JPH0867960A - 耐久性に優れたハースロール - Google Patents
耐久性に優れたハースロールInfo
- Publication number
- JPH0867960A JPH0867960A JP6225590A JP22559094A JPH0867960A JP H0867960 A JPH0867960 A JP H0867960A JP 6225590 A JP6225590 A JP 6225590A JP 22559094 A JP22559094 A JP 22559094A JP H0867960 A JPH0867960 A JP H0867960A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- hearth roll
- roll
- manganese oxide
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 43
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 38
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000011195 cermet Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 claims abstract description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical group [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 13
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 12
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000010285 flame spraying Methods 0.000 abstract 2
- 229910026161 MgAl2O4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 17
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 16
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910006501 ZrSiO Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 101100032932 Mus musculus Raly gene Proteins 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016583 MnAl Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
- C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
- C23C4/06—Metallic material
- C23C4/073—Metallic material containing MCrAl or MCrAlY alloys, where M is nickel, cobalt or iron, with or without non-metal elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
- C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
- C23C4/06—Metallic material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
- F27D3/00—Charging; Discharging; Manipulation of charge
- F27D3/02—Skids or tracks for heavy objects
- F27D3/026—Skids or tracks for heavy objects transport or conveyor rolls for furnaces; roller rails
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B27/00—Rolls, roll alloys or roll fabrication; Lubricating, cooling or heating rolls while in use
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B39/00—Arrangements for moving, supporting, or positioning work, or controlling its movement, combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, metal-rolling mills
- B21B39/008—Rollers for roller conveyors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Coating By Spraying Or Casting (AREA)
- Heat Treatments In General, Especially Conveying And Cooling (AREA)
- Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
- Paper (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 鋼板連続焼鈍炉に設置されたハースロールの
耐久性を向上させるために、耐剥離性、耐熱衝撃性に優
れたハースロールへの溶射皮膜用サーメット材を開発し
て、ビルドアップの発生しないハースロールを提供する
こと。 【構成】 Ａｌ含有量が１０at% 以下、（Ａｌ＋Ｃｒ）
含有量が１３〜３１at% であるＭＣｒＡｌＹ（Ｍ：Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ）耐熱合金に対し、従来から使用されて
いるＡｌ2 Ｏ3 の代りに、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 、ＭｇＡｌ
2 Ｏ4 の単独または複合酸化物粉末を混合したサーメッ
ト材をハースロールの表面に溶射することにより、従来
のハースロールに比べて皮膜の耐剥離性、耐熱衝撃性が
向上し、かつビルドアップ発生のない、耐用寿命の著し
く長いハースロールを提供する。
耐久性を向上させるために、耐剥離性、耐熱衝撃性に優
れたハースロールへの溶射皮膜用サーメット材を開発し
て、ビルドアップの発生しないハースロールを提供する
こと。 【構成】 Ａｌ含有量が１０at% 以下、（Ａｌ＋Ｃｒ）
含有量が１３〜３１at% であるＭＣｒＡｌＹ（Ｍ：Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｏ）耐熱合金に対し、従来から使用されて
いるＡｌ2 Ｏ3 の代りに、ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 、ＭｇＡｌ
