JPH0867756A - エポキシ樹脂アイオノマー微粒子の製造方法及びその樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】芯部が重量平均分子量１５０〜１００００のエ
ポキシ樹脂若しくはその硬化物であり、外殻が少なくと
も一部がアイオノマー化されたカルボン酸基を含有した
樹脂からなる数平均粒子径が１〜０．０５μｍのエポキ
シ樹脂粒子の製造方法及びこれと熱可塑性樹脂アイオノ
マーとからなる樹脂組成物に関する。 【効果】貯蔵安定性が優れた微細な粒子が得られ、この
微粒子粉体により高強度の溶融成形物が得られる。塗料
等の被膜材料、ゴム、プラスチク等の充填剤、艶消剤、
熱可塑性樹脂としての各種成形材料に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なエポキシ樹脂ア
イオノマー微粒子の製造方法、並びに該エポキシ樹脂ア
イオノマー微粒子と熱可塑性樹脂アイオノマーとからな
る樹脂組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、水
に対して自己分散能を有する樹脂類を必須の有機相の構
成成分として用い、エポキシ樹脂の微小カプセルの外殻
（シエル層）の不飽和カルボン酸を陽イオンで中和し、
エポキシ樹脂アイオノマー微粒子を製造する方法で、従
来の乳化剤などの親水性物質を使用しないエポキシ樹脂
のエマルジョンから水を除去し、エポキシ樹脂アイオノ
マー微粒子の製造法を提供するものである。更に該エポ
キシ樹脂アイオノマー微粒子と熱可塑性樹脂アイオノマ
ーとからなる樹脂組成物を提供するものである 本発明のエポキシ樹脂アイオノマー微粒子及びその樹脂
組成物は、塗料等の被覆材料、ゴム・プラスチック類の
補強材、着色配合剤、叉耐熱性、強度の優れた熱可組成
樹脂組成物として有用である。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂の比較的小さい粒子は、エ
ポキシ樹脂をエマルジョン系で硬化させることによって
得られることが知られている。具体的には特公昭６２ー
４８９７２号公報、特開昭６１ー８７７２１号公報に
は、水を分散体としてエポキシ樹脂をエマルジョン化
し、これを硬化させることが示されている。

【０００３】従来のエポキシ樹脂の水性化手法として
は、ノニオン性界面活性剤を用いた強制乳化が広く用い
られている。エポキシ樹脂を分散する場合、樹脂を加
熱、若しくは、溶媒に溶解し、液状化したのち乳化剤を
加え水を滴下しながら分散するのが一般的である。その
際、エマルジョンの粒径を小さくするには、大きな剪断
力が必要とされ、分散用の装置としては、大きな動力を
もつものが求められている。

【０００４】また、低動力の装置を用いる場合は、乳化
剤を多量に添加する必要がある。どちらの場合も、エマ
ルジョンの粒径は、１μｍ以上となる場合が多く、安定
な分散体を得ることが難しい。

【０００５】このようなエポキシ樹脂エマルジョンは、
硬化後も、硬化物中に乳化剤が残存し硬化物の性能（と
くに耐水性、吸水率）を著しく低下させる原因となる。
このように、従来技術によるエポキシ樹脂微粒子製造工
程上のエマルジョン化では、乳化剤、もしくは、有機溶
剤の多用により、分散安定性の確保、微小粒子化を図っ
ているのが現状である。

【０００６】また乳化剤を用いない微小カプセル化方法
としては、すでに、特開平３−２２１１３７号公報に提
案されている。この特開平３−２２１１３７号公報に
は、自己水分散性樹脂類と疎水性物質との混合体を有機
相とし、該有機相に水を注入し、あるいは、水媒体中に
該有機相を投入して自己分散化させることにより、該疎
水性物質を芯材とする一方、該自己水分散性樹脂類を壁
材とする、粒子径が１μｍ以下になる超微粒子カプセル
を瞬時に形成することができるという、極めて有用な、
超微粒子状のカプセルの製造方法について記載されてい
る。しかし、この公報においては、疎水性物質としての
エポキシ樹脂については、具体的に何等記載されていな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、基本的に
は、粒子径が１μｍ以下のエポキシ樹脂微粒子カプセル
の製造方法を提供することを目的とするものであり、疎
水性の液体及び／または固体物質を樹脂に包含してなる
微小カプセルを製造するに当たって、水媒体の作用下
で、平均粒子径が０．１μｍ以下で自己分散する分散性
を有する自己水分散性樹脂類を用いて微小カプセルを形
成し、水媒体中への微粒化およびカプセル壁（シエル
層）形成を、実質的に同時に行うことを特徴とするエポ
キシ樹脂微小カプセルの製造方法を提供しようとするも
のである。

