JPH0867758A - ポリプロピレン系樹脂発泡体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性および剛性、耐衝撃性などの機械的特
性に優れた高倍率のポリプロピレン系樹脂発泡体および
その製法を開発する。 【構成】 溶融張力が３ｇ以上で、溶融ピーク温度−結
晶化ピーク温度が４０℃以下のＰＰ系樹脂を用いた密度
０．０２〜０．０５ｇ／ｃｍ³ 、厚さ１０ｍｍ以上の厚
板状ＰＰ系樹脂発泡体および該発泡体を、前記ＰＰ系樹
脂１００重量部、発泡剤１０〜２５重量部および発泡造
核剤０．０１〜１．０重量部からなる押出機中で高圧に
保持された溶融混合物の温度を、式（１）中のＴｍより
も５〜２５℃低い状態に保ち、ついで押出機外に押し出
し、押し出された混合物の内部で気泡が成長する過程に
ある可塑状態の押出物を急速に冷却・結晶化させて製造
する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、断熱性に優
れ、かつ、剛性、耐衝撃性などの機械的特性に優れた高
倍率で厚板状のポリプロピレン系樹脂発泡体およびその
製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂の発泡体を製造する方法の
１つとして、押出機内で熱可塑性樹脂を溶融し、さらに
発泡剤を混練して高圧に保持したのち、低圧下の押出機
外に押し出して発泡させる押出発泡法が広く用いられて
きている。

【０００３】前記押出発泡法に供される樹脂として、ポ
リスチレンなどの非晶性樹脂が多く用いられてきてい
る。非晶性樹脂が多く使用されるのは、一般的に溶融温
度以上に加熱した際、温度上昇に伴う溶融粘度の低下が
緩やかであり、したがって、発泡適性粘度範囲が広く、
押出発泡成形を比較的容易に行なうことができるからで
ある。

【０００４】しかし、最近、発泡体の品質の向上、とく
に耐熱性や耐衝撃特性への要求の向上にしたがって、こ
れらの要求に対応しうる発泡体であるオレフィン系樹脂
の発泡体が求められるようになってきている。

【０００５】前記オレフィン系樹脂のうちでもポリプロ
ピレンは耐熱性や耐衝撃特性が良好で、前記要求に答え
うる樹脂であるが、比較的結晶化度が高く、わずかな温
度変化により粘弾性が大きく変化し、発泡適性温度範囲
が極めて狭く、発泡体をえにくいという問題がある。し
たがって、様々な方法で発泡適性温度範囲を広げる努力
がなされてきている。

【０００６】その方法として、たとえばポリプロピレン
の架橋や、ポリプロピレンにポリスチレンなどの非晶性
樹脂を混合し、発泡適性温度範囲を拡大する試みがあげ
られる。また、特開昭６２−１２１７０４号公報によれ
ば自由端長鎖枝分れを有し、かつ、歪硬化性伸び粘度を
有するポリプロピレンを用いることにより、発泡適性温
度範囲を拡大する方法も提案され、そのような樹脂が実
際に市販されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記ポ
リプロピレンの架橋はコストアップを招き、さらに、リ
サイクル性の悪化を招くなど抱える問題も多い。

【０００８】また、ポリプロピレンとポリスチレンなど
の非晶性樹脂との混合物を用いたものは、ポリプロピレ
ン本来の熱的・機械的特性を維持したものではなく、し
たがって発泡体の特性も低下するという欠点を有する。

【０００９】さらに、特表平５−５０６８７５号公報に
よれば、分子量が２つのピークを有するように分布した
ポリプロピレン（特開昭６２−１２１７０４号公報に記
載のポリプロピレンに相当するポリプロピレン）を用い
るばあい、厚さ０．５〜５ｍｍ、密度０．０５〜０．５
ｇ／ｃｍ³ のシート状発泡体の製造は、押し出された発
泡樹脂を外部冷却（エアリング、マンドレルなどによる
冷却）する方法による成形、セル形成コントロールによ
り既に可能となっているが、厚さ１０ｍｍ以上、かつ密
度０．０２〜０．０５ｇ／ｃｍ³ の高発泡倍率の厚板状
発泡体を未だ製造することができていないというのが実
情である。