2 Ｏ4 の単独または複合酸化物粉末を混合したサーメッ
ト材をハースロールの表面に溶射することにより、従来
のハースロールに比べて皮膜の耐剥離性、耐熱衝撃性が
向上し、かつビルドアップ発生のない、耐用寿命の著し
く長いハースロールを提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱処理炉内に設置されて
用いられる鋼板などの搬送用ロールに関し、更に詳しく
はビルドアップの発生が少なく、かつ耐用寿命の増大し
た、連続焼鈍炉用に好適なハースロールに関する。
用いられる鋼板などの搬送用ロールに関し、更に詳しく
はビルドアップの発生が少なく、かつ耐用寿命の増大し
た、連続焼鈍炉用に好適なハースロールに関する。
【０００２】
【従来の技術】鋼板などの焼鈍には熱処理炉として炉内
にハースロールを設置した連続焼鈍炉が使用されてい
る。したがってハースロールは６００℃〜１２００℃の
温度下、弱酸性または還元性雰囲気において、長時間連
続して高温の鋼板などを搬送しなければならない。この
ため、ロール表面は摩耗しやすく、鋼板などの表面に付
着した酸化物および鉄粉がロール表面に固着して、所謂
ビルドアップと称せられる付着物が形成される。
にハースロールを設置した連続焼鈍炉が使用されてい
る。したがってハースロールは６００℃〜１２００℃の
温度下、弱酸性または還元性雰囲気において、長時間連
続して高温の鋼板などを搬送しなければならない。この
ため、ロール表面は摩耗しやすく、鋼板などの表面に付
着した酸化物および鉄粉がロール表面に固着して、所謂
ビルドアップと称せられる付着物が形成される。
【０００３】この現象を極力防止するために、ハースロ
ール表面にセラミック皮膜を被覆したロールが提案され
ている（特開昭６４−２５８）。この皮膜を形成したロ
ールではビルドアップの発生は大幅に抑制できるが、こ
のような皮膜は総じて脆く、熱衝撃により剥離を生じ易
い欠陥を有している。また特開昭６０−１４１８６に提
案されている耐熱合金皮膜は耐剥離性は優れているが、
ビルドアップ発生を抑制するためには満足できるもので
はない。更に剥離しにくく、かつビルドアップの発生し
にくい皮膜形成材料として下記に示す各種サーメット材
料が提案され、実用に供されている。 １）５〜２０％ Ｃｒ2 Ｏ3 ・Ａｌ2 Ｏ3 とＣｏＮｉＣ
ｒＡｌＹ溶射材料（特開平２−２７０９５５） ２）５１〜９５vol ％ Ａｌ2 Ｏ3 とＭＣｒＡｌＹ(Ｍ
はＦｅ、ＮｉまたはＣｏ)（特開昭６３−１９９８５） ３）３０〜８０％ ＺｒＳｉＯ4 とＭＣｒＡｌＹ(Ｍは
Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏ)クロム酸化学緻密化処理
（特開昭６３−４７３７９） ４）４０％ ＳｉＯ2 とＭＣｒＡｌＹ(ＭはＦｅ、Ｎｉ
またはＣｏ)（特開昭６２−５４８４８） ５）Ａｌ2 Ｏ3 ・ＭｇＯを最上層とするＡｌ2 Ｏ3 ・Ｍ
ｇＯ＋結合金属の多層皮膜
（特開昭６０−５６０５８）
ール表面にセラミック皮膜を被覆したロールが提案され
ている（特開昭６４−２５８）。この皮膜を形成したロ
ールではビルドアップの発生は大幅に抑制できるが、こ
のような皮膜は総じて脆く、熱衝撃により剥離を生じ易
い欠陥を有している。また特開昭６０−１４１８６に提
案されている耐熱合金皮膜は耐剥離性は優れているが、
ビルドアップ発生を抑制するためには満足できるもので
はない。更に剥離しにくく、かつビルドアップの発生し
にくい皮膜形成材料として下記に示す各種サーメット材
料が提案され、実用に供されている。 １）５〜２０％ Ｃｒ2 Ｏ3 ・Ａｌ2 Ｏ3 とＣｏＮｉＣ
ｒＡｌＹ溶射材料（特開平２−２７０９５５） ２）５１〜９５vol ％ Ａｌ2 Ｏ3 とＭＣｒＡｌＹ(Ｍ
はＦｅ、ＮｉまたはＣｏ)（特開昭６３−１９９８５） ３）３０〜８０％ ＺｒＳｉＯ4 とＭＣｒＡｌＹ(Ｍは
Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏ)クロム酸化学緻密化処理
（特開昭６３−４７３７９） ４）４０％ ＳｉＯ2 とＭＣｒＡｌＹ(ＭはＦｅ、Ｎｉ
またはＣｏ)（特開昭６２−５４８４８） ５）Ａｌ2 Ｏ3 ・ＭｇＯを最上層とするＡｌ2 Ｏ3 ・Ｍ
ｇＯ＋結合金属の多層皮膜
（特開昭６０−５６０５８）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述の各種サーメット
材によるハースロール皮膜が実用に供され、前項に述べ
たような従来からハースロールに要求されている課題の
多くは解決されている。しかしながら近年、従来の皮膜
の耐用寿命が大巾に低下していることが判明した。従っ
て本発明の目的はハースロール皮膜の耐用寿命の低下原
因を調査し、併せてこれらの対策を考案して従来から要
求されている耐剥離性に優れ、ビルドアップの抑制がで
き、かつ耐用寿命の長いハースロール皮膜を提供するこ
とである。
材によるハースロール皮膜が実用に供され、前項に述べ
たような従来からハースロールに要求されている課題の
多くは解決されている。しかしながら近年、従来の皮膜
の耐用寿命が大巾に低下していることが判明した。従っ
て本発明の目的はハースロール皮膜の耐用寿命の低下原
因を調査し、併せてこれらの対策を考案して従来から要
求されている耐剥離性に優れ、ビルドアップの抑制がで
き、かつ耐用寿命の長いハースロール皮膜を提供するこ
とである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は斯かる課題を
解決するためにまずハースロール耐用寿命の低下原因を
探求した。
解決するためにまずハースロール耐用寿命の低下原因を
探求した。
【０００６】鋼板の連続焼鈍工程において鋼板の成分で
あるマンガンが酸化マンガンと成り、鋼板表面に濃化
し、移送されてハースロール表面に堆積する。
あるマンガンが酸化マンガンと成り、鋼板表面に濃化
し、移送されてハースロール表面に堆積する。
【０００７】この酸化マンガンとロール被覆材である耐
熱合金が固相反応を起こしてハースロールの使用寿命が
低下した。
熱合金が固相反応を起こしてハースロールの使用寿命が
低下した。
【０００８】コーティングの劣化機構は酸化マンガンと
耐熱合金中に存在するＡｌ2 Ｏ3 との反応であることが
判明した。そこで、耐熱合金皮膜中のＡｌ2 Ｏ3 を極力
少なくするための研究を行い、Ａｌ含有量が１０at% 以
下で、（Ａｌ＋Ｃｒ）含有量が１３at% 以上、かつ３１
at％以下である一般式ＭＣｒＡｌＹ（ＭはＦｅ、Ｎｉま
たはＣｏ）耐熱合金に耐酸化マンガン反応性の低い酸化
物を重量比５〜９０％混合してなるサーメット材料を所
期の目的に合う新規なサーメット材料として開発するこ
とができた。
耐熱合金中に存在するＡｌ2 Ｏ3 との反応であることが
判明した。そこで、耐熱合金皮膜中のＡｌ2 Ｏ3 を極力
少なくするための研究を行い、Ａｌ含有量が１０at% 以
下で、（Ａｌ＋Ｃｒ）含有量が１３at% 以上、かつ３１
at％以下である一般式ＭＣｒＡｌＹ（ＭはＦｅ、Ｎｉま
たはＣｏ）耐熱合金に耐酸化マンガン反応性の低い酸化
物を重量比５〜９０％混合してなるサーメット材料を所
期の目的に合う新規なサーメット材料として開発するこ
とができた。
【０００９】
【作用】本発明者はサーメット材料を構成するＡｌ2 Ｏ
3 粉末に代えて、これと似た性質を有すると考えらる別
の酸化物粉末として、Ａｌ（III 族、軽金属）と似てい
るが、酸化物が高温においてより安定しているＭｇ（II
族、軽金属）およびＹ（III 族、希土類）を選出して、
それらの酸化物（ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 ）の使用効果を検討
