンイミドは、続く加水分解段階により
ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）に変換することができ
る。
【０００２】変法において、同反応物（ｅｄｕｃｔｓ）
（無水マレイン酸及びアンモニア）からマレイックアミ
ド酸（ｍａｌｅｉｃ ａｍｉｄｅ ａｃｉｄ）を得るこ
とができる。
（無水マレイン酸及びアンモニア）からマレイックアミ
ド酸（ｍａｌｅｉｃ ａｍｉｄｅ ａｃｉｄ）を得るこ
とができる。
【０００３】ポリスクシンイミド及びポリアスパラギン
酸ならびにそれらの誘導体の製造及び利用は、長い間、
多数の出版物及び特許の主題であった。かくしてそれら
はアスパラギン酸の熱的重縮合により製造することがで
きる（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２６，１０８４（１９６
１））。
酸ならびにそれらの誘導体の製造及び利用は、長い間、
多数の出版物及び特許の主題であった。かくしてそれら
はアスパラギン酸の熱的重縮合により製造することがで
きる（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２６，１０８４（１９６
１））。
【０００４】ＵＳ−Ａ ４，８３９，４６１（＝ＥＰ−
Ａ ０ ２５６ ３６６）は、無水マレイン酸、水及び
アンモニアからのポリアスパラギン酸の製造につき記載
している。無水マレイン酸は水性媒体中で濃アンモニア
溶液を加えることによりモノアンモニウム塩に変換され
る。モノアンモニウム塩はポリスクシンイミドに溶融重
合され、加水分解によりＰＡＡに変換される、ＷＯ９３
／２３４５２も参照されたい。
Ａ ０ ２５６ ３６６）は、無水マレイン酸、水及び
アンモニアからのポリアスパラギン酸の製造につき記載
している。無水マレイン酸は水性媒体中で濃アンモニア
溶液を加えることによりモノアンモニウム塩に変換され
る。モノアンモニウム塩はポリスクシンイミドに溶融重
合され、加水分解によりＰＡＡに変換される、ＷＯ９３
／２３４５２も参照されたい。
【０００５】アミノ酸をリンゴ酸、マレイン酸及び／又
はフマル酸の誘導体と共に１００〜２２５℃の温度で重
縮合させることができることがＵＳ−Ａ ４，５９０，
２６０から既知である。ＵＳ−Ａ ４，６９６，９８１
によると、そのような反応にマイクロ波が用いられる。
はフマル酸の誘導体と共に１００〜２２５℃の温度で重
縮合させることができることがＵＳ−Ａ ４，５９０，
２６０から既知である。ＵＳ−Ａ ４，６９６，９８１
によると、そのような反応にマイクロ波が用いられる。
【０００６】ＤＥ−Ａ ２ ２５３ １９０（＝ＵＳ−
Ａ ３，８４６，３８０）はポリアミノ酸誘導体、特に
ポリアスパラギン酸誘導体の製造法につき記載してお
り、それはアスパラギン酸に加えてマレイン酸誘導体
（モノアンモニウム塩及びモノアミド）を用いて熱重合
によりポリスクシンイミドを与え、次いでポリスクシン
イミドを適した溶媒中のアミンとの反応により必要な誘
導体に変換することができる。
Ａ ３，８４６，３８０）はポリアミノ酸誘導体、特に
ポリアスパラギン酸誘導体の製造法につき記載してお
り、それはアスパラギン酸に加えてマレイン酸誘導体
（モノアンモニウム塩及びモノアミド）を用いて熱重合
によりポリスクシンイミドを与え、次いでポリスクシン
イミドを適した溶媒中のアミンとの反応により必要な誘
導体に変換することができる。
【０００７】マレイックアミド酸を形成する無水マレイ
ン酸とアンモニアの反応も既知である。ＵＳ−Ａ ２，
４５９，９６４に開示されている通り、マレイックアミ
ド酸は、キレシン、エチレンクロリド、テトラリン又は
ジオキサン中の無水マレイン酸の溶液に５０〜１００℃
においてアンモニアを導入し、沈澱するアミド酸を濾過
によって単離することにより得られる。
ン酸とアンモニアの反応も既知である。ＵＳ−Ａ ２，
４５９，９６４に開示されている通り、マレイックアミ
ド酸は、キレシン、エチレンクロリド、テトラリン又は
ジオキサン中の無水マレイン酸の溶液に５０〜１００℃
においてアンモニアを導入し、沈澱するアミド酸を濾過
によって単離することにより得られる。
【０００８】ＤＥ−Ａ ９４５ ９８７は無水マレイン
酸を水の存在下又は不在下でアンモニアと反応させ、マ
レイックアミド酸を形成する方法につき記載している。
この方法の変法の場合、粉末無水マレイン酸が冷却され
た２１％のアンモニア水溶液中に導入されるか、あるい