【００１０】本発明は前記のごとき従来技術の問題を解
決するためになされたものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記のごとき
実情に鑑みてなされたものであり、溶融張力（メルトテ
ンション）が３ｇ以上であり、かつ、式（１）： ΔＴ＝Ｔｍ−Ｔｃｃ （１） （式中、Ｔｃｃは、ポリプロピレン系樹脂をチッ素雰囲
気中、示差走査熱量測定分析装置により昇温速度１０℃
／ｍｉｎで２００℃まで加熱・溶融させたのち、１０℃
／ｍｉｎで室温まで冷却する過程で検出される結晶化ピ
ーク温度、Ｔｍは、前記冷却された樹脂を再び昇温速度
１０℃／ｍｉｎで２００℃まで加熱する過程で検出され
る溶融ピーク温度である）においてΔＴが４０℃以下で
あるポリプロピレン系樹脂を用いた密度０．０２〜０．
０５ｇ／ｃｍ³ 、厚さ１０ｍｍ以上の厚板状ポリプロピ
レン系樹脂発泡体およびポリプロピレン系樹脂を押出発
泡成形する際に、溶融張力（メルトテンション）が３ｇ
以上であり、かつ、式（１）： ΔＴ＝Ｔｍ−Ｔｃｃ （１） （式中、Ｔｃｃは、ポリプロピレン系樹脂をチッ素雰囲
気中、示差走査熱量測定分析装置で昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎで２００℃まで加熱・溶融させたのち、１０℃／ｍ
ｉｎで室温まで冷却する過程で検出される結晶化ピーク
温度、Ｔｍは、前記冷却された樹脂を再び昇温速度１０
℃／ｍｉｎで２００℃まで加熱する過程で検出される溶
融ピーク温度である）においてΔＴが４０℃以下である
ポリプロピレン系樹脂１００部（重量部、以下同様）、
発泡剤１０〜２５部および発泡造核剤０．０１〜１．０
部からなる押出機中で高圧に保持された溶融混合物の温
度を、式（１）中のＴｍよりも５〜２５℃低い状態に保
ち、ついで押出機外に押し出し、押し出された混合物の
内部で気泡が成長する過程にある可塑状態の押出物を急
速に冷却・結晶化させ、密度０．０２〜０．０５ｇ／ｃ
ｍ³ 、厚さ１０ｍｍ以上の厚板状ポリプロピレン系樹脂
発泡体を製造する方法に関する。

【００１２】

【実施例】本発明においては、溶融張力（メルトテンシ
ョン）が３ｇ以上であり、かつ、式（１）： ΔＴ＝Ｔｍ−Ｔｃｃ （１） （式中、Ｔｃｃは、ポリプロピレン系樹脂をチッ素雰囲
気中、示差走査熱量測定分析装置により昇温速度１０℃
／ｍｉｎで２００℃まで加熱・溶融させたのち、１０℃
／ｍｉｎで室温まで冷却する過程で検出される結晶化ピ
ーク温度、Ｔｍは、前記冷却された樹脂を再び昇温速度
１０℃／ｍｉｎで２００℃まで加熱する過程で検出され
る溶融ピーク温度である）においてΔＴが４０℃以下で
あるポリプロピレン系樹脂が使用される。

【００１３】前記ポリプロピレン系樹脂のメルトテンシ
ョンは、前述のごとく３ｇ以上のものであるが、メルト
テンションが３ｇ以上であることが均一なセルを生成さ
せるために必要である。この値が３ｇ未満のばあい、不
均一なセルが生成したり、破泡が生じたりし、良好な発
泡体を製造することができない。メルトテンションが１
０ｇ以上であるのが気泡生成中のセル膜保持の点から好
ましく、３０ｇ以下であるのが気泡の成長に伴う発泡倍
率の確保の点から好ましい。

【００１４】前記メルトテンションとは、当該領域にお
いて広く用いられている（株）東洋精機製作所製のキャ
ピログラフを使用して、１８０℃に加熱し、溶融したポ
リプロピレン系樹脂をピストン押出式プラストメーター
でノズル（口径１ｍｍ、長さ１０ｍｍ）からピストンの
降下速度を１ｃｍ／ｍｉｎの一定速度に保ちながら紐状
に押し出し、ついで該紐状押出物を前記ノズルの下方３
５ｃｍに位置する張力検出プーリーに通過させたあと、
巻取ロールで０．３ｍ／ｍｉｎの速さで巻取る間に張力
検出プーリーで測定した張力のことである。

【００１５】また、前記ポリプロピレン系樹脂は、前述
のごとく ΔＴ＝Ｔｍ−Ｔｃｃ （１） （式中、Ｔｍ、Ｔｃｃは前記に同じ）においてΔＴが４
０℃以下であるポリプロピレン系樹脂である。ポリプロ
ピレン系樹脂を示差走査熱量分析装置により２００℃ま
で加熱・溶融させたのち、室温まで冷却する過程で検出
される結晶生成時に生じる発熱ピーク温度を結晶化ピー
ク温度Ｔｃｃとし、また、この冷却された樹脂を再び加
熱する過程で検出される溶融時の吸熱ピーク温度を溶融
ピーク温度Ｔｍとし、この両者の温度差ΔＴ＝Ｔｍ−Ｔ
ｃｃを溶融状態から結晶化状態への移行のしやすさの指
標としたものである。