したところ好結果を得て本発明に到達した。
3 粉末に代えて、これと似た性質を有すると考えらる別
の酸化物粉末として、Ａｌ（III 族、軽金属）と似てい
るが、酸化物が高温においてより安定しているＭｇ（II
族、軽金属）およびＹ（III 族、希土類）を選出して、
それらの酸化物（ＭｇＯ、Ｙ2 Ｏ3 ）の使用効果を検討
したところ好結果を得て本発明に到達した。
【００１０】短期間で耐用寿命に到達したハースロール
を調査した結果、皮膜表面からマンガン酸化物と被覆材
料との固相反応により生成した反応物が検出された。こ
の固相反応生成物に含有される大量のマンガン酸化物の
発生機構は次のように考えられる。
を調査した結果、皮膜表面からマンガン酸化物と被覆材
料との固相反応により生成した反応物が検出された。こ
の固相反応生成物に含有される大量のマンガン酸化物の
発生機構は次のように考えられる。
【００１１】鋼中のマンガンは焼鈍温度が８００℃以上
に保持された連続焼鈍炉内では、微量存在する水蒸気な
どにより酸化されて鋼板の表面に濃縮することが知られ
ている。またこのような鋼板の連続焼鈍工程では鋼板表
面に存在するマンガンは焼鈍炉内雰囲気では安定な酸化
物となって存在する。特に近年自動車用鋼板に代表され
る深絞り用極低炭素鋼板の開発に伴ない、鋼中のマンガ
ン含有量が高くなって行く傾向があり、このマンガンは
鋼板表面より炉内搬送ロールであるハースロールの表面
にマンガン酸化物として移行し、堆積する。
に保持された連続焼鈍炉内では、微量存在する水蒸気な
どにより酸化されて鋼板の表面に濃縮することが知られ
ている。またこのような鋼板の連続焼鈍工程では鋼板表
面に存在するマンガンは焼鈍炉内雰囲気では安定な酸化
物となって存在する。特に近年自動車用鋼板に代表され
る深絞り用極低炭素鋼板の開発に伴ない、鋼中のマンガ
ン含有量が高くなって行く傾向があり、このマンガンは
鋼板表面より炉内搬送ロールであるハースロールの表面
にマンガン酸化物として移行し、堆積する。
【００１２】さらに本発明者の研究により、従来の溶射
材料は模擬炉内雰囲気において、マンガン酸化物と接触
させて高温に保持すると、固相反応により比較的短期に
劣化することが判明した。すなわち上述のようなハース
ロールの耐用寿命の短縮原因は連続焼鈍工程における加
熱、高温保持工程などの高温環境下で、マンガン酸化物
とロール被覆材料との間に固相反応を生じた結果である
ことが確認された。
材料は模擬炉内雰囲気において、マンガン酸化物と接触
させて高温に保持すると、固相反応により比較的短期に
劣化することが判明した。すなわち上述のようなハース
ロールの耐用寿命の短縮原因は連続焼鈍工程における加
熱、高温保持工程などの高温環境下で、マンガン酸化物
とロール被覆材料との間に固相反応を生じた結果である
ことが確認された。
【００１３】次に各種組成のＭＣｒＡｌ耐熱合金および
各種酸化物の酸化マンガンに対する反応を検討した結
果、実施例１および２に示すように、Ａｌ含有量が１０
at% 以下、かつ（Ａｌ＋Ｃｒ）含有量が１３〜３１at%
である低アルミ耐熱合金、並びにＭｇＡｌ2 Ｏ4 、Ｍｇ
ＯおよびＹ2 Ｏ3 の粉末単体またはこれらの複合粉末が
酸化マンガンとの固相反応を大巾に抑制することがわか
った。
各種酸化物の酸化マンガンに対する反応を検討した結
果、実施例１および２に示すように、Ａｌ含有量が１０
at% 以下、かつ（Ａｌ＋Ｃｒ）含有量が１３〜３１at%
である低アルミ耐熱合金、並びにＭｇＡｌ2 Ｏ4 、Ｍｇ
ＯおよびＹ2 Ｏ3 の粉末単体またはこれらの複合粉末が
酸化マンガンとの固相反応を大巾に抑制することがわか
った。
【００１４】さらに本発明者は連続焼鈍炉の操業条件の
もとではＡｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 などの酸化物は酸化マ
ンガンと固相反応を起こして、それぞれＭｎＡｌ2 Ｏ
4 、Ｃｒ1.5 Ｍｎ1.5 Ｏ4 で示される高脆性複合酸化物
を生成するために、従来の溶射皮膜の耐用寿命が低下す
ることを見いだした。従って酸化マンガンによる侵食を
考慮すれば、耐熱合金のＡｌ含有量が低いことが望まし
いが、酸化を阻止するためには素地耐熱合金相へのＡｌ
の添加は必須であり、かつＡｌ、Ｃｒの含有量が高けれ
ば高温酸化を抑制できるという矛盾が生じている。そこ
で本発明者は実施例１に示した各種の試験を行い、その
結果から判断して請求項１に示すように、耐熱合金中の
Ａｌ含有量を１０at% 以下の適切な量とすれば上記の矛
盾が生じないことを見いだした。
もとではＡｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 などの酸化物は酸化マ
ンガンと固相反応を起こして、それぞれＭｎＡｌ2 Ｏ
4 、Ｃｒ1.5 Ｍｎ1.5 Ｏ4 で示される高脆性複合酸化物
を生成するために、従来の溶射皮膜の耐用寿命が低下す
ることを見いだした。従って酸化マンガンによる侵食を
考慮すれば、耐熱合金のＡｌ含有量が低いことが望まし
いが、酸化を阻止するためには素地耐熱合金相へのＡｌ
の添加は必須であり、かつＡｌ、Ｃｒの含有量が高けれ
ば高温酸化を抑制できるという矛盾が生じている。そこ
で本発明者は実施例１に示した各種の試験を行い、その
結果から判断して請求項１に示すように、耐熱合金中の
Ａｌ含有量を１０at% 以下の適切な量とすれば上記の矛
盾が生じないことを見いだした。
【００１５】Ａｌが１０at% 以上含有されれば、溶射皮
膜の表面にアルミナが容易に生成されて酸化マンガンに
よる侵食が進むことが確かめられた。
膜の表面にアルミナが容易に生成されて酸化マンガンに
よる侵食が進むことが確かめられた。
【００１６】一方、溶射皮膜の耐摩耗性を向上させる目
的で、従来から添加されているＡｌ2 Ｏ3 の代りに、酸
化マンガンと反応しにくい酸化物粉末を混合することに
着目して鋭意研究を重ねた結果、請求項２、３に示すマ
グネシア（ＭｇＯ）およびマグネシアスピネル（ＭｇＡ
ｌ2 Ｏ4 ）を見いだした。
的で、従来から添加されているＡｌ2 Ｏ3 の代りに、酸
化マンガンと反応しにくい酸化物粉末を混合することに
着目して鋭意研究を重ねた結果、請求項２、３に示すマ
グネシア（ＭｇＯ）およびマグネシアスピネル（ＭｇＡ
ｌ2 Ｏ4 ）を見いだした。
【００１７】さらに酸化マグネシウム系粉末と同様の効
果を有する請求項４に示すイットリア（Ｙ2 Ｏ3 ）系粉
末を使用した場合には緻密な溶射表面が得られることも
わかった。
果を有する請求項４に示すイットリア（Ｙ2 Ｏ3 ）系粉
末を使用した場合には緻密な溶射表面が得られることも
わかった。
【００１８】上記のマグネシアスピネル（ＭｇＡｌ2 Ｏ
4 ）、マグネシア（ＭｇＯ）およびイットリア（Ｙ2 Ｏ
3 ）のうちから選ばれる１種単独の粉末または２種以上
の混合粉末も酸化マグネシウムと同等の効果を有するこ
とが判明した。
4 ）、マグネシア（ＭｇＯ）およびイットリア（Ｙ2 Ｏ
3 ）のうちから選ばれる１種単独の粉末または２種以上
の混合粉末も酸化マグネシウムと同等の効果を有するこ
とが判明した。
【００１９】耐熱合金に混合するこれら酸化物粉末の混
合割合は重量比で５％以下では効果が小さく、９０％以
上では溶射皮膜は脆弱で、剥離しやすい。よって請求項
１に示すように耐熱合金材に酸化物粉末を重量比５〜９
０％混合してなるサーメット溶射材料を用いることが必
要である。
合割合は重量比で５％以下では効果が小さく、９０％以
上では溶射皮膜は脆弱で、剥離しやすい。よって請求項
１に示すように耐熱合金材に酸化物粉末を重量比５〜９
０％混合してなるサーメット溶射材料を用いることが必