は粉末無水マレイン酸がアンモニアガスで処理される。
酸を水の存在下又は不在下でアンモニアと反応させ、マ
レイックアミド酸を形成する方法につき記載している。
この方法の変法の場合、粉末無水マレイン酸が冷却され
た２１％のアンモニア水溶液中に導入されるか、あるい
は粉末無水マレイン酸がアンモニアガスで処理される。
【０００９】無水マレイン酸及びアンモニアから出発す
る上記の方法はすべて、反応が溶液中で起こり、反応生
成物を溶液から分離しなければならないか、あるいは反
応が粉末の形態の無水マレイン酸の取り扱い及び混合を
含み、それは工業衛生上の問題を含み、製法技術（ｐｒ
ｏｃｅｓｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）の点で複雑である
という欠点を伴う。
る上記の方法はすべて、反応が溶液中で起こり、反応生
成物を溶液から分離しなければならないか、あるいは反
応が粉末の形態の無水マレイン酸の取り扱い及び混合を
含み、それは工業衛生上の問題を含み、製法技術（ｐｒ
ｏｃｅｓｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）の点で複雑である
という欠点を伴う。
【００１０】従って本発明が提出した問題は、連続作業
のために設計された簡単な装置で無水マレイン酸とアン
モニアから易流動性の乾燥ポリスクシンイミド又は易流
動性のマレイックアミド酸を製造することであった。
のために設計された簡単な装置で無水マレイン酸とアン
モニアから易流動性の乾燥ポリスクシンイミド又は易流
動性のマレイックアミド酸を製造することであった。
【００１１】本発明に従うと、この問題の解答は、溶融
無水マレイン酸を５３℃〜２５０℃の温度、好ましくは
６０℃〜１２０℃の温度において微細な液体又は蒸気の
小滴の形態で気体雰囲気中に導入し、該気体雰囲気はア
ンモニアガス又はアンモニアと少なくとも１種の他の気
体の気体混合物から成りそして１０℃〜５００℃の温度
を有することを特徴とする。生成物の性質は気体温度を
介して制御することができる。ポリスクシンイミドの製
造に好ましい温度範囲は１２０℃〜２５０℃であり、マ
レイックアミド酸の製造に好ましい温度範囲は１０℃〜
１２０℃である。
無水マレイン酸を５３℃〜２５０℃の温度、好ましくは
６０℃〜１２０℃の温度において微細な液体又は蒸気の
小滴の形態で気体雰囲気中に導入し、該気体雰囲気はア
ンモニアガス又はアンモニアと少なくとも１種の他の気
体の気体混合物から成りそして１０℃〜５００℃の温度
を有することを特徴とする。生成物の性質は気体温度を
介して制御することができる。ポリスクシンイミドの製
造に好ましい温度範囲は１２０℃〜２５０℃であり、マ
レイックアミド酸の製造に好ましい温度範囲は１０℃〜
１２０℃である。
【００１２】気体雰囲気の圧力は０．０１ＭＰａ〜２０
ＭＰａが有利であり、０．０５ＭＰａ〜１ＭＰａが好ま
しい。
ＭＰａが有利であり、０．０５ＭＰａ〜１ＭＰａが好ま
しい。
【００１３】好ましくは６０℃〜１２０℃（０．１ＭＰ
ａにおいて）の範囲の低い溶融温度において、平均直径
が５μｍ〜５ｍｍ及び好ましくは２０μｍ〜２００μｍ
の小滴を適した噴霧装置（一成分ノズル、二成分ノズ
ル、ディスクアトマイザー及びプリラー（ｐｒｉｌｌｅ
ｒ））を用いて製造することができる。この場合、反応
は液相で起こる。好ましくは２００℃以上の高温におい
て、及び０．０５〜１ＭＰａの圧力下で、無水マレイン
酸は噴霧過程の間にかなりの程度まで蒸発又は揮発し、
気相で反応してポリスクシンイミドの縮合物微滴（平均
直径１〜１０μｍ）を形成する。溶融無水マレイン酸は
アンモニア−含有雰囲気中に、上から下方に向かって、
下から上方に向かって（噴水法（ｆｏｕｎｔａｉｎ ｍ
ｅｔｈｏｄ））あるいは横に、反応器又は噴霧乾燥塔中
に導入することができる（好ましくは上から下方に向か
って）。用いられる装置の寸法、ならびに又導入点の位
置、案内（ｇｕｉｄｉｎｇ）及び気相の流量は、小滴
が、反応が起こるのに十分な気相における滞留時間を有
するようなものでなければならない。ポリスクシンイミ
ドへの反応の間に形成される水は蒸発又は揮発し、気相
から除去される。反応温度、従って形成される生成物の
性質は気相の温度制御により制御することができる。し
てがって気相は反応物であるのみでなく、温度制御媒体
でもあり、ポリスクシンイミドの製造の場合は乾燥媒体