【００１６】ここでＴｍの測定を樹脂を一旦加熱・溶融
させたのちに行なう理由は、樹脂調製時の因子がＴｍに
与える影響を排除するためである。

【００１７】前記温度差ΔＴは４０℃以下、好ましくは
１０℃以上３５℃以下である。押出機から押し出された
際、発泡途上にあるポリプロピレン系樹脂が発泡剤の気
化熱による冷却あるいは発泡体外部からの強制的な冷却
により効率的に固化・結晶化し、気泡壁を保持するため
に、溶融状態から結晶化状態へ移行するまでの時間が短
時間であることが好ましいためである。

【００１８】温度差ΔＴが４０℃をこえるばあい、押出
機から押し出されたのち、ポリプロピレン系樹脂が短時
間で固化・結晶化せず、したがって、気泡壁が保持され
にくくなり、破泡が生じやすくなり、良好な発泡体を形
成しにくくなる。

【００１９】前記ＴｍおよびＴｃｃはセイコー電子工業
（株）製のＤＳＣ２００を使用して、昇降温度速度１０
℃／ｍｉｎで測定したものである。

【００２０】なお、本発明では、ポリプロピレン系樹脂
を押出発泡法により発泡化させ、特定の密度で厚さ１０
ｍｍ以上の厚板状ポリプロピレン系樹脂発泡体を安価
に、かつリサイクル性よくうることを目的としている
が、押出機通過後のポリプロピレン系樹脂、すなわち発
泡後のポリプロピレン系樹脂は押出機中でその樹脂特性
が変質するばあいがある（たとえば、溶融状態の樹脂に
剪断力が加えられ、分子鎖の切断による劣化が発生する
ばあいがある）が、このようなばあいでも、発泡後のポ
リプロピレン系樹脂の前記ΔＴの温度は、押出機投入前
のポリプロピレン系樹脂のもつ値と比較して、ほとんど
変化は認められない。

【００２１】また、同様の理由により、発泡後のポリプ
ロピレン系樹脂のメルトテンションが押出機投入前のポ
リプロピレン系樹脂のメルトテンションよりも低下する
ばあいがあるが、その低下は本発明におけるメルトテン
ションによる効果、すなわち、均一なセルの生成に影響
を与える範囲のものではない。

【００２２】本発明のポリプロピレン系樹脂発泡体は、
密度０．０２〜０．０５ｇ／ｃｍ³、厚さ１０ｍｍ以
上、好ましくは１５ｍｍ以上の厚板状ポリプロピレン系
樹脂発泡体である。なお、厚さの厚いものとしては、１
００ｍｍ程度の厚さのものまで問題なく製造することが
できる。このような密度、厚さを有する厚板状ポリプロ
ピレン系樹脂発泡体は、従来えられなかった新しいもの
である。

【００２３】前記密度とは、発泡体重量をその水没体積
で除した値のことであり、また前記厚さとは、厚板状矩
形発泡体の短辺の長さのことであり、矩形でないばあい
には、その断面において、頂点と辺とではさまれる長さ
のうちで最短のもの、もしくは平行面があるばあいには
それをはさむ長さのうち、最短のもののことである。

【００２４】本発明に用いるメルトテンション３ｇ以上
であり、かつ、融点と結晶化温度の差ΔＴが４０℃以下
であるポリプロピレン系樹脂をうる方法としては、この
ようなポリプロピレン系樹脂がえられる限りとくに制限
はないが、具体的な方法として、たとえばポリプロピレ
ンに自由端長鎖枝分れを有し、かつ歪硬化性伸び粘度を
付与する方法、ポリプロピレンにポリエチレンなどのポ
リオレフィンを混合する方法、ポリプロピレンにその他
のポリオレフィンを共重合させる方法、ポリプロピレン
に、混合した際にフィブリル構造を呈する物質、たとえ
ばポリテトラフルオロエチレンなどを混合する方法また
はポリプロピレンに材料特性や結晶化特性を制御する目
的で各種無機物や結晶化核剤を混合する方法などがあげ
られる。

【００２５】前記、ポリプロピレンに自由端長鎖枝分れ
を有し、かつ、歪硬化性伸び粘度を付与する方法とは、
特開昭６２−１２１７０４号公報により歪硬化性伸び粘
度を有しないポリプロピレンに連鎖切断が起こるのに充
分な、ただしポリプロピレンのゲル化を起こすのには不
充分な時間、高エネルギーイオン化放射線を照射して、
さらに長鎖枝分れが生じるように保持し、そののちこの
照射済みのポリプロピレン中に存在する遊離基を全て失
活させる処理を行なうものである。この方法によりメル
トテンションが３ｇ以上であり、かつ、融点と結晶化温
度の差ΔＴが４０℃以下のポリプロピレンがえられる。

