JP2000226523A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衝撃強度の改良された熱可塑性樹脂組成物を
提供すること。 【解決手段】 熱可塑性樹脂（Ａ）（ゴム質重合体
（Ｂ）を除く）１００重量部に対して、ゴム質重合体
（Ｂ）１〜１００重量部および粒子径１０μｍ以下のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからな
るポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｃ）をポ
リテトラフルオロエチレン成分が０．０００１〜２０重
量部になるように配合された熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衝撃強度の改良さ
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂は、機械的性質、化
学的性質が優れているため、広く各分野に用いられてい
るが、耐衝撃性が低いという欠点を持っている。この欠
点を改良するために、硬質樹脂を弾性体で補強したＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂およびポリアクリル酸アルキルエス
テルゴム重合体に、メチルメタクリレート、スチレンお
よびアクリロニトリル等の単量体をグラフト重合させた
もの等の耐衝撃性改質樹脂を、熱可塑性樹脂に配合し
て、耐衝撃性を付与する方法が提案されている（特開昭
５７−１０２９４０号公報、特開昭６０−２３５８５４
号公報、特開昭５８−１５２０３９号公報）。しかしな
がら、これらの方法による耐衝撃性の改良においても未
だ不十分である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、衝撃
強度の改良された熱可塑性樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、鋭意検討した結果、粒子径１０μm以下のポリテト
ラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリ
テトラフルオロエチレン含有混合粉体を熱可塑性樹脂お
よびゴム質重合体に添加することにより、衝撃強度の優
れた成型品を得られることを見出し本発明に到達した。

【０００５】本発明の要旨は、熱可塑性樹脂（Ａ）（ゴ
ム質重合体（Ｂ）を除く）１００重量部に対して、ゴム
質重合体（Ｂ）１〜１００重量部および粒子径１０μｍ
以下のポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体
とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
（Ｃ）をポリテトラフルオロエチレン成分が０．０００
１〜２０重量部になるように配合された熱可塑性樹脂組
成物にある。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いる熱可塑性樹脂
（Ａ）は、一般に知られている全ての樹脂を使用するこ
とができる。例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン
／アクリロニトリル共重合体樹脂（ＳＡＮ）等のスチレ
ン系樹脂、ポリメチルメチクリレート（ＰＭＭＡ）など
のアクリル系ビニル重合体、ポリエチレン（ＰＥ）、ポ
リプロピレン（ＰＰ）などポリオレフィン樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリフェニレンエーテル樹脂
（ＰＰＥ）およびその変性品、芳香族ポリエステル樹脂
（ＰＥＴ，ＰＢＴ）、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、
ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレン
アジパミド（ナイロン６６）などポリアミド樹脂（Ｐ
Ａ）、等が挙げられる。

【０００７】また、これらは２種以上の成分を併せて使
用することもできる。

【０００８】本発明に用いるゴム質共重合体（Ｂ）は、
メチルメタクリレート／ブタジエン／スチレン共重合体
樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／
スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）等のジエン系コア
シェル型ゴム質重合体、アクリレート／スチレン／アク
リロニトリル共重合体樹脂（ＡＳＡ樹脂）、アクリレー
ト／メチルメタクリレート共重合体樹脂等のアクリル系
コアシェル型ゴム質重合体、シリコーン／アクリレート
／メチルメタクリレート共重合体樹脂、シリコーン／ア
クリレート／アクリロニトリル／スチレン共重合体樹脂
等のシリコーン系コアシェル型ゴム質重合体、エチレン
／プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン／ブテン−
１共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジエン共重
合体（ＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチル共重合体（ＥＥ
Ａ）などのオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰ
Ｏ）、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ）、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／エチレン
／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレン／
イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン
系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、およびこれらの無
水マレイン酸やグリシジルメタクリレート等による変性
品、熱可塑性ポリエステル（ＴＰＥｓ）、熱可塑性ポリ
ウレタン（ＴＰＵ）、イソブテン／イソプレンゴム（Ｉ
ＩＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、
ブタジエン／アクリロニトリル共重合体（ＮＢＲ）、ブ
タジエン／スチレン共重合体（ＳＢＲ）、等が挙げられ
る。また、これらは２種以上併せて使用することもでき
る。本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含有混
合粉体（Ｃ）は粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオ
ロエチレン粒子と有機系重合体とからなリ、粉体中でポ
リテトラフルオロエチレンが１０μｍを超えた凝集体と
なっていないことが必要である。このようなポリテトラ
フルオロエチレン含有混合粉体としては、粒子径０．０
５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子水性
分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合して凝固
またはスプレードライにより粉体化して得られるもの、
あるいは粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフル
オロエチレン粒子水性分散液存在下で有機系重合体を構
成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードライ
により粉体化して得られるもの、あるいは粒子径０．０
５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子水性
分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散
液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重
合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して
得られるものが好ましい。本発明に用いるポリテトラフ
ルオロエチレン含有混合粉体（Ｃ）を得るために用い
る、粒子径０．０５〜１．０μmポリテトラフルオロエ
チレン粒子水性分散液は、含フッ素界面活性剤を用いる
乳化重合でテトラフルオロエチレンモノマーを重合させ
ることにより得られる。