でもある。それは循環され、存在する水は除去され、必
要な温度が確立され、アンモニアの損失が補償されるの
が最良である。
ａにおいて）の範囲の低い溶融温度において、平均直径
が５μｍ〜５ｍｍ及び好ましくは２０μｍ〜２００μｍ
の小滴を適した噴霧装置（一成分ノズル、二成分ノズ
ル、ディスクアトマイザー及びプリラー（ｐｒｉｌｌｅ
ｒ））を用いて製造することができる。この場合、反応
は液相で起こる。好ましくは２００℃以上の高温におい
て、及び０．０５〜１ＭＰａの圧力下で、無水マレイン
酸は噴霧過程の間にかなりの程度まで蒸発又は揮発し、
気相で反応してポリスクシンイミドの縮合物微滴（平均
直径１〜１０μｍ）を形成する。溶融無水マレイン酸は
アンモニア−含有雰囲気中に、上から下方に向かって、
下から上方に向かって（噴水法（ｆｏｕｎｔａｉｎ ｍ
ｅｔｈｏｄ））あるいは横に、反応器又は噴霧乾燥塔中
に導入することができる（好ましくは上から下方に向か
って）。用いられる装置の寸法、ならびに又導入点の位
置、案内（ｇｕｉｄｉｎｇ）及び気相の流量は、小滴
が、反応が起こるのに十分な気相における滞留時間を有
するようなものでなければならない。ポリスクシンイミ
ドへの反応の間に形成される水は蒸発又は揮発し、気相
から除去される。反応温度、従って形成される生成物の
性質は気相の温度制御により制御することができる。し
てがって気相は反応物であるのみでなく、温度制御媒体
でもあり、ポリスクシンイミドの製造の場合は乾燥媒体
でもある。それは循環され、存在する水は除去され、必
要な温度が確立され、アンモニアの損失が補償されるの
が最良である。
【００１４】かくして製造されるポリスクシンイミドを
加水分解してポリアスパラギン酸を含む懸濁液を形成す
ることができる。加水分解は２０℃とポリアスパラギン
酸を含む懸濁液の沸点の間の温度で、５〜１４の範囲の
ｐＨ値において行うのが有利である。加水分解は塩基を
加えることにより行うのが好ましい。適した塩基はアル
カリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物又は炭酸塩、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ソーダ又
はカリウム、アンモニア又はアミン、例えばトリエチル
アミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミン、ジエ
タノールアミン、アルキルアミンなどである。
加水分解してポリアスパラギン酸を含む懸濁液を形成す
ることができる。加水分解は２０℃とポリアスパラギン
酸を含む懸濁液の沸点の間の温度で、５〜１４の範囲の
ｐＨ値において行うのが有利である。加水分解は塩基を
加えることにより行うのが好ましい。適した塩基はアル
カリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物又は炭酸塩、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ソーダ又
はカリウム、アンモニア又はアミン、例えばトリエチル
アミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミン、ジエ
タノールアミン、アルキルアミンなどである。
【００１５】この方法により製造されるマレイックアミ
ド酸を、熱を加えることにより重合させ、ポリスクシン
イミドを形成することができる。
ド酸を、熱を加えることにより重合させ、ポリスクシン
イミドを形成することができる。
【００１６】本発明は以下の利点を与える： −アンモニアガス流中の無水マレイン酸の微細分散液は
大きな反応面積を作り出し、迅速な反応が起こる。
大きな反応面積を作り出し、迅速な反応が起こる。
【００１７】−ポリスクシンイミドの製造の場合、既知
の方法と対照的に他の重合段階が必要でない。ポリスク
シンイミドは易流動性の最終生成物として第１加工段階
で得られ、次いで容易にさらに加工することができる。
反応の間に形成される水は蒸発又は揮発し、気相と共に
反応領域から除去することができる。
の方法と対照的に他の重合段階が必要でない。ポリスク
シンイミドは易流動性の最終生成物として第１加工段階
で得られ、次いで容易にさらに加工することができる。
反応の間に形成される水は蒸発又は揮発し、気相と共に
反応領域から除去することができる。
【００１８】−マレイックアミド酸の製造の場合、酸は
易流動性の形態で１加工段階で得られる。