要である。
【００２０】以下実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。
明する。
【００２１】
【実施例１】耐熱合金材料として表１の試料Ｎｏ．１〜
３に示す３種類のＭＣｒＡｌ耐熱合金粉末に２５wt% の
ＭｎＯを混合し、２％Ｈ2 ＋Ｎ2 雰囲気中１０００℃、
１００時間焼結した。次いでこれら焼結体を溶射材料と
して用い５０×５０×１０mm厚のＳＵＳ３０４片の片面
に爆発溶射を行って試験片を作成した。研削仕上後、こ
れら試験片をＭｎＯ粉末と接触させながら、上述と同一
の熱処理条件で処理して供試試験片とした。次にこれら
供試試験片を樹脂に埋め込み、切断して、切断面を観察
し、ＥＤＸ分析を行った。またＭｎＯによる侵食状況を
調べるために、Ｘ線回折を行い、成分組成を固定して、
侵食の状況を判定した。これらの結果を総合して表１に
示す。
３に示す３種類のＭＣｒＡｌ耐熱合金粉末に２５wt% の
ＭｎＯを混合し、２％Ｈ2 ＋Ｎ2 雰囲気中１０００℃、
１００時間焼結した。次いでこれら焼結体を溶射材料と
して用い５０×５０×１０mm厚のＳＵＳ３０４片の片面
に爆発溶射を行って試験片を作成した。研削仕上後、こ
れら試験片をＭｎＯ粉末と接触させながら、上述と同一
の熱処理条件で処理して供試試験片とした。次にこれら
供試試験片を樹脂に埋め込み、切断して、切断面を観察
し、ＥＤＸ分析を行った。またＭｎＯによる侵食状況を
調べるために、Ｘ線回折を行い、成分組成を固定して、
侵食の状況を判定した。これらの結果を総合して表１に
示す。
【００２２】これより試料Ｎｏ．３に示す本発明による
耐熱材料が、従来の耐熱材料よりＭｎＯの侵食が少な
く、優れた材料であることがわかる。
耐熱材料が、従来の耐熱材料よりＭｎＯの侵食が少な
く、優れた材料であることがわかる。
【００２３】
【表１】 比：比較材 発：本発明材
【００２４】
【実施例２】溶射材料として試料Ｎｏ．４〜１３に示す
酸化物粉末につき実施例１と同一条件、同一試験方法に
よりＭｎＯ侵食試験を行った。侵食状況の判定も実施例
１と同一である。これらの試験結果を総合して表２に示
す。Ａｌ2 Ｏ3 （Ｎｏ．４）、ＳｉＯ2 （Ｎｏ．５）お
よびＡｌ2 Ｏ3 含有量の多い酸化物複合体（Ｎｏ．１
２）粉末では、ＭｎＯによる侵食が大きく、Ｃｒ2 Ｏ3
（Ｎｏ．６）、Ａｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 （Ｎｏ．７）、
ＺｒＳｉＯ4 （Ｎｏ．８）は中程度であったが、本発明
によるＹ2 Ｏ3 （Ｎｏ．９）、ＭｇＡｌ2 Ｏ4 （Ｎｏ．
１０）、ＭｇＯ（Ｎｏ．１１）およびＮｉＣｏＣｒＡｌ
Ｙ（３wt% Ａｌ）（Ｎｏ．１３）ではＭｎＯによる侵食
がほとんど認められなかった。またＭｎの侵食により発
生した侵食生成物中におけるＭｎの存在はＭｎＯによる
侵食を裏付ける証拠であろう。
酸化物粉末につき実施例１と同一条件、同一試験方法に
よりＭｎＯ侵食試験を行った。侵食状況の判定も実施例
１と同一である。これらの試験結果を総合して表２に示
す。Ａｌ2 Ｏ3 （Ｎｏ．４）、ＳｉＯ2 （Ｎｏ．５）お
よびＡｌ2 Ｏ3 含有量の多い酸化物複合体（Ｎｏ．１
２）粉末では、ＭｎＯによる侵食が大きく、Ｃｒ2 Ｏ3
（Ｎｏ．６）、Ａｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 （Ｎｏ．７）、
ＺｒＳｉＯ4 （Ｎｏ．８）は中程度であったが、本発明
によるＹ2 Ｏ3 （Ｎｏ．９）、ＭｇＡｌ2 Ｏ4 （Ｎｏ．
１０）、ＭｇＯ（Ｎｏ．１１）およびＮｉＣｏＣｒＡｌ
Ｙ（３wt% Ａｌ）（Ｎｏ．１３）ではＭｎＯによる侵食
がほとんど認められなかった。またＭｎの侵食により発
生した侵食生成物中におけるＭｎの存在はＭｎＯによる
侵食を裏付ける証拠であろう。
【００２５】この場合でも本発明による酸化物粉末はＭ
ｎＯと反応しないことが明らかである。
ｎＯと反応しないことが明らかである。
【００２６】
【表２】 比：比較材 発：本発明材
【００２７】
【実施例３】本発明の効果を見極めるため、本発明によ
る溶射材料と従来の溶射材料による溶射皮膜の比較を行
った。
る溶射材料と従来の溶射材料による溶射皮膜の比較を行
った。
【００２８】５０×５０×１０mm厚のＳＵＳ３０４試片
の片面に表３に示す溶射材料を爆発溶射してコーティン
グを行った後、ＭｎＯ粉末とＦｅ粉末に接触させながら
２％Ｈ2 ＋Ｎ2 雰囲気中、８００〜１０００℃に加熱、
保温し、冷却後３００時間大気中で暴露試験を行った。
また皮膜の耐熱衝撃性を評価するため、試験片を９５０
℃から水に急冷することを繰返すサイクル実験を行っ
た。
の片面に表３に示す溶射材料を爆発溶射してコーティン
グを行った後、ＭｎＯ粉末とＦｅ粉末に接触させながら
２％Ｈ2 ＋Ｎ2 雰囲気中、８００〜１０００℃に加熱、
保温し、冷却後３００時間大気中で暴露試験を行った。
また皮膜の耐熱衝撃性を評価するため、試験片を９５０
℃から水に急冷することを繰返すサイクル実験を行っ
た。
【００２９】その結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】 比：比較材 発：本発明材 （判定） １ ほとんど付着がない ２ 付着量が少ない、簡単に除去できる ３ 付着物を簡単に除去できない Ａ 実験前の表面粗さと変わらない Ｂ 表面にＭｎを含有する酸化物が生成した Ｃ 表面が実験前より明瞭に粗い
【００３１】
【発明の効果】以上示したように本発明による溶射材料
を用いて形成した溶射皮膜を持つハースロールは従来の
溶射材料を用いたものに比較してＦｅ粉の付着がほとん
どなく、ＭｎＯによる侵食もなく、耐熱衝撃特性の優れ
たハースロールである。
を用いて形成した溶射皮膜を持つハースロールは従来の
溶射材料を用いたものに比較してＦｅ粉の付着がほとん
どなく、ＭｎＯによる侵食もなく、耐熱衝撃特性の優れ
たハースロールである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年９月８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】鋼板などの焼鈍には熱処理炉として炉内
にハースロールを設置した連続焼鈍炉が使用されてい
る。したがってハースロールは６００℃〜１２００℃の
温度下、弱酸化性または還元性雰囲気において、長時間
連続して高温の鋼板などを搬送しなければならない。こ
のため、ロール表面は摩耗しやすく、鋼板などの表面に
付着した酸化物および鉄粉がロール表面に固着して、所
謂ビルドアップと称せられる付着物が形成される。
にハースロールを設置した連続焼鈍炉が使用されてい
る。したがってハースロールは６００℃〜１２００℃の
温度下、弱酸化性または還元性雰囲気において、長時間
連続して高温の鋼板などを搬送しなければならない。こ
のため、ロール表面は摩耗しやすく、鋼板などの表面に
付着した酸化物および鉄粉がロール表面に固着して、所
謂ビルドアップと称せられる付着物が形成される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】この現象を極力防止するために、ハースロ
ール表面にセラミック皮膜を被覆したロールが提案され
ている（特開昭６４−２５８）。この皮膜を形成したロ
ールではビルドアップの発生は大幅に抑制できるが、こ
のような皮膜は総じて脆く、熱衝撃により剥離を生じ易
い欠陥を有している。また特開昭６０−１４８６１に提
案されている耐熱合金皮膜は耐剥離性は優れているが、
ビルドアップ発生を抑制するためには満足できるもので
はない。更に剥離しにくく、かつビルドアップの発生し