【０００９】ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重
合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわな
い範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フ
ッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アク
リレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを
用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフル
オロエチレンに対して１０重量％以下であることが好ま
しい。

【００１０】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭ＩＣＩフロロポリマー社製のフル
オンＡＤ−１，ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリ
フロンＤ−１，Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社
製のテフロン３０Ｊ等を代表例として挙げることができ
る。

【００１１】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体を構成する有機系重合体としては特に制
限されるものではないが、熱可塑性樹脂に配合する際の
分散性の観点から各々の樹脂との親和性が高いものであ
ることが好ましい。

【００１２】有機系重合体を生成するための単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ク
ロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチル
スチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ド
デシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体；無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボ
ン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単
量体；グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有
単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル
等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル
等のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエ
ン、イソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量
体等を挙げることができる。これらの単量体は、単独で
あるいは２種以上混合して用いることができる。

【００１３】これらの単量体の中でスチレン系樹脂との
親和性の観点から好ましいものとして、芳香族ビニル系
単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、シアン
化ビニル系単量体を挙げることができる。特に好ましい
ものとして、スチレン、ブチルアクリレート、アクリロ
ニトリルからなる群より選ばれる１種以上の単量体を１
０重量％以上含有する単量体を挙げることができる。

【００１４】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体中に占めるポリテトラフルオロエチレン
の含有割合は、０．１重量％〜９０重量％であることが
好ましい。

【００１５】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に投
入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレードライ
により粉体化することができる。

【００１６】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で１００μm以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体は、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒
子径１０μmを超えるドメインを形成していないために
スチレン系樹脂に対する分散性がきわめて優れている。
この結果、本発明のスチレン系樹脂組成物は、ポリテト
ラフルオロエチレンがスチレン系樹脂中で効率よく繊維
化しており、種々の成形性が優れる上に、表面性にも優
れるものとなる。

【００１７】本発明の樹脂組成物は、前記熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して前記ゴム質重合体（Ｂ）１
〜１００重量部、ポリテトラフルオロエチレン含有混合
粉体（Ｃ）がポリテトラフルオロエチレン成分が０．０
００１〜２０重量部になるように配合されたものであ
る。ゴム質重合体（Ｂ）が１重量部未満では衝撃強度発
現性に乏しくなる傾向にある。ポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体（Ｃ）がポリテトラフルオロエチレン
成分が０．０００１重量部未満では衝撃強度改良効果が
乏しく、また、２０重量部を超えると表面外観が悪化す
る。

【００１８】本発明の樹脂組成物には、本来の目的を損
なわない範囲で、顔料や染料、ガラス繊維、金属繊維、
金属フレーク、炭素繊維などの補強剤や充填剤、２，６
−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４´−ブチ
リデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）などのフェノール系酸化防止剤、トリス（ミックス
ド、モノおよびジニルフェニル）ホスファイト、ジフェ
ニル・イソデシルホスファイトなどのフォスファイト系
酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネートジアステリアルチオジプロ
ピオネートなどの硫黄系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，
６）−テトラメチル−４−ピペリジニル）などの光安定
剤、ヒドロキシルアルキルアミン、スルホン酸塩などの
帯電防止剤、エチレンビスステアリルアミド、金属石鹸
などの滑剤、およびテトラブロムフェノールＡ、デカブ
ロモフェノールオキサイド、ＴＢＡエポキシオリゴマ
ー、ＴＢＡポリカーボネートオリゴマー、三酸化アンチ
モン、ＴＰＰ、リン酸エステルなどの難燃剤などの各種
添加剤を適宜配合することにより、さらに望ましい物
性、特性に調節することができる。