【００２６】前記ポリプロピレンに、ポリオレフィンを
混合する方法とは、ＭＩ０．１〜３０、好ましくは０．
３〜２０程度の直鎖状ポリプロピレンに対して、たとえ
ば密度０．９１０〜０．９２４ｇ／ｃｍ³ 程度の低密度
ポリエチレンあるいは密度０．９４１〜０．９６５ｇ／
ｃｍ³ の高密度ポリエチレンなどのポリオレフィンを
０．１〜５０％（重量％、以下同様）、好ましくは１〜
２０％ドライブレンドあるいは２軸押出機などで混練す
る方法である。

【００２７】この方法により、メルトテンション３ｇ以
上であり、かつ融点と結晶化温度の差ΔＴが４０℃以下
のポリプロピレン系樹脂がえられる。

【００２８】前記ポリプロピレンにその他のポリオレフ
ィンを共重合させる方法とは、ＭＩ０．１〜３０、好ま
しくは０．３〜２０程度の直鎖状ポリプロピレンに対し
て、たとえばエチレンなどのオレフィンを１〜５％程度
の割合でブロック共重合あるいはグラフト共重合させる
方法である。

【００２９】この方法により、メルトテンション３ｇ以
上であり、かつ融点と結晶化温度の差ΔＴが４０℃以下
のポリプロピレン系樹脂がえられる。

【００３０】前記ポリプロピレンに混合した際にフィブ
リル構造を呈する物質を混合する方法とは、ＭＩ０．１
〜３０、好ましくは０．３〜２０程度の直鎖状ポリプロ
ピレンに対して、たとえばポリテトラフルオロエチレン
などを０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜３％程度
ドライブレンドあるいは２軸押出機などで混練する方法
である。

【００３１】この方法により、メルトテンション３ｇ以
上であり、かつ融点と結晶化温度の差ΔＴが４０℃以下
のポリプロピレン系樹脂がえられる。

【００３２】前記ポリプロピレンに材料特性や結晶化特
性を制御する目的で各種無機物や結晶化核剤を混合する
方法とは、ＭＩ０．１〜３０、好ましくは０．３〜２０
程度の直鎖状ポリプロピレンに対して、たとえば炭酸カ
ルシウムやタルクなどの無機物やアルミニウムヒドロキ
シジパラ−ｔ−ブチルベンゾエート、ジベンジリデンソ
ルビトール、ジメチルベンジリデンソルビトール、リン
酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ナトリウムなどの有機系結晶化核剤を０．１〜１
０％、好ましくは０．１〜５％程度ドライブレンドある
いは２軸押出機などで混練する方法である。

【００３３】前記のごとき本発明のポリプロピレン系樹
脂発泡体は、前記のごとき特定の溶融張力、特定のΔＴ
を有するポリプロピレン系樹脂を、たとえば該ポリプロ
ピレン系樹脂１００部、発泡剤１０〜２５部、好ましく
は１０〜１５部および発泡造核剤０．０１〜１．０部、
好ましくは０．１〜０．５部を押出機中で溶融混合し、
高圧に保持したものを、式（１）中のＴｍよりも５〜２
５℃低い状態に保ち、ついで押出機外に押し出し、押し
出された混合物の内部で気泡が成長する過程にある可塑
状態の押出物を急速に冷却・結晶化させることにより製
造される。

【００３４】前記方法においてポリプロピレン系樹脂１
００部に対して発泡剤を１０〜２５部と多量に添加する
のは、ポリプロピレン系樹脂を発泡させることに加え
て、押出発泡途上にある発泡中のポリプロピレン系樹脂
から気化熱をうばうことにより内部から冷却し、気泡壁
を固化させてその中へ気体となった発泡剤を保持するこ
とにより高倍率の発泡体をうるためである。すなわち、
ポリプロピレン系樹脂は結晶化度が高く、また、結晶化
の際の発熱量が大きいため、発泡体外部からの冷却、ひ
いては気泡壁の固化が妨げられ、発泡途上にあるポリプ
ロピレン系樹脂の気泡を破壊したり変形させたりしやす
い。そこで多量に発泡剤を添加することにより、発泡剤
が気化する際の潜熱冷却を利用して発泡途上にあるポリ
プロピレン系樹脂の温度を急激に低下させて気泡壁を固
定化させるのである。このために必要な発泡剤の量はポ
リプロピレン系樹脂１００部に対して１０部以上であ
り、それ未満の量では気化熱によるポリプロピレン系樹
脂の冷却効果は期待できない。また、２５部をこえると
押出時に発泡剤が口金から噴出したりして運転状態が安
定せず、良好な発泡体が製造できにくくなる。