易流動性の形態で１加工段階で得られる。
【００１９】本発明を以下において、図１に示す可能な
フローチャート（一成分ノズルを使用）と関連してより
詳細に説明する。実施例においても本発明を例示する。
フローチャート（一成分ノズルを使用）と関連してより
詳細に説明する。実施例においても本発明を例示する。
【００２０】無水マレイン酸は保持タンク（ｈｏｌｄｉ
ｎｇ ｔａｎｋ）１において６０℃〜１２０℃の温度で
溶融され、保護加熱をしたパイプを通り、上から噴霧乾
燥塔３中に突き出ている１成分ノズル２に配達される。
残留水を含むことができるアンモニアは１０℃〜２５０
℃の温度を有する噴霧乾燥塔３を通って連続的に下方に
向かって流れる。分配板（ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒ ｐ
ｌａｔｅ）４が均一で渦のない流れを与える。形成され
るポリスクシンイミド又はマレイックアミド酸粒子は噴
霧塔の円錐に堆積し、シュートオフスライド（ｓｈｕｔ
ｏｆｆ ｓｌｉｄｅ）５を通って取り出すことができ
る。サイクロン６及びフィルター７において噴霧乾燥塔
を出る気体流から連行粒子が除去される。除去された粒
子は、シュートオフスライドを介して除去された材料と
１１で合わされる。ポリスクシンイミドの製造の場合、
形成される水は洗浄機（ｗａｓｈｅｒ）８で除去されね
ばならない。アンモニアの損失はパイプ９を通って新し
いアンモニアを導入することにより置換することができ
る。最後に、アンモニアが噴霧乾燥塔３に戻される（再
循環される）前に熱交換機１０がアンモニアを必要な温
度に加熱する。
ｎｇ ｔａｎｋ）１において６０℃〜１２０℃の温度で
溶融され、保護加熱をしたパイプを通り、上から噴霧乾
燥塔３中に突き出ている１成分ノズル２に配達される。
残留水を含むことができるアンモニアは１０℃〜２５０
℃の温度を有する噴霧乾燥塔３を通って連続的に下方に
向かって流れる。分配板（ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒ ｐ
ｌａｔｅ）４が均一で渦のない流れを与える。形成され
るポリスクシンイミド又はマレイックアミド酸粒子は噴
霧塔の円錐に堆積し、シュートオフスライド（ｓｈｕｔ
ｏｆｆ ｓｌｉｄｅ）５を通って取り出すことができ
る。サイクロン６及びフィルター７において噴霧乾燥塔
を出る気体流から連行粒子が除去される。除去された粒
子は、シュートオフスライドを介して除去された材料と
１１で合わされる。ポリスクシンイミドの製造の場合、
形成される水は洗浄機（ｗａｓｈｅｒ）８で除去されね
ばならない。アンモニアの損失はパイプ９を通って新し
いアンモニアを導入することにより置換することができ
る。最後に、アンモニアが噴霧乾燥塔３に戻される（再
循環される）前に熱交換機１０がアンモニアを必要な温
度に加熱する。
【００２１】ポリスクシンイミドからポリアスパラギン
酸Ｎａ塩への加水分解は、撹拌タンク１３において水酸
化ナトリウム１２を加えることにより行われ、ポリアス
パラギン酸Ｎａ塩溶液は、予備加熱された空気１５と共
に別の噴霧乾燥塔１４（空気導入温度１８０℃、出口温
度８０℃）に噴霧される。
酸Ｎａ塩への加水分解は、撹拌タンク１３において水酸
化ナトリウム１２を加えることにより行われ、ポリアス
パラギン酸Ｎａ塩溶液は、予備加熱された空気１５と共
に別の噴霧乾燥塔１４（空気導入温度１８０℃、出口温
度８０℃）に噴霧される。
【００２２】溶融無水マレイン酸の噴霧のために、１成
分ノズル２の代わりに２成分ノズル、ディスクアトマイ
ザー又はプリラーも用いることができる。１μｍ〜５ｍ
ｍの平均小滴直径を調節することができる。しかし平均
小滴直径の最適範囲は２０μｍ〜２００μｍである。
分ノズル２の代わりに２成分ノズル、ディスクアトマイ
ザー又はプリラーも用いることができる。１μｍ〜５ｍ
ｍの平均小滴直径を調節することができる。しかし平均
小滴直径の最適範囲は２０μｍ〜２００μｍである。
【００２３】純粋なアンモニアの代わりに気相はアンモ
ニアと少なくとも１種の他の気体の混合物から成ること
もできる。溶融無水マレイン酸はアンモニア−含有雰囲
気中に、下から上方に向かって（噴水法）、又は噴霧塔
３に横に配置されたパイプを通って導入することもでき
る。気体は噴霧される液体に対する向流として、又は平
行流として案内することができる。用いられる装置の寸
法、ならびに又導入点（噴霧ノズル）の位置、案内及び