【００１９】これら上記した必須成分および所望により
任意成分の各成分を所定量配合し、ロール、バンバリー
ミキサー、単軸押出機、２軸押出機等の通常の混練機で
混練して組成物を調製するが、通常はペレット状にする
のが好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体（Ｃ）を高濃度に含むマスターバッチを熱可塑
性樹脂（Ａ）もしくはゴム質重合体（Ｂ）で希釈して本
発明の組成物としても良い。

【００２０】この様にして得られる本発明の熱可塑性樹
脂組成物は、様々な成型方法において衝撃強度が高く、
ポリテトラフルオロエチレンのマクロな凝集物がなく成
型品の表面性も優れている。

【００２１】本発明の熱可塑性樹脂成物の加工法として
は特に制限はないが、射出成形、カレンダー成形、ブロ
ー成形、押し出し成形、熱成形、発泡成形、溶融紡糸な
どを挙げることができる。

【００２２】本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いて得ら
れる有用な成形体としては特に制限はないが、射出成型
品、シート、フィルム、中空成形体、パイプ、角棒、異
形品、熱成形体、発泡体、繊維などを挙げることができ
る。

【００２３】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２４】

【実施例】各記載中「部」は重量部を、「％」は重量％
を示し、諸物性の測定は下記の方法による。

【００２５】（１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃
で３０分乾燥して求めた。

【００２６】（２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱
角９０度）により測定した。

【００２７】（３） ゼータ電位：粒子分散液を０．０
１ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ水溶液で希釈したものを試料液
として、電気泳動法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、
温度２５℃、散乱角１０度）により測定した。

【００２８】（４）衝撃強度：７５ｔ射出成形機を用
い、試片を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき評価し
た。（厚み：１／４インチ） （５）外観： ７５ｔ射出成形機を用い、試片を成形
し、成形品の表面外観を下記の基準で評価した。

【００２９】 ○： 平滑で外観が良好 △： 少し表面の肌荒れが見られる ×： 表面の肌荒れがひどく外観が悪い 参考例１＜ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ−
１）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水１９０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．５部、スチレン１００部、ク
メンヒドロパーオキシド０．５部を仕込み、窒素気流下
に４０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（II）０．００１
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００３
部、ロンガリット塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液
を加えラジカル重合を開始させた。発熱が終了した後、
系内の温度を４０℃で１時間保持して重合を完了させ、
スチレン重合体粒子分散液（以下Ｐ−１と称する）を得
た。Ｐ−１の固形分濃度は３３．３％で、粒子径分布は
単一のピークを示し、重量平均粒子径は９６ｎｍ、表面
電位は−３２ｍＶであった。

【００３０】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭ＩＣＩフロロポリマーズ社製フルオンＡ
Ｄ９３６を用いた。ＡＤ９３６の固形分濃度は６３．０
％であり、ポリテトラフルオロエチレン１００部に対し
て５部のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
を含むものである。ＡＤ９３６の粒子径分布は単一のピ
ークを示し、重量平均粒子径は２９０ｎｍ、表面電位は
−２０ｍＶであった。８３３部のＡＤ９３６に蒸留水１
１６７部を添加し、固形分濃度２６．２％のポリテトラ
フルオロエチレン粒子分散液Ｆ−１を得た。Ｆ−１は２
５％のポリテトラフルオロエチレン粒子と１．２％のポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルを含むもので
ある。

【００３１】１６０部のＦ−１（ポリテトラフルオロエ
チレン４０部）と１８１．８部のＰ−１（ポリスチレン
６０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で１時間攪拌した。その後系内を８０℃に昇温し、
１時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分離は見
られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分
濃度は２９．３％、粒子径分布は比較的ブロードで重量
平均粒子径は１６８ｎｍであった。

【００３２】この粒子分散液３４１．８部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｃ−１）９８部を得た。

【００３３】Ｃ−１を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
mを超える凝集体は観察されなかった。