【０００８】さらに本発明の目的とするところは、親水
性の乳化剤および有機溶剤を含有せず、また粒径が１μ
ｍ以下の貯蔵安定性のよいエポキシ樹脂微粒子の製造方
法及び物性のバランスが優れたエポキシ樹脂組成物を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記課題について、鋭意検討を重ねた結果、自己水分散性
樹脂類とエポキシ樹脂とから形成されるエポキシ樹脂−
自己乳化性樹脂粒子の水性分散体よりエポキシ樹脂微粒
子を製造した後、シエル層の自己水分散性を付与する不
飽和カルボン酸を陽イオンにより中和し、アイオノマー
化することにより、その樹脂を用いて成型体を製造した
場合得られる成形体の物性が顕著に向上することを見い
だし、又得られたエポキシ樹脂アイオノマー微粒子に熱
可塑性樹脂アイオノマーをブレンドすることにより、耐
熱性、強度及び成形性の優れた樹脂組成物が得られるこ
とを見いだすことにより、本発明を完成させるに至っ
た。

【００１０】すなわち、本発明は、芯材としての樹脂と
被覆材としての樹脂とからなる樹脂粒子を水性媒体中に
分散してなる水性分散液を分離し、乾燥することにより
エポキシ樹脂粒子を製造する方法において、芯材がエポ
キシ樹脂若しくはその硬化物であり、被覆材が少なくと
も一部がアイオノマー化されたカルボン酸基含有樹脂で
あることを特徴とするエポキシ樹脂アイオノマー微粒子
の製造方法を提供するものであり、好ましくは、エポキ
シ樹脂粒子の数平均粒子径が１〜０．０５μｍであり、
エポキシ樹脂の重量平均分子量が１５０〜１００００で
あることを特徴とするエポキシ樹脂アイオノマー微粒子
の製造方法及びこのエポキシ樹脂アイオノマー微粒子と
熱可塑性樹脂アイオノマーとからなる樹脂組成物を提供
するものである。

【００１１】ここで、まず少なくとも一部がアイオノマ
ー化されたカルボン酸基含有樹脂とは、水にある程度以
上溶解する溶媒たとえばメチルエチルケトン等に溶解し
た樹脂溶液を緩やかな攪拌条件で、乳化剤等を併用する
ことなしに転相乳化して、容易に粒子径が０．１μｍ以
下の状態で得ることができる分子中にカルボキシル基を
有し、このカルボキシル基をさらにアミン等の塩基性化
合物で中和した樹脂をいう。

【００１２】カルボン酸基含有樹脂のカルボン酸基は少
なくとも一部がアイオノマー化されていればよいが、陽
イオンにより中和されたカルボン酸基含有樹脂のカルボ
ン酸基は、全カルボン酸基に対し３０〜１００モル％で
あることが好ましい。

【００１３】このような性質を持つカルボン酸基含有樹
脂類としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸を
重合成分として含む樹脂が挙げられる。これらの中で
も、（メタ）アクリル酸と他のビニル重合系モノマーと
の共重合体が好ましい。

【００１４】また、上記カルボン酸基含有樹脂類として
は、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物
や、公知［例「水溶性ポリマー」（株）シーエムシー１
９９２年１１月発行］の他のアクリル樹脂との共重合体
も使用することができる。

【００１５】他のビニル重合系モノマーとしては、例え
ば芳香族ビニルモノマー、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル、アクリロニトリル、ブタジエン、酢酸ビニル
等が挙げられる。これらの１種又は２種以上の混合物が
用いられる。これらの中、塗膜性能の点からスチレン等
の芳香族ビニルモノマー及び／又はメチル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが一
般的に用いられる。芳香族ビニルモノマーとしては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、臭素化スチレン、
α−メトキシスチレン等が挙げられるが、これらの中で
も反応性の点からスチレンが最も好ましい。また（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、こ
れらの中耐熱性の点からメチルメタクリレートが好まし
い。