気体の流量は、噴霧される無水マレイン酸の小滴が、反
応が起こるのに十分な気相における滞留時間を有するよ
うなものでなければならない。例えば滞留時間は５秒〜
５０秒でなければならない。合計気体体積：噴霧される
無水マレイン酸（ＭＡ）の量は、十分な量のＮＨ3が反
応に利用できるように選択されねばならない。これはＮ
Ｈ3の流量：ＭＡの流量の比率が１〜１２（モル／モ
ル）、及び好ましくは１〜６（モル／モル）でなければ
ならないことを意味する。さらに反応温度は気体を用い
て調節されねばならず、ポリスクシンイミドの製造の場
合、形成される水は除去されねばならない。この目的
で、気体の質量流量（ｍａｓｓ ｆｌｏｗ）：ＭＡの質
量流量の比率は０．１７〜２０（ｋｇ／ｋｇ）でなけれ
ばならず、０．５〜１０（ｋｇ／ｋｇ）が好ましい。
ニアと少なくとも１種の他の気体の混合物から成ること
もできる。溶融無水マレイン酸はアンモニア−含有雰囲
気中に、下から上方に向かって（噴水法）、又は噴霧塔
３に横に配置されたパイプを通って導入することもでき
る。気体は噴霧される液体に対する向流として、又は平
行流として案内することができる。用いられる装置の寸
法、ならびに又導入点（噴霧ノズル）の位置、案内及び
気体の流量は、噴霧される無水マレイン酸の小滴が、反
応が起こるのに十分な気相における滞留時間を有するよ
うなものでなければならない。例えば滞留時間は５秒〜
５０秒でなければならない。合計気体体積：噴霧される
無水マレイン酸（ＭＡ）の量は、十分な量のＮＨ3が反
応に利用できるように選択されねばならない。これはＮ
Ｈ3の流量：ＭＡの流量の比率が１〜１２（モル／モ
ル）、及び好ましくは１〜６（モル／モル）でなければ
ならないことを意味する。さらに反応温度は気体を用い
て調節されねばならず、ポリスクシンイミドの製造の場
合、形成される水は除去されねばならない。この目的
で、気体の質量流量（ｍａｓｓ ｆｌｏｗ）：ＭＡの質
量流量の比率は０．１７〜２０（ｋｇ／ｋｇ）でなけれ
ばならず、０．５〜１０（ｋｇ／ｋｇ）が好ましい。
【００２４】再循環された気相は熱交換機１０を用いて
温度制御することができる。この方法で反応温度、及び
従って形成される生成物の性質も制御することができ
る。従って気相は反応物であるのみでなく、温度制御媒
体でもあり、ポリスクシンイミドの製造の場合は乾燥媒
体でもある。再循環の間に、ポリスクシンイミドの製造
の間に形成される水が除去され（洗浄機８）、必要な温
度が確立され（熱交換機１０）、アンモニア損失が置換
される（アンモニア送入口）。
温度制御することができる。この方法で反応温度、及び
従って形成される生成物の性質も制御することができ
る。従って気相は反応物であるのみでなく、温度制御媒
体でもあり、ポリスクシンイミドの製造の場合は乾燥媒
体でもある。再循環の間に、ポリスクシンイミドの製造
の間に形成される水が除去され（洗浄機８）、必要な温
度が確立され（熱交換機１０）、アンモニア損失が置換
される（アンモニア送入口）。
【００２５】
実施例１ ２．６ｋｇ／時の、温度が約１００℃の溶融無水マレイ
ン酸を、二成分ノズル（ＣｏｂｕｒｇのＳｃｈｌｉｃｋ
Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された９５１型）を通って
上から、高さが６ｍの噴霧乾燥塔に、２．６ｋｇ／時
の、０．１７３重量部のアンモニアと０．８２７重量部
の窒素の気体混合物と共に、約４０℃で噴霧する。塔の
圧力は０．１０２ＭＰａである。噴霧乾燥塔の底に集め
られた生成物は、マレイックアミド酸への９５．４％の
変換を示す。
ン酸を、二成分ノズル（ＣｏｂｕｒｇのＳｃｈｌｉｃｋ
Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された９５１型）を通って
上から、高さが６ｍの噴霧乾燥塔に、２．６ｋｇ／時
の、０．１７３重量部のアンモニアと０．８２７重量部
の窒素の気体混合物と共に、約４０℃で噴霧する。塔の
圧力は０．１０２ＭＰａである。噴霧乾燥塔の底に集め
られた生成物は、マレイックアミド酸への９５．４％の
変換を示す。
【００２６】実施例２ １０．４ｋｇ／時の、温度が約１１０℃の溶融無水マレ
イン酸を、二成分ノズル（ＣｏｂｕｒｇのＳｃｈｌｉｃ
ｋ Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された９４３型）を通っ
て上から、高さが６ｍの噴霧乾燥塔に、７ｋｇ／時の、