【００３５】また、本発明では、ポリプロピレン系樹脂
と発泡剤ならびに発泡造核剤の溶融混合物を押出機外部
に押し出すまでにポリプロピレン系樹脂の溶融ピーク温
度Ｔｍよりも５〜２５℃低い状態に保持する必要がある
が、これは押出機中で混合物温度を低下させることによ
り、非晶化状態もしくは半結晶化状態にあるポリプロピ
レン系樹脂が押出機外に押し出された際、より速やかに
冷却・結晶化を進行させるためであり、さらには溶融混
合物の温度低下により、その溶融張力を保持し、発泡剤
の保持性を維持するためである。

【００３６】なお、前記混合物は、押出機中でポリプロ
ピレン系樹脂の融点以下に冷却されても、多量の発泡剤
が高圧で混練されていることによる凝固点降下作用や結
晶化阻害作用、また、押出機のスクリューにより絶えず
メカニカルなエネルギーを受けていることなどにより、
固化・結晶化することなく流動性を保持する。この押出
機中での混合物温度がポリプロピレン系樹脂のＴｍ以下
５℃よりも高いばあいには、混合物中のポリプロピレン
系樹脂の粘弾性は気泡壁を保持するのに充分な領域に達
せず、また、押出機中での混合物温度がポリプロピレン
系樹脂のＴｍ以下２５℃よりも低いばあいには、押出機
中での結晶化の発生や押出機から混合物が押し出される
際に口金の部分に樹脂などが詰まるなど、押出時の運転
状態が安定せず、良好な発泡体が製造できない原因とな
る。

【００３７】前記発泡剤としては、揮発性発泡剤、無機
発泡剤、分解型発泡剤を用いることができる。

【００３８】前記揮発性発泡剤の具体例としては、たと
えばプロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ヘ
キサンなどの脂肪族炭化水素、シクロブタン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサンなどの環式脂肪族炭化水素、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
ジクロロテトラフルオロエタン、メチルクロライド、エ
チルクロライド、メチレンクロライドなどのハロゲン化
炭化水素などがあげられる。

【００３９】また、前記無機発泡剤の具体例としては、
たとえば二酸化炭素、空気、チッ素などがあげられる。

【００４０】さらに、前記分解型発泡剤の具体例として
は、たとえばアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル、重
炭酸ナトリウムなどがあげられる。

【００４１】これらの発泡剤は適宜併用してもよい。

【００４２】また、前記発泡造核剤の使用量が０．０１
部未満のばあい、生成する気泡が粗大になり、均一な発
泡体を形成させることが困難になる。また、１．０部を
こえると、セルの膜の厚さが薄くなり、破泡・連泡が生
じやすくなり、良好な発泡体がえられにくくなる。

【００４３】前記発泡造核剤の具体例としては、たとえ
ばクエン酸などの多価カルボン酸と炭酸ナトリウムまた
は重炭酸ナトリウムとの反応物、多価カルボン酸の酸性
塩またはタルク、シリカなどの無機粉末などが好ましい
ものとしてあげられる。

【００４４】さらに、必要に応じて、熱安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤などを添加してもよい。

【００４５】前記ポリプロピレン系樹脂、発泡剤および
発泡造核剤を押出機中で溶融混合した際の高圧に保持す
るとは、発泡剤が溶融状態にあるポリプロピレン系樹脂
に溶解し、かつ発泡剤がその溶融混合状態から解離しな
いように保持した状態であることを意味する。

【００４６】また、前記押出機外に押し出された混合物
の内部で気泡が成長する過程にある可塑状態の押出物を
急速に冷却・結晶化させるとは、高圧に保持された混合
物が低圧域に押し出され、圧力の変化にともなって発泡
剤が膨張し、気泡が成長し、また、押出物からは発泡剤
が揮発し、これら発泡剤の膨張、揮発によって急速に冷
却し、結晶化させることを意味する。

【００４７】このような方法により、従来困難であった
品質に優れた厚板状ポリプロピレン系樹脂発泡体の提供
が可能となり、工業的価値は極めて高い。

【００４８】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細
に説明する。

【００４９】なお、実施例、比較例において使用するポ
リプロピレン系樹脂の物性を表１に示す。

【００５０】使用したポリプロピレン系樹脂のメルトテ
ンションの測定には、（株）東洋精機製作所製のキャピ
ログラフを用い、ＴｍとＴｃｃの測定には、セイコー電
子工業（株）製のＤＳＣ２００を用い、前述のようにし
て測定した。