【００３４】参考例２＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｃ−２）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに参考例１で使用したＦ
−１を１６０部（ポリテトラフルオロエチレン４０
部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１．０部、蒸留水７
０部を仕込み、窒素気流下に８０℃に昇温した。次い
で、硫酸鉄（II）０．００１部、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリット塩０．２４
部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、ｎ−ブチルアク
リレート２０部、スチレン４０部、ターシャリーブチル
ペルオキシド０．３部の混合液を滴下ロートより９０分
間で滴下し、ラジカル重合を進行させ、滴下終了後、内
温を８０℃で１時間保持した。一連の操作を通じて固形
物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分
散液の固形分濃度は３３．２％、粒子径分布は比較的ブ
ロードで重量平均粒子径は２４８ｎｍであった。

【００３５】この粒子分散液３０１．５部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００重量部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｃ−２）９８部を得た。

【００３６】Ｃ−２を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
mを超える凝集体は観察されなかった。

【００３７】参考例３＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｃ−３）の製造＞ ドデシルメタクリレート７５部とメチルメタクリレート
２５部の混合液にアゾビスジメチルバレロニトリル０．
１部を溶解させた。これにドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２．０部と蒸留水３００部の混合液を添加
し、ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで４分間攪拌し
た後、ホモジナイザーに３０ＭＰａの圧力で２回通し、
安定なドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート
予備分散液を得た。これを、攪拌翼、コンデンサー、熱
電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込
み、窒素気流下で内温を８０℃に昇温して３時間攪拌し
てラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート／メチル
メタクリレート共重合体粒子分散液（以下Ｐ−２と称す
る）を得た。

【００３８】Ｐ−２の固形分濃度は２５．１％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１９８
ｎｍ、表面電位は−３９ｍＶであった。

【００３９】参考例１で用いたＦ−１を１６０部（ポリ
テトラフルオロエチレン４０部）と１５９．４部のＰ−
２（ドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート共
重合体４０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒
素導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕
込み窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後系内を
８０℃に昇温し、硫酸鉄（II）０．００１部、エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム０．００３部、ロンガリッ
ト塩０．２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メ
チルメタクリレート２０部とターシャリーブチルペルオ
キシド０．１部の混合液を３０分かけて滴下し、滴下終
了後内温を８０℃で１時間保持してラジカル重合を完了
させた。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、
均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度は２
８．５％で、粒子径分布は比較的ブロードで重量平均粒
子径は２４８ｎｍであった。

【００４０】この粒子分散液３４９．７部を塩化カルシ
ウム５部を含む７５℃の熱水６００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｃ−３）９７部を得た。

【００４１】乾燥したＣ−３を２２０℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観察される
が、１０μmを超える凝集体は観察されなかった。

【００４２】参考例４＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット（Ｍ−１）の製造＞ ポリアミド（東レ（株）社製ＣＭ１０１７）１００部に
対して参考例３で得たテトラフルオロエチレン含有混合
粉体Ｃ−３を１０部配合してハンドブレンドした後、３
０ｍｍ二軸押出機（を用いて、バレル温度２８０℃、ス
クリュー回転速度１００ｒｐｍにて溶融混練しペレット
状に賦形し、ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
のマスターペレット（以下Ｍ−１と称する）を得た。

【００４３】参考例５＜ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体のマスターペレット（Ｍ−２）の製造＞ シリコン／アクリル系ゴム質重合体 メタブレンＳ２０
０１（三菱レイヨン（株）製）を１００部に対して参考
例３で得たテトラフルオロエチレン含有混合粉体Ｃ−３
を５０部配合してハンドブレンドした後、３０ｍｍ二軸
押出機を用いて、バレル温度２００℃、スクリュー回転
速度１００ｒｐｍにて溶融混練しペレット状に賦形し、
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスターペ
レット（以下Ｍ−２と称する）を得た。

【００４４】実施例１〜１７、比較例１〜１６ 熱可塑性樹脂（以下に記載）１００重量部に対して、ゴ
ム質重合体（以下に記載）および、各参考例で得たテト
ラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｃ−１〜３）または
マスターペレット（Ｍ−１〜２）を表１、２に示す割合
で配合し、押出機により押し出し（ダイス温度は表１に
記載）、ペレットを調整した。このペレットを用いて７
５ｔ射出成形機を用いて成形し（シリンダ温度は表１に
記載）、アイゾット衝撃強度、および成形外観を評価し
た。結果を表１、２に示す。

【００４５】比較のためにポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体を添加せずに押し出したもの（比較例
１）、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー
（旭ＩＣＩ社製ＣＤ１２３）を添加したもの（比較例１
４）を同様に評価した。結果を表２に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】熱可塑性樹脂には以下のものを使用した。