０．８８６重量部のアンモニアと０．１１４重量部の窒
素の気体混合物と共に、約４０℃で噴霧する。同時に９
ｋｇ／時の、温度が１５６℃の窒素が噴霧乾燥塔を通っ
て下方に向かって流れる。塔の圧力は０．１０２ＭＰａ
である。噴霧乾燥塔の底に集められた生成物はポリスク
シンイミドへの５３．４％の変換を示す。
イン酸を、二成分ノズル（ＣｏｂｕｒｇのＳｃｈｌｉｃ
ｋ Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された９４３型）を通っ
て上から、高さが６ｍの噴霧乾燥塔に、７ｋｇ／時の、
０．８８６重量部のアンモニアと０．１１４重量部の窒
素の気体混合物と共に、約４０℃で噴霧する。同時に９
ｋｇ／時の、温度が１５６℃の窒素が噴霧乾燥塔を通っ
て下方に向かって流れる。塔の圧力は０．１０２ＭＰａ
である。噴霧乾燥塔の底に集められた生成物はポリスク
シンイミドへの５３．４％の変換を示す。
【００２７】実施例３ １５．２ｋｇ／時の、温度が約９５℃の溶融無水マレイ
ン酸を、一成分ノズル（ＣｏｂｕｒｇのＳｃｈｌｉｃｋ
Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された１２１型、内径０．
８ｍｍ）を通って上から、高さが６ｍの噴霧乾燥塔に
０．４５ＭＰａの圧力下で噴霧する。同時に１０．８ｋ
ｇ／時の、温度が１６０℃のアンモニアが噴霧乾燥塔を
通って下方に向かって流れる。塔の圧力は０．１０２Ｍ
Ｐａである。噴霧乾燥塔の底に集められた生成物はポリ
スクシンイミドへの５．０３％の変換を示す。
ン酸を、一成分ノズル（ＣｏｂｕｒｇのＳｃｈｌｉｃｋ
Ｃｏｍｐａｎｙにより製造された１２１型、内径０．
８ｍｍ）を通って上から、高さが６ｍの噴霧乾燥塔に
０．４５ＭＰａの圧力下で噴霧する。同時に１０．８ｋ
ｇ／時の、温度が１６０℃のアンモニアが噴霧乾燥塔を
通って下方に向かって流れる。塔の圧力は０．１０２Ｍ
Ｐａである。噴霧乾燥塔の底に集められた生成物はポリ
スクシンイミドへの５．０３％の変換を示す。
【００２８】上記の方法により製造される生成物は、４
８．８％の水酸化ナトリウムを用いたアルカリ加水分解
によりポリアスパラギン酸Ｎａ塩に変換することができ
る。この目的で、１：０．７４（ポリスクシンイミド：
水酸化ナトリウム）の質量比のポリスクシンイド及び水
酸化ナトウリムを同時に５０℃〜６０℃の温度で、ポリ
スクシンイミドの重量の０．５９倍の量で水を含み、ｐ
Ｈが９以下であるタンク１３中に導入する。ポリスクシ
ンイミドの溶解の間に、ポリマー鎖のアミド結合が加水
分解することなくイミド単位が完全に加水分解されねば
ならない。製造される約５０％の溶液（２０℃における
密度＝１．３４２、ｐＨ＝８．４）を噴霧乾燥すること
ができる（噴霧乾燥機１４）。
８．８％の水酸化ナトリウムを用いたアルカリ加水分解
によりポリアスパラギン酸Ｎａ塩に変換することができ
る。この目的で、１：０．７４（ポリスクシンイミド：
水酸化ナトリウム）の質量比のポリスクシンイド及び水
酸化ナトウリムを同時に５０℃〜６０℃の温度で、ポリ
スクシンイミドの重量の０．５９倍の量で水を含み、ｐ
Ｈが９以下であるタンク１３中に導入する。ポリスクシ
ンイミドの溶解の間に、ポリマー鎖のアミド結合が加水
分解することなくイミド単位が完全に加水分解されねば
ならない。製造される約５０％の溶液（２０℃における
密度＝１．３４２、ｐＨ＝８．４）を噴霧乾燥すること
ができる（噴霧乾燥機１４）。
【００２９】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００３０】１．溶融無水マレイン酸を５３℃〜２５０
℃の温度、好ましくは６０℃〜１２０℃の温度において
微細な液体又は蒸気の小滴の形態で気体雰囲気中に導入
し、該気体雰囲気はアンモニアガス又はアンモニアと少
なくとも１種の他の気体の気体混合物から成りそして１
０℃〜５００℃の温度を有することを特徴とする無水マ
レイン酸及びアンモニアからのポリスクシンイミド又は
マレイックアミド酸の連続的製造方法。
℃の温度、好ましくは６０℃〜１２０℃の温度において
微細な液体又は蒸気の小滴の形態で気体雰囲気中に導入
し、該気体雰囲気はアンモニアガス又はアンモニアと少
なくとも１種の他の気体の気体混合物から成りそして１
０℃〜５００℃の温度を有することを特徴とする無水マ
レイン酸及びアンモニアからのポリスクシンイミド又は
マレイックアミド酸の連続的製造方法。