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例１ ポリプロピレン（ハイモント社製のＰＦ−８１４、特開
昭６２−１２１７０４号公報で示された製造方法による
自由端長鎖枝分れを有し、かつ歪硬化性伸び粘度を有す
るポリプロピレン）１００部に対してブレンドオイルと
してスーパーイーズ（越谷化成工業（株）製）０．１部
を添加し、リボンブレンダーで混合したのち、発泡造核
剤として重曹クエン酸粉末（永和化成（株）製のセルボ
ンＳＧ／Ｋ）０．５部を添加し、再びリボンブレンダー
で混合したものを口径４０ｍｍの押出機と口径５０ｍｍ
の押出機とを連結した押出機へ表２に記載の吐出量にな
るように供給した。

【００５３】口径４０ｍｍの押出機に供給した混合物を
２３０℃に加熱し、溶融混練し、口径４０ｍｍの押出機
先端付近から、発泡剤であるイソリッチブタン（イソブ
タン８５％とノルマルブタン１５％の混合物）をポリプ
ロピレン１００部に対して１５部の割合で圧入し、混合
した。つづく口径５０ｍｍの押出機で混合物温度を１４
９℃に調整し、口金に約２０ｋｇ／ｃｍ² の圧力がかか
るように調整して口金（先端に厚さ０．６ｍｍ、幅６０
ｍｍの矩形の吐出口を備えたもの）に供給した。口金か
ら押し出された混合物は大きく発泡し、成形金型により
板状に成形された。

【００５４】押出機からの吐出量は６．１ｋｇ／ｈであ
り、押し出しは吐出量が変動することなく、かつ、口金
が樹脂で詰まることのない状態で安定的に行なわれた
（押出安定性○と評価する）。また、えられた板状発泡
体の厚さ、密度を下記方法により測定した。結果を表２
に示す。

【００５５】なお、前記口径５０ｍｍ押出機の先端での
混合物温度（Ｔｒｅで表わす）は１４９℃であり、ポリ
プロピレンの溶融ピーク温度Ｔｍが１６２℃であるか
ら、その温度差Ｔｒｅ−Ｔｍは−１３℃であった。

【００５６】前記Ｔｒｅ、Ｔｒｅ−Ｔｍ、さらには発泡
剤量、発泡造核剤量、吐出量をまとめて表２に示す。

【００５７】（板状発泡体の厚さ）えられた板状発泡体
の短辺の長さを測定し、厚さとした。

【００５８】（板状発泡体の密度）板状発泡体から小片
（約１０ｃｃ程度）をとり、重量を測定し、さらに水没
体積を測定して密度を算出した。

【００５９】実施例２ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１４５℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを−１７℃にかえ、発泡剤の添加量をポリ
プロピレン１００部に対して１２部にかえたほかは実施
例１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製
した。

【００６０】実施例１のばあいと同様に、押出安定性、
板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条件な
どとともに表２に示す。

【００６１】実施例３ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１４２℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを−２０℃にかえ、発泡剤の添加量をポリ
プロピレン１００部に対して１２部にかえたほかは実施
例１と同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製し
た。

【００６２】実施例１のばあいとほぼ同様に、押出安定
性、板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条
件などとともに表２に示す。

【００６３】実施例４ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１３９℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを−２３℃にかえ、発泡剤および造核剤の
添加量をポリプロピレン１００部に対してそれぞれ１２
部および０．１部にかえたほかは実施例１と同様に押出
発泡を行ない、板状発泡体を作製した。

【００６４】実施例１のばあいとほぼ同様に、押出安定
性、板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条
件などとともに表２に示す。

【００６５】実施例５ ポリプロピレンとポリエチレンとのブロックコポリマー
（ポリエチレン含有量約３％、ハイモント社製ＳＤ−６
１３）を使用し、５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１
４８℃に設定し、Ｔｒｅ−Ｔｍを−１２℃にかえ、発泡
剤の添加量を樹脂１００部に対して１４部にかえた他は
実施例１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を
作製した。

【００６６】実施例１のばあいとほぼ同様に、押出安定
性、板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条
件などとともに表２に示す。

【００６７】実施例６ ポリプロピレンとポリエチレンとのブロックコポリマー
（ポリエチレン含有量約３％、ハイモント社製ＳＤ−６
１３）を使用し、５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１
４４℃に設定し、Ｔｒｅ−Ｔｍを−１６℃にかえ、発泡
剤の添加量を樹脂１００部に対して１２部にかえた他は
実施例１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を
作製した。

【００６８】実施例１のばあいとほぼ同様に、押出安定
性、板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条
件などとともに表２に示す。