にくい皮膜形成材料として下記に示す各種サーメット材
料が提案され、実用に供されている。 １）５〜２０％ Ｃｒ2 Ｏ3 ・Ａｌ2 Ｏ3 とＣｏＮｉＣ
ｒＡｌＹ溶射材料（特開平２−２７０９５５） ２）５１〜９５vol ％ Ａｌ2 Ｏ3 とＭＣｒＡｌＹ(Ｍ
はＦｅ、ＮｉまたはＣｏ)（特開昭６３−１９９８５
７） ３）３０〜８０％ ＺｒＳｉＯ4 とＭＣｒＡｌＹ(Ｍは
Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏ)クロム酸化学緻密化処理
（特開昭６３−４７３７９） ４）Ａｌ2 Ｏ3 ・ＭｇＯを最上層とするＡｌ2 Ｏ3 ・Ｍ
ｇＯ＋結合金属の多層皮膜
（特開昭６０−５６０５８）
ール表面にセラミック皮膜を被覆したロールが提案され
ている（特開昭６４−２５８）。この皮膜を形成したロ
ールではビルドアップの発生は大幅に抑制できるが、こ
のような皮膜は総じて脆く、熱衝撃により剥離を生じ易
い欠陥を有している。また特開昭６０−１４８６１に提
案されている耐熱合金皮膜は耐剥離性は優れているが、
ビルドアップ発生を抑制するためには満足できるもので
はない。更に剥離しにくく、かつビルドアップの発生し
にくい皮膜形成材料として下記に示す各種サーメット材
料が提案され、実用に供されている。 １）５〜２０％ Ｃｒ2 Ｏ3 ・Ａｌ2 Ｏ3 とＣｏＮｉＣ
ｒＡｌＹ溶射材料（特開平２−２７０９５５） ２）５１〜９５vol ％ Ａｌ2 Ｏ3 とＭＣｒＡｌＹ(Ｍ
はＦｅ、ＮｉまたはＣｏ)（特開昭６３−１９９８５
７） ３）３０〜８０％ ＺｒＳｉＯ4 とＭＣｒＡｌＹ(Ｍは
Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏ)クロム酸化学緻密化処理
（特開昭６３−４７３７９） ４）Ａｌ2 Ｏ3 ・ＭｇＯを最上層とするＡｌ2 Ｏ3 ・Ｍ
ｇＯ＋結合金属の多層皮膜
（特開昭６０−５６０５８）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】コーティングの劣化機構は酸化マンガンと
耐熱合金の酸化膜中に存在するＡｌ2 Ｏ3 およびＣｒ2
Ｏ3 との反応であることが判明した。そこで、耐熱合金
皮膜中のＡｌを極力少なくするための研究を行い、Ａｌ
含有量が１０at% 以下で、（Ａｌ＋Ｃｒ）含有量が１３
at% 以上、かつ３１at％以下である一般式ＭＣｒＡｌＹ
（ＭはＦｅ、ＮｉまたはＣｏ）耐熱合金に耐酸化マンガ
ン反応性の低い酸化物を重量比５〜９０％混合してなる
サーメット材料を所期の目的に合う新規なサー
耐熱合金の酸化膜中に存在するＡｌ2 Ｏ3 およびＣｒ2
Ｏ3 との反応であることが判明した。そこで、耐熱合金
皮膜中のＡｌを極力少なくするための研究を行い、Ａｌ
含有量が１０at% 以下で、（Ａｌ＋Ｃｒ）含有量が１３
at% 以上、かつ３１at％以下である一般式ＭＣｒＡｌＹ
（ＭはＦｅ、ＮｉまたはＣｏ）耐熱合金に耐酸化マンガ
ン反応性の低い酸化物を重量比５〜９０％混合してなる
サーメット材料を所期の目的に合う新規なサー
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】
【実施例１】耐熱合金材料として表１の試料Ｎｏ．１〜
４に示す４種類のＭＣｒＡｌ耐熱合金粉末に２５wt% の
ＭｎＯを混合し、２％Ｈ2 ＋Ｎ2 雰囲気中１０００℃、
１００時間焼結した。次にこれら供試試験片を樹脂に埋
め込み、切断して、切断面を観察し、ＥＤＸ分析を行っ
た。またＭｎＯとの反応を調べるために、Ｘ線回折を行
い、成分組成を同定して、反応の状況を判定した。これ
らの結果を総合して表１に示す。
４に示す４種類のＭＣｒＡｌ耐熱合金粉末に２５wt% の
ＭｎＯを混合し、２％Ｈ2 ＋Ｎ2 雰囲気中１０００℃、
１００時間焼結した。次にこれら供試試験片を樹脂に埋
め込み、切断して、切断面を観察し、ＥＤＸ分析を行っ
た。またＭｎＯとの反応を調べるために、Ｘ線回折を行
い、成分組成を同定して、反応の状況を判定した。これ
らの結果を総合して表１に示す。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】これより試料Ｎｏ．３に示す本発明による
耐熱材料が、従来の耐熱材料よりＭｎＯとの反応性が低
く、優れた材料であることがわかる。
耐熱材料が、従来の耐熱材料よりＭｎＯとの反応性が低
く、優れた材料であることがわかる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】
【表１】 比：比較材 発：本発明材
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】
【実施例２】溶射材料として試料Ｎｏ．５〜１２に示す
酸化物粉末につき実施例１と同一条件、同一試験方法に
よりＭｎＯ侵食試験を行った。侵食状況の判定も実施例
１と同一である。これらの試験結果を総合して表２に示
す。Ａｌ2 Ｏ3 （Ｎｏ．４）、ＳｉＯ2 （Ｎｏ．５）お
よびＡｌ2 Ｏ3 含有量の多い酸化物複合体（Ｎｏ．１
２）粉末では、ＭｎＯとの反応性が大きく、Ｃｒ2 Ｏ3
（Ｎｏ．６）、Ａｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 （Ｎｏ．７）、
ＺｒＳｉＯ4 （Ｎｏ．８）は中程度であったが、本発明
によるＹ2 Ｏ3 （Ｎｏ．９）、ＭｇＡｌ2 Ｏ4 （Ｎｏ．
１０）、ＭｇＯ（Ｎｏ．１１）およびＮｉＣｏＣｒＡｌ
Ｙ（３wt% Ａｌ）（Ｎｏ．１３）ではＭｎＯとの反応が
ほとんど認められなかった。またＭｎＯとの反応により
発生した反応生成物中におけるＭｎの存在はＭｎＯによ
る侵食を裏付ける証拠であろう。
酸化物粉末につき実施例１と同一条件、同一試験方法に
よりＭｎＯ侵食試験を行った。侵食状況の判定も実施例
１と同一である。これらの試験結果を総合して表２に示
す。Ａｌ2 Ｏ3 （Ｎｏ．４）、ＳｉＯ2 （Ｎｏ．５）お
よびＡｌ2 Ｏ3 含有量の多い酸化物複合体（Ｎｏ．１
２）粉末では、ＭｎＯとの反応性が大きく、Ｃｒ2 Ｏ3
（Ｎｏ．６）、Ａｌ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 （Ｎｏ．７）、
ＺｒＳｉＯ4 （Ｎｏ．８）は中程度であったが、本発明
によるＹ2 Ｏ3 （Ｎｏ．９）、ＭｇＡｌ2 Ｏ4 （Ｎｏ．
１０）、ＭｇＯ（Ｎｏ．１１）およびＮｉＣｏＣｒＡｌ
Ｙ（３wt% Ａｌ）（Ｎｏ．１３）ではＭｎＯとの反応が
ほとんど認められなかった。またＭｎＯとの反応により
発生した反応生成物中におけるＭｎの存在はＭｎＯによ
る侵食を裏付ける証拠であろう。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】
【表２】 比：比較材 発：本発明材
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】
【表３】 比：比較材 発：本発明材 （判定） １ ほとんど付着がない ２ 付着量が少ない、簡単に除去できる ３ 付着物を簡単に除去できない Ａ 実験前の表面粗さと変わらない Ｂ 表面にＭｎを含有する酸化物が生成した Ｃ 表面が実験前より明瞭に粗い
Claims (5)
- 【請求項１】 Ａｌ含有量が１０at% 以下で、（Ａｌ＋
Ｃｒ）含有量が１３at% 以上かつ３１at% 以下である一
般式ＭＣｒＡｌＹ（式中ＭはＦｅ、ＮｉおよびＣｏから
なる群より選ばれた少なくとも１種の金属元素）の耐熱
合金に対酸化マンガン反応性の低い酸化物を重量比５〜
９０％混合してなるサーメット溶射材料を溶射して形成
した皮膜をロールの胴部表面に有してなることを特徴と