【００３１】２．ポリスクシンイミドの製造のために１
２０℃〜２５０℃の温度で行うことを特徴とする上記１
項に記載の方法。
２０℃〜２５０℃の温度で行うことを特徴とする上記１
項に記載の方法。
【００３２】３．マレイックアミド酸のための場合に１
０℃〜１２０℃の温度で行うことを特徴とする上記１項
に記載の方法。
０℃〜１２０℃の温度で行うことを特徴とする上記１項
に記載の方法。
【００３３】４．気体雰囲気における圧力が０．０１Ｍ
Ｐａ〜２０ＭＰａ、好ましくは０．０５ＭＰａ〜１ＭＰ
ａであることを特徴とする上記１項に記載の方法。
Ｐａ〜２０ＭＰａ、好ましくは０．０５ＭＰａ〜１ＭＰ
ａであることを特徴とする上記１項に記載の方法。
【００３４】５．溶融液体無水マレイン酸を噴霧乾燥塔
（３）中に噴霧し、そこを通ってアンモニアを連続的に
流すこと、ならびにポリスクシンイミド及び／又はマレ
イックアミド酸から成る粒子を噴霧乾燥塔の円錐に集
め、アンモニアを噴霧乾燥塔（３）に再循環させること
を特徴とする上記１〜４項に記載の方法。
（３）中に噴霧し、そこを通ってアンモニアを連続的に
流すこと、ならびにポリスクシンイミド及び／又はマレ
イックアミド酸から成る粒子を噴霧乾燥塔の円錐に集
め、アンモニアを噴霧乾燥塔（３）に再循環させること
を特徴とする上記１〜４項に記載の方法。
【００３５】６．得られるポリスクシンイミドを加水分
解してポリアスパラギン酸を含む懸濁液を形成すること
を特徴とする上記１〜２又は４〜４項に記載の方法。
解してポリアスパラギン酸を含む懸濁液を形成すること
を特徴とする上記１〜２又は４〜４項に記載の方法。
【００３６】７．加水分解を塩基の添加により行うこと
を特徴とする上記６項に記載の方法。
を特徴とする上記６項に記載の方法。
【００３７】８．加水分解を２０℃とポリアスパラギン
酸を含む懸濁液の沸点の間の温度で、及び５〜１４のｐ
Ｈ値において行うことを特徴とする上記６項に記載の方
法。
酸を含む懸濁液の沸点の間の温度で、及び５〜１４のｐ
Ｈ値において行うことを特徴とする上記６項に記載の方
法。
【図１】本発明の方法を実施するための一態様を示すフ
ローチャートである。
ローチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・バムベルガー ドイツ51379レーフエルクーゼン・フンボ ルトシユトラーセ53 (72)発明者 マンフレート・ギルトイエス ドイツ51061ケルン・ロゲンドルフシユト ラーセ49 (72)発明者 ビンフリート・イエントゲン ドイツ50769ケルン・メルケニヒヤーリン グシユトラーセ149 (72)発明者 トルステン・グロト ドイツ51061ケルン・ゲルステンカンプ21
Claims (5)
- 【請求項１】 溶融無水マレイン酸を５３℃〜２５０℃
の温度、好ましくは６０℃〜１２０℃の温度において微
細な液体又は蒸気の小滴の形態で気体雰囲気中に導入
し、該気体雰囲気はアンモニアガス又はアンモニアと少
なくとも１種の他の気体の気体混合物から成りそして１
０℃〜５００℃の温度を有することを特徴とする無水マ
レイン酸及びアンモニアからのポリスクシンイミド又は
マレイックアミド酸（ｍａｌｅｉｃ ａｍｉｄｅ ａｃ
ｉｄ）の連続的製造方法。 - 【請求項２】 ポリスクシンイミドの製造のために１２
０℃〜２５０℃の温度で行うことを特徴とする請求項１
に記載の方法。 - 【請求項３】 マレイックアミド酸の製造のために１０
℃〜１２０℃の温度で行うことを特徴とする請求項１に
記載の方法。 - 【請求項４】 気体雰囲気における圧力が０．０１ＭＰ
ａ〜２０ＭＰａ、好ましくは０．０５ＭＰａ〜１ＭＰａ
であることを特徴とする請求項１〜３に記載の方法。 - 【請求項５】 溶融液体無水マレイン酸を噴霧乾燥塔
（３）中に噴霧し、そこを通ってアンモニアを連続的に
流すこと、ならびにポリスクシンイミド及び／又はマレ
イックアミド酸から成る粒子を噴霧乾燥塔の円錐に集
め、アンモニアを噴霧乾燥塔（３）に再循環させること
を特徴とする請求項１〜４に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4425952.2 | 1994-07-21 | ||
| DE4425952A DE4425952A1 (de) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | Verfahren zur Herstellung von Polysuccinimid oder Maleinamidsäure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867751A true JPH0867751A (ja) | 1996-03-12 |