【００６９】実施例７ ポリプロピレンとポリエチレンとのブロックコポリマー
（ポリエチレン含有量約３％、ハイモント社製ＳＤ−６
１３）を使用し、５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１
４３℃に設定し、Ｔｒｅ−Ｔｍを−１７℃にかえ、発泡
剤の添加量を樹脂１００部に対して２０部にかえた他は
実施例１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を
作製した。

【００７０】実施例１のばあいとほぼ同様に、押出安定
性、板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条
件などとともに表２に示す。

【００７１】実施例８ ポリプロピレンとポリエチレンとのブロックコポリマー
（ポリエチレン含有量約３％、ハイモント社製ＳＤ−６
１３）を使用し、５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１
３８℃に設定し、Ｔｒｅ−Ｔｍを−２２℃にかえ、発泡
剤および発泡造核剤の添加量を樹脂１００部に対してそ
れぞれ２０部および０．１部にかえた他は実施例１とほ
ぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製した。

【００７２】実施例１のばあいとほぼ同様に、押出安定
性、板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条
件などとともに表２に示す。

【００７３】比較例１ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１４５℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを−１７℃にかえ、発泡剤の添加量をポリ
プロピレン１００部に対して２部にかえたほかは実施例
１と同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製した。

【００７４】実施例１のばあいとほぼ同様に、押出安定
性、板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条
件などとともに表３に示す。

【００７５】表３から、発泡体は安定的に押し出される
が、密度は０．０９３ｇ／ｃｍ³ であり、低倍率の発泡
体しかえられないことがわかる。

【００７６】比較例２ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１４８℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを−１４℃にかえ、発泡剤の添加量をポリ
プロピレン１００部に対して２９部にかえたほかは実施
例１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製
しようとしたが、押出時に口金から発泡剤が噴出するな
どし、安定に押し出すことはできず、正常な発泡体をう
ることはできなかった。

【００７７】比較例３ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１７０℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを＋８℃にかえ、発泡剤の添加量をポリプ
ロピレン１００部に対して１０部にかえたほかは実施例
１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製し
た。

【００７８】実施例１のばあいと同様に、押出安定性、
板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条件な
どとともに表３に示す。

【００７９】表３から、発泡体は安定的に押し出される
が、密度は０．１８０ｇ／ｃｍ³ であり、低倍率の発泡
体しかえられないことがわかる。

【００８０】比較例４ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１２７℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを−３５℃にかえ、発泡剤の添加量をポリ
プロピレン１００部に対して１８部にかえたほかは実施
例１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製
したが、押出時に口金部分に樹脂が詰まり、押出機の運
転状態が不安定になった。

【００８１】実施例１のばあいと同様に、押出安定性、
板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条件な
どとともに表３に示す。

【００８２】表３から、密度は０．２２８ｇ／ｃｍ³ で
あり、低倍率の発泡体しかえられないことがわかる。

【００８３】比較例５ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１６３℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを＋１℃にかえ、発泡剤の添加量をポリプ
ロピレン１００部に対して２部にかえたほかは実施例１
とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製し
た。

【００８４】実施例１のばあいと同様に、押出安定性、
板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条件な
どとともに表３に示す。

【００８５】表３から、発泡体は安定的に押し出される
が、密度は０．１４４ｇ／ｃｍ³ であり、低倍率の発泡
体しかえられないことがわかる。

【００８６】比較例６ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１３３℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを−２９℃にかえ、発泡剤の添加量をポリ
プロピレン１００部に対して３部にかえたほかは実施例
１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製し
たが、押出時に口金部分に樹脂が詰まり、押出機の運転
状態が不安定になり、発泡体の状態も一定しなかった。
また発泡体の密度は０．３５０ｇ／ｃｍ³ であり、低倍
率の発泡体しかえられなかった。結果を表３に示す。

【００８７】比較例７ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１６９℃に設定しＴ
ｒｅ−Ｔｍを＋７℃にかえ、発泡剤の添加量をポリプロ
ピレン１００部に対して２８部にしたほかは実施例１と
ほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製した
が、押出時に口金から発泡剤が噴出するなど押出安定性
は不安定であった。また、発泡体の密度は０．０７５ｇ
／ｃｍ³ であり、低倍率の発泡体しかえられなかった。
結果を表３に示す。

【００８８】比較例８ ５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１３２℃に設定し、
Ｔｒｅ−Ｔｍを−３２℃にかえ、発泡剤の添加量をポリ
プロピレン１００部に対して２７部にかえたほかは実施
例１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作製
したが、押出時に口金部分に樹脂が詰まり、押出機の運
転状態が不安定になり、発泡体の状態も一定しなかっ
た。また、発泡体の密度は０．３２５ｇ／ｃｍ³ であ
り、低倍率の発泡体しかえられなかった。結果を表３に
示す。

【００８９】比較例９ メルトテンションの値が０．４ｇと低いポリプロピレン
（住友化学工業（株）製のノーブレンＺ１０１Ａ）を用
い、５０ｍｍ押出機中での混合物温度を１４９℃に設定
し、Ｔｒｅ−Ｔｍを−１４℃にかえ、発泡剤の添加量を
ポリプロピレン１００部に対して１４部にしたほかは実
施例１とほぼ同様に押出発泡を行ない、板状発泡体を作
製した。

【００９０】実施例１のばあいと同様に、押出安定性、
板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条件な
どとともに表３に示す。

【００９１】表３から、発泡体は安定的に押し出される
が、密度は０．４２１ｇ／ｃｍ³ であり、低倍率の発泡
体しかえられないことがわかる。

【００９２】比較例１０ 溶融ピーク温度Ｔｍと結晶化ピーク温度Ｔｃｃとの差が
５１℃と大きいポリプロピレン（住友化学工業（株）製
のノーブレンＤ５０１）を用い、５０ｍｍ押出機中での
混合物温度を１５１℃に設定し、Ｔｒｅ−Ｔｍを−１２
℃にかえ、発泡剤の添加量をポリプロピレン１００部に
対して１２部にかえたほかは実施例１とほぼ同様に押出
発泡を行ない、板状発泡体を作製した。

【００９３】実施例１のばあいと同様に、押出安定性、
板状発泡体の厚さ、密度を評価した。結果を発泡条件な
どとともに表３に示す。

【００９４】表３から、発泡体は安定的に押し出される
が、密度は０．２８０ｇ／ｃｍ³ であり、低倍率の発泡
体しかえられないことがわかる。

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】

【００９７】

【発明の効果】従来の外部冷却法により厚板状ポリプロ
ピレン系樹脂発泡体を製造すると、セルの融着あるいは
破泡などが発生し、良好な低密度、厚板状発泡体をうる
ことができないが、本発明の方法によると、良好なセル
を有する低密度、厚板状ポリプロピレン系樹脂発泡体を
うることができる。この厚板状ポリプロピレン系樹脂発
泡体は従来存在しなかった新しいものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:12

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶融張力（メルトテンション）が３ｇ以
   上であり、かつ、式（１）： ΔＴ＝Ｔｍ−Ｔｃｃ （１） （式中、Ｔｃｃは、ポリプロピレン系樹脂をチッ素雰囲
   気中、示差走査熱量測定分析装置により昇温速度１０℃
   ／ｍｉｎで２００℃まで加熱・溶融させたのち、１０℃
   ／ｍｉｎで室温まで冷却する過程で検出される結晶化ピ
   ーク温度、Ｔｍは、前記冷却された樹脂を再び昇温速度
   １０℃／ｍｉｎで２００℃まで加熱する過程で検出され
   る溶融ピーク温度である）においてΔＴが４０℃以下で
   あるポリプロピレン系樹脂を用いた密度０．０２〜０．
   ０５ｇ／ｃｍ³ 、厚さ１０ｍｍ以上の厚板状ポリプロピ
   レン系樹脂発泡体。
2. 【請求項２】 ポリプロピレン系樹脂を押出発泡成形す
   る際に、溶融張力（メルトテンション）が３ｇ以上であ
   り、かつ、式（１）： ΔＴ＝Ｔｍ−Ｔｃｃ （１） （式中、Ｔｃｃは、ポリプロピレン系樹脂をチッ素雰囲
   気中、示差走査熱量測定分析装置で昇温速度１０℃／ｍ
   ｉｎで２００℃まで加熱・溶融させたのち、１０℃／ｍ
   ｉｎで室温まで冷却する過程で検出される結晶化ピーク
   温度、Ｔｍは、前記冷却された樹脂を再び昇温速度１０
   ℃／ｍｉｎで２００℃まで加熱する過程で検出される溶
   融ピーク温度である）においてΔＴが４０℃以下である
   ポリプロピレン系樹脂１００重量部、発泡剤１０〜２５
   重量部および発泡造核剤０．０１〜１．０重量部からな
   る押出機中で高圧に保持された溶融混合物の温度を、式
   （１）中のＴｍよりも５〜２５℃低い状態に保ち、つい
   で押出機外に押し出し、押し出された混合物の内部で気
   泡が成長する過程にある可塑状態の押出物を急速に冷却
   ・結晶化させ、密度０．０２〜０．０５ｇ／ｃｍ³ 、厚
   さ１０ｍｍ以上の厚板状ポリプロピレン系樹脂発泡体を
   製造する方法。