【００１６】また、（メタ）アクリル酸と他のビニル重
合系モノマーとの割合は、特に制限されないが、水分散
性の点で（メタ）アクリル酸と他の共重合可能なビニル
重合系モノマーとの割合が重量比で１００：１〜９９で
あることが好ましい。

【００１７】次いで、本発明のエポキシ樹脂とは、水に
対して、難溶性ないしは不溶性のエポキシ樹脂であっ
て、一部のアルコールとエピクロルヒドリンとの縮合反
応物（例えば、グリセリンのグリシジルエーテルなど）
を除く公知のエポキシ樹脂をいい、本発明のエポキシ樹
脂微粒子の芯材となる樹脂である。また、固形のエポキ
シ樹脂を溶媒に溶解したものも用いることができる。

【００１８】エポキシ樹脂としては、具体的には、例え
ばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノー
ルＤ及びこれらのハロゲン置換体等のビスフェノール
類：フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビ
スフェノールＡノボラック等のノボラック類：グリシジ
ルアミン類：ナフタレン骨格型エポキシ：イミド基含有
エポキシ類：三官能以上の多官能エポキシ類等が挙げら
れ、これ等を単独或いは二種以上を混合して用いられ
る。これらの中ビスフェノール型エポキシ樹脂が好まし
い。

【００１９】また本発明は上記エポキシ樹脂に硬化剤を
反応させて得られるエポキシ樹脂硬化物も使用すること
ができる。エポキシ樹脂の硬化剤としては、例えばアミ
ン系硬化剤、ポリアミノアミド、酸無水物、イソシアネ
ート、メラミン、フェノール等が挙げられ、これらを１
種又は２種以上使用することができる。これらの中硬化
性の点からアミン系硬化剤が好ましい。

【００２０】本発明のエポキシ樹脂の分子量について
は、特に制限されないが、重量平均分子量１５０〜１０
０００のエポキシ樹脂が塗膜強度の点から好ましい。ま
た本発明のエポキシ樹脂には、エポキシ樹脂にこの樹脂
と相溶性を有する熱可塑性樹脂等とを併用したものも含
まれる。

【００２１】このようなエポキシ樹脂と併用可能な樹脂
としては、例えばポリメチルメタクリレートのようなア
クリル系樹脂；ポリスチレン、スチレンー無水マレイン
酸共重合体、スチレンーメチルメタクリレート共重合
体、スチレンーアクリロニトリル共重合体のようなスチ
レン系樹脂；ゴム変性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＭＢ
Ｓ樹脂、ＳＢＲ、ＳＢＳのようなゴム含有樹脂；ＰＢＴ
樹脂，ＰＥＴ樹脂のようなポリエステル系樹脂；エチレ
ンー酢酸ビニル、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルアルコール、ＡＥＳ樹脂、ポリアセ
タール、ポリアミド、ふっ素樹脂等の熱可塑性樹脂、又
フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、アルキッド樹脂等の熱硬化樹脂等が挙
げられる。

【００２２】本発明の樹脂組成物は、上記エポキシ樹脂
アイオノマ−と熱可塑性樹脂アイオノマーとからなるも
のである。熱可塑性樹脂としては、エチレン又はα−オ
レフィン不飽和カルボン酸との共重合体、芳香族ビニル
系モノマーと不飽和カルボン酸との共重合体等が挙げら
れるが、共重合成分として（メタ）アクリル酸を含んで
いるものが好ましい。この共重合体中の（メタ）アクリ
ル酸の含有率は、貯蔵安定性の点から３〜２０重量％が
好ましい。（メタ）アクリル酸の含有率が３重量％以下
であると、アイオノマー化の効果が少なく、また２０重
量％以上になるとエポキシ樹脂との反応性が問題にな
り、成形性も悪くなることから好ましくない。