する連続焼鈍炉用の耐久性に優れたハースロール。 - 【請求項２】 前記対酸化マンガン低反応性酸化物がマ
グネシアスピネル（ＭｇＡｌ2 Ｏ4 ）である請求項１記
載のハースロール。 - 【請求項３】 前記対酸化マンガン低反応性酸化物がマ
グネシア（ＭｇＯ）である請求項１記載のハースロー
ル。 - 【請求項４】 前記対酸化マンガン低反応性酸化物がイ
ットリア（Ｙ2 Ｏ3）である請求項１記載のハースロー
ル。 - 【請求項５】 前記対酸化マンガン低反応性酸化物がマ
グネシアスピネル（ＭｇＡｌ2 Ｏ4 ）、マグネシア（Ｍ
ｇＯ）およびイットリア（Ｙ2 Ｏ3 ）からなる群より選
ばれた少なくとも２種を混合一体化した材料である請求
項１記載のハースロール。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22559094A JP3356889B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 耐久性に優れたハースロール |
| US08/518,350 US5700423A (en) | 1994-08-26 | 1995-08-23 | Hearth roll with superior endurance capacity |
| CA002156952A CA2156952C (en) | 1994-08-26 | 1995-08-25 | Hearth roll with superior endurance capacity |
| EP95113393A EP0698672B1 (en) | 1994-08-26 | 1995-08-25 | Hearth roll with superior indurance capacity |
| TW084108863A TW300921B (ja) | 1994-08-26 | 1995-08-25 | |
| DE69502673T DE69502673T2 (de) | 1994-08-26 | 1995-08-25 | Herd-Walze mit besonders grosser Härte-Kapazität |
| KR1019950027361A KR100280016B1 (ko) | 1994-08-26 | 1995-08-25 | 고 내구성 노상 로울 |
| CN95115906A CN1062316C (zh) | 1994-08-25 | 1995-08-25 | 表面具有陶瓷热喷涂覆层的炉辊 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22559094A JP3356889B2 (ja) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | 耐久性に優れたハースロール |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867960A true JPH0867960A (ja) | 1996-03-12 |
| JP3356889B2 JP3356889B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=16831708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22559094A Expired - Lifetime JP3356889B2 (ja) | 1994-08-25 | 1994-08-26 | 耐久性に優れたハースロール |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5700423A (ja) |
| EP (1) | EP0698672B1 (ja) |
| JP (1) | JP3356889B2 (ja) |
| KR (1) | KR100280016B1 (ja) |
| CN (1) | CN1062316C (ja) |
| CA (1) | CA2156952C (ja) |
| DE (1) | DE69502673T2 (ja) |
| TW (1) | TW300921B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100439411B1 (ko) * | 2001-09-28 | 2004-07-09 | 대신메탈라이징 주식회사 | 허스롤의 용사코팅방법 |
| JP2006283105A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Jfe Steel Kk | 炉内構造物被覆用溶射被膜およびその形成方法 |
| JP2007321203A (ja) * | 2006-06-01 | 2007-12-13 | Nippon Steel Hardfacing Co Ltd | 耐Ｍｎビルドアップ性、耐熱衝撃性、耐摩耗性に優れたハースロール、及び、その溶射材料 |
| US8852066B2 (en) | 2012-08-06 | 2014-10-07 | Nippon Steel Hardfacing Co., Ltd. | Hearth roll having high Mn build-up resistance |
| JP2017014573A (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-19 | 国立大学法人東北大学 | 熱遮蔽被膜被覆部材、熱遮蔽被膜の製造方法およびボンドコート用粉末 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11157953A (ja) * | 1997-12-02 | 1999-06-15 | Nhk Spring Co Ltd | セラミックスと金属との構造体及びそれを用いた静電チャック装置 |
| EP1149931A4 (en) * | 1999-11-09 | 2008-02-13 | Jfe Steel Corp | CERMET POWDER FOR PULVERIZED COATING HAVING EXCELLENT MOUNTING RESISTOR AND ROLL WITH PULVERIZED COATING |
| CA2348145C (en) * | 2001-05-22 | 2005-04-12 | Surface Engineered Products Corporation | Protective system for high temperature metal alloys |
| FR2821857B1 (fr) * | 2001-03-06 | 2004-07-30 | Usinor | Rouleau destine au transport d'une bande metallique dans une installation de recuit continu |
| CN1299847C (zh) * | 2005-01-29 | 2007-02-14 | 高峰 | 一种炉辊隔热保护工艺 |
| CN100526064C (zh) * | 2005-04-05 | 2009-08-12 | 中国科学院金属研究所 | 一种纳米晶复合涂层及其制备方法 |
| JP5168823B2 (ja) * | 2006-06-21 | 2013-03-27 | 新日鐵住金株式会社 | 搬送ロールおよび連続焼鈍炉用ハースロール |
| CN100545310C (zh) * | 2006-07-18 | 2009-09-30 | 中国科学院金属研究所 | 一种高温合金防护涂层及其制备方法 |