【００４９】ＰＳ：住友化学（株）スミブライトＭ１４
０ ＳＡＮ：旭化成（株）ＡＰ７８９ ＰＭＭＡ：三菱レイヨン（株）アクリペットＶＨ ＰＶＣ：信越化学（株）ポリ塩化ビニル樹脂ＴＫ７００
を１００部，安定剤および滑剤としてジオクチル錫メル
カプチド３部，三菱レイヨン（株）メタブレンＰ−５５
０を２部，三菱レイヨン（株）メタブレンＰ−７１０を
１部を，ヘンシェルミキサーで１１０℃になるまで１０
分間混合した。

【００５０】ＰＰ：日本ポリケム（株）ノバッテクＦＹ
−６Ｈ ＨＤＰＥ：日本ポリケム（株）ノバッテクＨＹ４３０ ＰＣ：三菱エンプラ（株）ノバレックス７０２２Ａ ＰＰＥ：（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、還元粘度（ηｓｐ／ｃ）＝０．５９ｄｌ／ｇ ＰＢＴ：三菱レイヨン（株）タフペットＮ１０００ ＰＥＴ：三菱レイヨン（株）ＫＲ５８２ ＰＡ６：東レ（株）ＣＭ１０１７ ＰＡ６６：東レ（株）ＣＭ３００１Ｎ ＨＩＰＳ：住友化学（株）スミブライトＥ５８０ ゴム質重合体には以下のものを使用した。

【００５１】ＭＢＳ：三菱レイヨン（株）メタブレンＣ
２２３Ａ ＳＡＳ：三菱レイヨン（株）メタブレンＳＸ００６ ＡＲ：三菱レイヨン（株）メタブレンＷ３４１ ＳｉＲ：三菱レイヨン（株）メタブレンＳ２００１ ＥＰＲ：三井化学（株）タフマーＰ０６８０ ＳＥＢＳ：シェル化学（株）クレイトンＧ１６５０ ＡＢＳ：三菱レイヨン（株）Ｒ−４０

【００５２】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、様々な
成型方法において優れた衝撃強度を有する成型品を得る
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27:18） (72)発明者 小白井 厚典 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 中田 章 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内 Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AA15 AA17 AA18 AA23 AA24 AA25 AA27 AA28 AA32 AA34 AA37 AA40 AB08 AC74 AC75 AC76 AC82 AC83 AD07 DA32 DA34 DC05 DC07 4J002 AA01W AC01X AC02X AC06X AC07X AC08X BB05X BB06X BB07X BB15X BD15Y BN12X BN16X BP01X FB26Y GG01 GK00 GM00 4J026 AA26 AA47 BA01 BA02 BA03 BA05 BA08 BA16 BA19 BA20 BA27 BA30 BA31 BA35 BA38 BA45 BA46 BA47 BB01 DA04 DB04 DB15 EA03 FA03 FA07 GA01 GA06 GA09 HE01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ）（ゴム質重合体
   （Ｂ）を除く）１００重量部に対して、ゴム質重合体
   （Ｂ）１〜１００重量部および粒子径１０μｍ以下のポ
   リテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからな
   るポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｃ）をポ
   リテトラフルオロエチレン成分が０．０００１〜２０重
   量部になるように配合された熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオ
   ロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフ
   ルオロエチレン含有混合粉体（Ｃ）と、一部の熱可塑性
   樹脂（Ａ）（ゴム質重合体（Ｂ）を除く）および／また
   はゴム質重合体（Ｂ）を溶融混練してマスターペレット
   化し、このマスターペレットを残りの熱可塑性樹脂
   （Ａ）および／またはゴム質重合体（Ｂ）にポリテトラ
   フルオロエチレン成分が０．０００１〜２０重量部にな
   るように配合された熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体が、粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオ
   ロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散
   液とを混合して凝固またはスプレードライにより粉体化
   して得られるものである請求項１記載の熱可塑性樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体が、粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオ
   ロエチレン粒子水性分散液存在下で有機系重合体を構成
   する単量体を重合した後、凝固またはスプレードライに
   より粉体化して得られるものである請求項１記載の熱可
   塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
   体が、粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオ
   ロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散
   液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有
   する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードラ
   イにより粉体化して得られるものである請求項１記載の
   熱可塑性樹脂組成物。