Family
ID=6523856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7205244A Pending JPH0867751A (ja) | 1994-07-21 | 1995-07-19 | ポリスクシンイミド又はマレイツクアミド酸の製造法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5530091A (ja) |
| EP (1) | EP0693516B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0867751A (ja) |
| KR (1) | KR960004400A (ja) |
| CN (1) | CN1049907C (ja) |
| AT (1) | ATE176490T1 (ja) |
| DE (2) | DE4425952A1 (ja) |
| ES (1) | ES2126813T3 (ja) |
Families Citing this family (10)
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|---|---|---|---|---|
| US6054553A (en) * | 1996-01-29 | 2000-04-25 | Bayer Ag | Process for the preparation of polymers having recurring agents |
| DE19603053A1 (de) | 1996-01-29 | 1997-07-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyl-Einheiten |
| DE19706901A1 (de) * | 1997-02-21 | 1998-08-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Durchführung von Polykondensationsreaktionen |
| US5981691A (en) * | 1997-04-23 | 1999-11-09 | University Of South Alabama | Imide-free and mixed amide/imide thermal synthesis of polyaspartate |
| US6365706B1 (en) | 2000-06-21 | 2002-04-02 | Mississippi Chemical Corporation | Process for production of polyasparagine and the high nitrogen content polymer formed thereby |
| CN104725634B (zh) * | 2013-12-24 | 2017-09-29 | 河北协同环保科技股份有限公司 | 采用马来酸酐和氨气合成聚天冬氨酸的方法 |
| CN105601918B (zh) * | 2015-12-30 | 2016-10-19 | 河北协同环保科技股份有限公司 | 一种催化水解聚丁二酰亚胺的方法 |
| CN106748956A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-05-31 | 盐城市春竹香料有限公司 | 一种2‑甲基‑3‑乙基马来酰胺制备方法 |
| CN111495312B (zh) * | 2020-05-22 | 2023-07-28 | 河南心连心化学工业集团股份有限公司 | 一种草酰胺合成装置以及合成方法 |
| CN113087903B (zh) * | 2021-03-17 | 2022-05-20 | 西安交通大学 | 一种耐高温的改性聚天冬氨酸阻垢剂及其制备方法和使用方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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