【００２３】熱可塑性樹脂のカルボン酸基は少なくとも
一部がアイオノマー化されていればよいが、陽イオンに
より中和された熱可塑性樹脂のカルボン酸基は、全カル
ボン酸基に対し３０〜１００モル％であることが好まし
い。

【００２４】上記芳香族ビニルモノマー及び不飽和カル
ボン酸にさらにこれらと共重合可能な他のモノマーを使
用することができる。共重合可能な他のモノマーとして
は、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）ア
クリル酸エステル類：（メタ）アクリルニトリル等のビ
ニル・シアン類：イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
クロトン酸、桂皮酸等の重合性不飽和脂肪酸類：マレイ
ミド類、不飽和カルボン酸無水物類等を挙げることがで
きる。

【００２５】これらの他のモノマー類の使用量は特に限
定されないが、芳香族ビニルモノマーと（メタ）アクリ
ル酸の合計１００重量部に対し１００重量部以下が好ま
しく、１〜９９重量部で使用されることがより好まし
い。

【００２６】上記の熱可塑性樹脂としては、具体的に
は、例えばスチレンーメタアクリル酸共重合体、スチレ
ンーメタアクリル酸ーメタアクリル酸メチル共重合体、
スチレンーメタアクリル酸ーアクリル酸ブチル共重合体
等が挙げられるが、中でもエポキシ樹脂アイオノマー微
粒子との溶液混合性からスチレンー（メタ）アクリル酸
共重合体が好ましい。

【００２７】この共重合熱可塑性樹脂は、通常用いられ
る製造方法、例えば特開昭６０ー１０６８１８号公報、
特開昭６０ー１６８７１０号公報等に例示されている方
法により容易に製造することができる。該共重合樹脂の
高分子鎖構造については、特に限定されるものではな
く、ランダム共重合体、ブロック共重合体もしくはグラ
フト共重合体の何れであっても良い。また、この共重合
樹脂の重量平均分子量は、特に制限されないが、通常３
０，０００〜５００，０００が好ましい。

【００２８】本発明におけるアイオノマーは、上記エポ
キシ樹脂微粒子及び共重合熱可塑性樹脂を陽イオンで中
和することにより得られる。陽イオンとしては、金属イ
オンの他に、有機アミンも使用できる。金属イオン源と
しては金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩等が使用
される。金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、ア
ルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン等が挙げら、リ
チウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム等の一
価及び二価のアルカリ（土類）金属が色相の面で好まし
いが、これらに限定されるものではなく公知の対イオン
が使用出来る（例えば”アイオノマーの物性と工業的応
用”［（株）アイピーシー発行、平成元年１０月に記
載］。

【００２９】エポキシ樹脂アイオノマー微粒子及び熱可
塑性樹脂アイオノマー並びにこれらのアイオノマーを必
須成分とする樹脂組成物は、本発明に使用するエポキシ
樹脂微粒子及び／叉は熱可塑性樹脂と記述の対イオン等
を溶剤に溶かした後、加熱攪拌し反応させ、貧溶媒に沈
澱させる方法、あるいはキャスト法により溶媒を蒸発さ
せる溶液法あるいは加熱ロール、バンバリーミキサー、
単軸押出機、２軸押出機、単軸ー２軸連結押出機などを
用い、エポキシ樹脂微粒子及び叉は熱可塑性樹脂と対イ
オン等を溶融混合し反応させる溶融法によって、また該
エポキシ樹脂微粒子及び共重合樹脂の製造過程において
アイオノマー化する方法によって製造することができ
る。

【００３０】エポキシ樹脂アイオノマー微粒子と熱可塑
性樹脂アイオノマーとの混合は、上記の該アイオノマー
製造時に混合する方法、またそれぞれのアイオノマーを
加熱ロール、バンバリミキサー、単軸押出機、２軸押出
機、単軸ー２軸連結押出機によって混合する方法、ある
いは単にドライブレンドする方法等通常用いられる方法
により製造することができる。