| JP5058645B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-10-24 | トーカロ株式会社 | 溶射用粉末、溶射皮膜及びハースロール |
| EP2213755B1 (en) * | 2007-11-28 | 2013-07-24 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Hearth roll for continuous annealing furnace and process for production of the same |
| US20150353856A1 (en) | 2014-06-04 | 2015-12-10 | Ardy S. Kleyman | Fluid tight low friction coating systems for dynamically engaging load bearing surfaces |
| JP6376342B2 (ja) | 2014-10-03 | 2018-08-22 | Ｊｆｅスチール株式会社 | ハースロール、連続焼鈍設備および連続焼鈍方法 |
| TWI548753B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-09-11 | 財團法人工業技術研究院 | 組成物及應用其製成之塗層結構 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6709949A (ja) * | 1966-07-22 | 1968-01-23 | ||
| US3837894A (en) * | 1972-05-22 | 1974-09-24 | Union Carbide Corp | Process for producing a corrosion resistant duplex coating |
| US4124737A (en) * | 1976-12-30 | 1978-11-07 | Union Carbide Corporation | High temperature wear resistant coating composition |
| JPS6014186A (ja) | 1983-07-05 | 1985-01-24 | Mitsubishi Electric Corp | 電波送受信装置 |
| JPS6056058A (ja) | 1983-09-06 | 1985-04-01 | Nippon Steel Corp | 耐ビルドアップ性及び耐剥離性に優れたハ−スロ−ル |
| JPS60141861A (ja) * | 1983-12-29 | 1985-07-26 | Nippon Steel Corp | 耐ビルドアツプ性の優れた連続焼鈍炉のハ−スロ−ル |
| US4505384A (en) * | 1984-04-12 | 1985-03-19 | Scott Raymond G | Overwrapped window carton and blank |
| JPS6254848A (ja) * | 1985-08-07 | 1987-03-10 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 強誘電性液晶を用いた光デイスク装置 |
| US4822689A (en) | 1985-10-18 | 1989-04-18 | Union Carbide Corporation | High volume fraction refractory oxide, thermal shock resistant coatings |
| JPS62103314A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-13 | Yoshikawa Kogyo Co Ltd | 熱処理炉用搬送ロ−ルの製造方法 |
| DE3543802A1 (de) * | 1985-12-12 | 1987-06-19 | Bbc Brown Boveri & Cie | Hochtemperatur-schutzschicht und verfahren zu ihrer herstellung |
| CA1302805C (en) * | 1986-05-15 | 1992-06-09 | Thomas Alan Taylor | Liquid film coating of iron-based metals |
| JPS6347379A (ja) * | 1986-08-15 | 1988-02-29 | Nippon Steel Corp | 熱処理炉用炉内ロ−ル及びその製造方法 |
| JPS63196812A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Yazaki Corp | 車両位置表示装置 |
| JPH0745703B2 (ja) * | 1987-02-13 | 1995-05-17 | 新日本製鐵株式会社 | 高温耐用性溶射被覆部材 |
| JPH06104888B2 (ja) * | 1987-06-22 | 1994-12-21 | 新日本製鐵株式会社 | 高温鋼材用搬送ロ−ル |
| JPH02270955A (ja) * | 1989-04-12 | 1990-11-06 | Kobe Steel Ltd | 高温熱処理炉用ハースロール |
| JPH0819535B2 (ja) * | 1989-08-17 | 1996-02-28 | トーカロ株式会社 | 高温熱処理炉用ロールおよびその製造方法 |
| JPH03215622A (ja) * | 1990-01-17 | 1991-09-20 | Sumitomo Metal Ind Ltd | ウォーキングビーム |
| US5032557A (en) * | 1990-07-02 | 1991-07-16 | Tocalo Co., Ltd. | Thermal spray material and and thermal sprayed member using the same |
| JPH0656058A (ja) * | 1992-08-06 | 1994-03-01 | Toyota Motor Corp | 車両部品の組付方法 |
-
1994
- 1994-08-26 JP JP22559094A patent/JP3356889B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-08-23 US US08/518,350 patent/US5700423A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-25 DE DE69502673T patent/DE69502673T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-25 EP EP95113393A patent/EP0698672B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-25 KR KR1019950027361A patent/KR100280016B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-25 CA CA002156952A patent/CA2156952C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-25 TW TW084108863A patent/TW300921B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-08-25 CN CN95115906A patent/CN1062316C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100439411B1 (ko) * | 2001-09-28 | 2004-07-09 | 대신메탈라이징 주식회사 | 허스롤의 용사코팅방법 |