【００３１】これら樹脂アイオノマー成分に更にこれら
と相溶性を有する樹脂を併用することができる。このよ
うな樹脂としては、例えばポリメチルメタクリレートの
ようなアクリル系樹脂；ポリスチレン、スチレンー無水
マレイン酸共重合体、スチレンーメチルメタクリレート
共重合体、スチレンーアクリロニトリル共重合体のよう
なスチレン系樹脂；ゴム変性ポリスチレン、ＡＢＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂、ＳＢＲ、ＳＢＳのようなゴム含有樹
脂；ＰＢＴ樹脂，ＰＥＴ樹脂のようなポリエステル系樹
脂；エチレンー酢酸ビニル、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ＡＥＳ樹
脂、ポリアセタール、ポリアミド、ふっ素樹脂等の熱可
塑性樹脂、叉、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等の熱
硬化樹脂であっても良い。

【００３２】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は更に通常用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、帯電防止剤、防菌剤、顔料、染料、発泡剤等の配
合剤を配合することができる。更にこれらの他にガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ガラスパウ
ダー、ガラスフレーク、アスベスト、ウエラナイト、マ
イカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、チタン、チタ
ン酸カルシウム、硫酸バリウム等の充填剤を単独又は併
用して用いることができる。

【００３３】このようにして得られた本発明のエポキシ
樹脂アイオノマー微粒子及び樹脂組成物は、塗料用原料
として、又成形材料として用いられる。成形材料として
は、射出成形；１軸延伸、２軸延伸等によるフイルム、
シート；ボード押出成形、真空成形、異形成形、押出発
泡成形、中空成形などにより各種成形品に成形して使用
することができる。

【００３４】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。以下、特に記載
のない限り、「部」は重量部を表す。

【００３５】まず、エポキシ樹脂（芯材）をカルボン酸
基を含有した樹脂等の自己水分散性樹脂類に、溶解させ
る（以下、この工程を混合工程と表す）。次いでエポキ
シ樹脂を分散した自己水分散性樹脂相を水媒体中に分散
させる（以下、この工程を分散工程と表す）。その後、
自己水分散性樹脂相の有機溶媒類を蒸留除去する（以
下、この工程を溶媒除去工程と表す）。

【００３６】参考例１（カルボン酸基を含有した樹脂の
合成） メタクリル酸３３部、スチレン５０部、メチルメタアク
リレート２７部にメチルエチルケトン１００部にアゾビ
スイソブチロニトリル３部を混合し、混合物の２５％を
反応容器に仕込み、８０℃に昇温する。ついで、窒素雰
囲気下、攪拌しながら混合物の残りの７５％を３時間か
けて、滴下する。この際、反応系内の温度は８０℃に保
つ。滴下した後、更に３時間攪拌後、室温に冷却する。
このポリマー溶液に、Ｎ−メチルモルホリン３５部を加
え、よく混合して、自己水分散性樹脂溶液（以下この溶
液をＤ１という）を得た。

【００３７】参考例２〜４ （カルボン酸基を含有した
樹脂の合成） 表１に示す組成に従い、組成以外はＤ１と同様にして参
考例２〜参考例４（以下これらの溶液をＤ２、Ｄ３、Ｄ
４という）を得た。

【００３８】実施例１ （エポキシ樹脂微粒子の製造） ［混合工程］エピクロン１０５０（ＢＰＡ型エポキシ樹
脂、エポキシ当量４７０、大日本インキ化学工業製）の
５０％メチルエチルケトン溶液１００部と参考例１のＤ
１を１００部混合する。

【００３９】［分散工程］上述の混合溶液を攪拌しなが
ら水２００部を１時間かけて注ぎ、有機溶媒を含有した
エポキシ樹脂分散体を得た。

【００４０】［溶媒除去工程］上記のエポキシ樹脂水性
分散体を６０℃、減圧下（１５mmHg）で攪拌し、有機溶
媒を除去して、有機溶媒を含有しない水性分散体を得
た。

【００４１】水性分散体のエポキシ樹脂粒子の平均粒径
は１００nmであった。またこの分散体は、５℃から８０
℃の範囲で３ヶ月以上分離せず、また、粒径、粘度等の
変化がなかった。該水性分散体より微粒子を水より分
離、乾燥し粉体試料とした。

【００４２】得られたエポキシ樹脂微粒子のアイオノマ
ー化は、該微粒子粉体を水に再分散し、ナトリウムメト
キサイドを化学当量分添加し６０℃にて４時間から２４
時間攪拌反応し、外殻樹脂のメタクリル酸をナトリウム
イオンにて中和して行った。アイオノマー化した後、水
を分離、乾燥してエポキシ微粒子アイオノマー粉体（以
下このエポキシ樹脂微粒子アイオノマーをＡ１という）
を得た。

【００４３】中和反応の程度は、１５６０ｃｍ^-1付近の
ＩＲスペクトルの変化により確認した。

【００４４】実施例２〜５、比較例１及び２ （エポキ
シ樹脂微粒子の製造） 表２に示す外殻樹脂以外は実施例１と同一の方法で各工
程の操作を行い、エポキシ樹脂微粒子アイオノマー粉体
を得た。実施例２〜５で得られたエポキシ樹脂微粒子ア
イオノマーをそれぞれＡ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５といい、
比較例１、２で得られたエポキシ樹脂微粒子アイオノマ
ーをそれぞれＡ６、Ａ７という。

【００４５】参考例５ （熱可塑性樹脂アイオノマーの
製造） タービン型攪拌翼を備えた５リットルステンレス製反応
器に、蒸留水２，０００ｍｌを仕込み、懸濁安定剤とし
て部分ケン化ポリビニールアルコール１０ｇ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５ｇを溶解後、
スチレン９００ｇ、メタクリル酸１００ｇ、流動パラフ
ィン１０ｇ、ペルオキシヘキサヒドロテレフタル酸ジ−
ｔｅｒｔーブチル４ｇ、及び過安息香酸ーｔｅｒｔーブ
チル１ｇを順次仕込んだ。器内を窒素ガスで置換後、５
００ｒｐｍの攪拌下で昇温して９０℃で１０時間懸濁重
合させ、さらに１２０℃で３時間反応させた。生成した
粒状スチレンーメタアクリル酸共重合体を洗浄、脱水し
た後乾燥した。得られた熱可塑性樹脂アイオノマーを以
下Ｂ１という。

【００４６】参考例６〜９ （熱可塑性樹脂アイオノマ
ーの製造） 表３に示す組成で各モノマーを用いた以外は、参考例５
と同様にして共重合体を得た。参考例６、７及び９のア
イオノマーは、各共重合体をテトラハイドロフランに溶
解し（２０ｗｔ％）、化学当量のナトリウムメトキサイ
ドを添加後６０℃で４時間〜２４時間反応した。該反応
溶液をエチルアルコールに滴下し、熱可塑性樹脂粉末の
アイオノマーを得た。得られた熱可塑性樹脂粉末アイオ
ノマーを以下Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｂ５という。

【００４７】実施例６〜１４、比較例３及び４ （樹
脂組成物の製造） エポキシ樹脂微粒子粉末単独またはこのエポキシ樹脂微
粒子粉末と熱可塑性樹脂アイオノマーとを少量のテトラ
ハイドロフランを表４及び表５のとおりの割合で混練
し、樹脂組成物を作成した。

【００４８】上記の樹脂組成物を乾燥後、溶融圧縮成形
により０．３〜０．４ｍｍ厚のフイルムを得た。該フイ
ルムから幅４ｍｍ、長さ４５ｍｍの短冊試験片を作成
し、テンシロンを用いて引っ張り試験を行った。又動的
粘弾性測定器に依りヤング率の温度変化を測定した。引
っ張り試験のクロスヘッドスピードは５ｍｍ／ｍｉｎ
（２５℃）、ヤング率は１Ｈｚで測定した。

【００４９】表４、５に示す組成の各成分を上記の方法
に依り混合、成形し評価した。結果を表４、５に示す。 ＜成形性の評価＞ ○：圧縮成形フイルムの外観良好 ×：圧縮成形フイルムの表面にクラックが生じている、
又は試料が充分に溶融流動しない為、型に完全に充填し
ない。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】 １：ビスフエノール型エポキシ樹脂エピクロン１０５０ （大日本インキ化学工業株式会社製 商品名）エポキシ当量４７０ ２：ポリアミド型エポキシ硬化剤エピクロンＢ３１５０（大日本インキ化学工 業株式会社製 商品名） ３：ナトリウムメトキサイドによるメタクリル酸の中和。

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】 ＊：成形フイルムが非常に脆く測定不可。

【００５４】＊＊：ヤング率が小さく測定不可。

【００５５】

【表５】 比較例５及び６ 表６に示す組成に成分を用いた以外は、実施例１と同様
に試験片を作成し、評価をおこなった。結果を表６に示
す。

【００５６】尚本発明に使用したナトリウムメトキサイ
ドは試薬グレード（関東化学株式会社）を使用した。

【００５７】

【表６】

【００５８】

【発明の効果】本発明により、粒径が０．５μ以下の貯
蔵安定性が優れた微細な粒子が得られ、この微粒子粉体
により高強度の溶融成形物が得られる。更に、本発明の
樹脂組成物は、成形性、耐熱性、強度のバランスが優れ
ているので、塗料等の被膜材料、ゴム、プラスチク等の
充填剤、艶消剤、熱可塑性樹脂としての各種成形材料に
使用される。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芯材としての樹脂と被覆材としての樹脂と
   からなる樹脂粒子を水性媒体中に分散してなる水性分散
   液を分離し、乾燥することによりエポキシ樹脂粒子を製
   造する方法において、芯材の樹脂がエポキシ樹脂若しく
   はその硬化物であり、被覆材の樹脂が少なくとも一部が
   アイオノマー化されたカルボン酸基を含有した樹脂であ
   ることを特徴とするエポキシ樹脂アイオノマー微粒子の
   製造方法。
2. 【請求項２】エポキシ樹脂粒子の数平均粒子径が１〜
   ０．０５μｍである請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】芯材のエポキシ樹脂が、重量平均分子量１
   ５０〜１００００のエポキシ樹脂である請求項１又は２
   記載の製造方法。
4. 【請求項４】芯材のエポキシ樹脂の硬化物が、ビスフェ
   ノール型エポキシ樹脂とアミン系硬化剤との反応生成物
   である請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
5. 【請求項５】カルボン酸基を含有した樹脂が、（メタ）
   アクリル酸と他の共重合可能なビニル重合系モノマーと
   を反応させたビニル系共重合体である請求項１〜４のい
   ずれか１項記載の製造方法。
6. 【請求項６】他の共重合可能なビニル重合系モノマー
   が、芳香族ビニルモノマー及び／又は（メタ）アクリル
   酸アルキルエステルである請求項５記載の製造方法。
7. 【請求項７】（メタ）アクリル酸と他の共重合可能なビ
   ニル重合系モノマーとの重量割合が１００：１〜９９で
   ある請求項５又は６記載の製造方法。
8. 【請求項８】芳香族ビニルモノマーが、スチレンである
   請求項６記載の製造方法。
9. 【請求項９】（メタ）アクリル酸エステルが、メチルメ
   タクリレートである請求項６記載の製造方法。
10. 【請求項１０】少なくとも一部がアイオノマー化された
    カルボン酸基含有樹脂の陽イオンにより中和されたカル
    ボン酸基が、全カルボン酸基に対し３０〜１００モル％
    である請求項１〜９のいずれか１項に記載の製造方法。
11. 【請求項１１】請求項１記載のエポキシ樹脂アイオノマ
    ー微粒子と熱可塑性樹脂アイオノマーとを含んでなる樹
    脂組成物。
12. 【請求項１２】熱可塑性樹脂アイオノマーの熱可塑性樹
    脂が、共重合成分として（メタ）アクリル酸を含む共重
    合体である請求項１１記載の樹脂組成物。
13. 【請求項１３】熱可塑性樹脂アイオノマーの熱可塑性樹
    脂が、共重合成分としてスチレンと（メタ）アクリル酸
    とを含む共重合体である請求項１１又は１２記載の樹脂
    組成物。
14. 【請求項１４】（メタ）アクリル酸が、熱可塑性樹脂に
    対し３〜２０重量％である請求項１３に記載の樹脂組成
    物。
15. 【請求項１５】熱可塑性樹脂アイオノマーの陽イオンに
    より中和されたカルボン酸基が、全カルボン酸基に対し
    ３０〜１００モル％である請求項１１〜１４のいずれか
    １項記載の樹脂組成物。