| JP2006283105A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Jfe Steel Kk | 炉内構造物被覆用溶射被膜およびその形成方法 |
| JP2007321203A (ja) * | 2006-06-01 | 2007-12-13 | Nippon Steel Hardfacing Co Ltd | 耐Ｍｎビルドアップ性、耐熱衝撃性、耐摩耗性に優れたハースロール、及び、その溶射材料 |
| US8852066B2 (en) | 2012-08-06 | 2014-10-07 | Nippon Steel Hardfacing Co., Ltd. | Hearth roll having high Mn build-up resistance |
| JP2017014573A (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-19 | 国立大学法人東北大学 | 熱遮蔽被膜被覆部材、熱遮蔽被膜の製造方法およびボンドコート用粉末 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69502673D1 (de) | 1998-07-02 |
| KR100280016B1 (ko) | 2001-02-01 |
| EP0698672A1 (en) | 1996-02-28 |
| JP3356889B2 (ja) | 2002-12-16 |
| US5700423A (en) | 1997-12-23 |
| CN1062316C (zh) | 2001-02-21 |
| KR960007033A (ko) | 1996-03-22 |
| CA2156952A1 (en) | 1996-02-27 |
| EP0698672B1 (en) | 1998-05-27 |
| CN1125781A (zh) | 1996-07-03 |
| TW300921B (ja) | 1997-03-21 |
| CA2156952C (en) | 1999-07-27 |
| DE69502673T2 (de) | 1998-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0867960A (ja) | 耐久性に優れたハースロール | |
| CN102650028B (zh) | 一种防结瘤耐高温炉底辊涂层 | |
| US12202769B2 (en) | Flexible ceramic coatings for metals and methods of making same | |
| JP4519387B2 (ja) | 耐ビルドアップ性に優れた溶射被覆用サーメット粉末と溶射被覆ロール | |
| JPWO2001034866A1 (ja) | 耐ビルドアップ性に優れた溶射被覆用サーメット粉末と溶射被覆ロール | |
| JP4229508B2 (ja) | 高温ハースローラー | |
| Coad et al. | The use of titanium nitride as a diffusion barrier for M Cr Al Y coatings | |
| EP0480727B1 (en) | Coated hearth roll and process for its production | |
| JPH03272959A (ja) | 耐ビルドアップ性ならびに高温耐摩耗性に優れる搬送用ロール | |
| JP2005240124A (ja) | ハースロールに被覆した溶射被膜 | |
| JPH10195547A (ja) | 耐摩耗性、耐ビルドアップ性に優れたハースロールおよびその製造方法 | |
| JP3224463B2 (ja) | 高熱膨張率硬質酸化物を含むサーメット溶射材料および溶射皮膜をもつハースロール | |
| KR100868093B1 (ko) | 원심주조법을 이용한 허스롤 제조 방법 | |
| JP2003105426A (ja) | 冶金用水冷ランスおよびその製造方法 | |
| JP4268491B2 (ja) | 搬送ロール及び連続焼鈍炉用ハースロール | |
| JP7787554B2 (ja) | 溶融亜鉛処理機器およびその製造方法ならびに耐熱部材およびその製造方法 | |
| JP3043917B2 (ja) | 耐剥離性、耐摩耗性、耐ビルドアップ性に優れた熱処理炉用ロール | |
| JP3502332B2 (ja) | 溶融金属めっき浴用部材およびその製造方法 | |
| JPH01122611A (ja) | 高温鋼材用搬送ロール | |
| KR100347606B1 (ko) | 초고속 화염용사법을 이용한 고온경도가 높은 허스롤 코팅방법 | |
| JP2003027204A (ja) | 炉内ロール用の溶射粉末および炉内ロール | |
| JP2526678Y2 (ja) | 亜鉛メッキ設備用搬送ロール | |
| JP2025025216A (ja) | ハースロール及びハースロールの製造方法 | |
| KR950008690B1 (ko) | 내 빌드업성 및 내열충격성이 우수한 탄화크롬계 서메트 코팅제 및 그 구성 분말의 제조방법 | |
| Ahmad et al. | Microstructure and corrosion behavior of duplex CrON coatings in molten aluminum |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081004 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091004 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091004 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101004 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101004 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111004 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111004 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121004 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121004 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131004 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |