JPH0870185A - 多層プリント配線板の製造方法 - Google Patents

多層プリント配線板の製造方法

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JPH0870185A
JPH0870185A JP20365694A JP20365694A JPH0870185A JP H0870185 A JPH0870185 A JP H0870185A JP 20365694 A JP20365694 A JP 20365694A JP 20365694 A JP20365694 A JP 20365694A JP H0870185 A JPH0870185 A JP H0870185A
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昌弘 松村
Narimasa Iwamoto
成正 岩本
Eiji Motobe
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Yukihiro Hatsuta
行大 八田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬化剤としてフェノール系硬化剤を使用した
プリプレグと酸化銅処理された内層銅箔を良好な接着力
で接着することができる多層プリント配線板の製造方法
を提供する。 【構成】 エポキシ樹脂、分子内にフェノール性水酸基
を2個以上有するフェノール系硬化剤及びフェノキシ樹
脂を含有するワニスを基材に含浸し、乾燥させてなるプ
リプレグと酸化銅処理された内層銅箔を接着する多層プ
リント配線板の製造方法であって、前記プリプレグの備
える樹脂成分の130℃での溶融粘度が400〜150
0ポイズであることを特徴とする多層プリント配線板の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子部品として使用さ
れる多層プリント配線板の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、多層プリント配線板の高多層化や
薄板化が進展しており、それに伴い、吸湿後のはんだ耐
熱性を向上させることが必要となっている。従来の多層
プリント配線板用のプリプレグはエポキシ樹脂とジシア
ンジアミド等のアミン系硬化剤を含有するワニスを基材
に含浸し、乾燥させて製造したものが一般的であり、こ
のようなアミン系硬化剤を使用したプリプレグは酸化銅
処理された内層銅箔との接着性は良好であるが、多層プ
リント配線板としたときの吸湿後のはんだ耐熱性は十分
ではなく、吸湿性及び耐熱性についての改善が要望され
ている。
【0003】本発明者等は、従来のアミン系硬化剤を使
用したエポキシ樹脂組成物(ワニス等を表す)の硬化物
の吸湿性及び耐熱性を改善する方法として、硬化剤とし
てフェノール系硬化剤を使用する方法を検討し、特願平
6−115723号において、エポキシ樹脂、フェノー
ル系硬化剤及びフェノキシ樹脂を含有する積層板用エポ
キシ樹脂組成物を提案している。しかし、この特願平6
−115723号で提案しているような、エポキシ樹
脂、フェノール系硬化剤及びフェノキシ樹脂を含有する
ワニスを用いてプリプレグを作製し、このプリプレグと
酸化銅処理された内層銅箔を接着して多層プリント配線
板を製造した場合には、製造条件によってプリプレグと
内層銅箔の接着力が大きくバラツクという問題があるこ
とが判明した。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記の事情に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、エポキシ樹脂、分子内
にフェノール性水酸基を2個以上有するフェノール系硬
化剤及びフェノキシ樹脂を含有するワニスを基材に含浸
し、乾燥させてなるプリプレグと酸化銅処理された内層
銅箔を接着して多層プリント配線板を製造した際のプリ
プレグと内層銅箔の接着力が常に良好となる方法を開発
することである。すなわち、本発明の目的は、硬化剤と
してフェノール系硬化剤を使用したプリプレグと酸化銅
処理された内層銅箔を良好な接着力で接着することがで
きる多層プリント配線板の製造方法を提供することであ
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項1に係る
多層プリント配線板の製造方法は、エポキシ樹脂、分子
内にフェノール性水酸基を2個以上有するフェノール系
硬化剤及びフェノキシ樹脂を含有するワニスを基材に含
浸し、乾燥させてなるプリプレグと酸化銅処理された内
層銅箔を接着する多層プリント配線板の製造方法であっ
て、前記プリプレグの備える樹脂成分の130℃での溶
融粘度が400〜1500ポイズであることを特徴とし
ている。
【0006】請求項2に係る多層プリント配線板の製造
方法は、請求項1記載の多層プリント配線板の製造方法
において、分子内にフェノール性水酸基を2個以上有す
るフェノール系硬化剤が、下記式で表される骨格を有
するノボラック樹脂であることを特徴としている。
【0007】
【化2】
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用するエポキシ樹脂は、分子内に2個以上のエポキシ
基を有する化合物であり、ビスフェノールA型エポキシ
樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、3官能型
エポキシ樹脂等が例示できる。
【0009】本発明で使用する分子内にフェノール性水
酸基を2個以上有するフェノール系硬化剤としては、前
記式で表される骨格を有するフェノールノボラック樹
脂やクレゾールノボラック樹脂が例示できるが、その他
フェノール性水酸基を分子内に3個有する3官能のフェ
ノール化合物等も用いることができる。
【0010】本発明で使用するフェノキシ樹脂は、ビス
フェノールA、テトラブロモビスフェノールA等のビス
フェノールとエピクロルヒドリンより合成される線状高
分子であり、重量平均分子量が5000〜100000
であるものが好ましい。なぜならば、本発明におけるフ
ェノキシ樹脂は増粘剤としての作用をさせるために添加
するが、重量平均分子量が5000未満であると増粘作
用が小さくなり、プリプレグの備える樹脂成分の溶融粘
度を目的の範囲にすることが困難となり、また、重量平
均分子量が100000を越えると溶剤への溶解性が劣
るため均一な組成のワニスを得ることが困難になるため
である。
【0011】本発明のワニスは、エポキシ樹脂、分子内
にフェノール性水酸基を2個以上有するフェノール系硬
化剤及びフェノキシ樹脂を含有するが、これらの他に硬
化促進剤、アミン系硬化剤、溶媒、無機充填材等を、本
発明の目的を損なわない範囲で含むようにしてよい。
【0012】本発明で使用する基材については特に限定
はなく、例えばガラス布、ガラスペーパー等の各種の布
や紙を使用することができる。
【0013】また、本発明ではプリプレグと酸化銅処理
された内層銅箔を接着するが、この酸化銅処理とは、黒
化処理と呼ばれる化学的酸化処理であり、銅箔の光沢面
に対して施して、銅箔の光沢面の接着性を向上させる処
理である。通常多層プリント配線板の製造においては、
銅箔のマット面は内層材を作製する段階でプリプレグと
接着されており、内層回路を形成した後の内層銅箔とプ
リプレグを接着する際は、銅箔の光沢面とプリプレグと
を接着させることになる。なお、化学的酸化処理を施す
前に、内層銅箔の光沢面をブラッシング等により粗面化
させておくことが接着性を向上させるにはより好まし
い。
【0014】そして、本発明では上述のプリプレグの備
える樹脂成分の130℃での溶融粘度を400〜150
0ポイズとすることが重要である。この場合の樹脂成分
とは、プリプレグ中の流動可能な成分を指していて、言
いかえれば、何等かの方法で基材から分離して、その溶
融粘度を測定できる成分を樹脂成分と表現している。従
って、ワニス中に無機充填材等の粉末状の成分を含む場
合には、この粉末状の成分もプリプレグの備える樹脂成
分に含まれる。本発明者等はプリプレグの備える樹脂成
分の130℃での溶融粘度について検討し、400ポイ
ズ未満である場合には、プリプレグと酸化銅処理された
内層銅箔との接着力は低いが、400ポイズ以上である
と良好な接着力が得られることを見出した。この理由
は、溶融粘度が400ポイズ未満の場合は、加圧成形時
に樹脂成分がプリプレグ端部から外部に流出し、そのた
め、樹脂成分が内層銅箔の酸化銅処理面の内部(隙間
部)に圧入されないため、接着力が低くなるものと考え
られる。また、樹脂成分の130℃での溶融粘度が15
00ポイズより高い場合には、成形時の樹脂成分の流動
性が著しく乏しくなり、内層回路により形成される凹凸
を樹脂成分が完全には充填することができず、ボイド不
良を生じやすいという問題がある。
【0015】なお、従来のジシアンジアミドを硬化剤と
したプリプレグの場合には、プリプレグの備える樹脂成
分の130℃での溶融粘度が400ポイズ未満でも、プ
リプレグと酸化銅処理された内層銅箔との接着力は高い
ことが確認された。従って、プリプレグの備える樹脂成
分の130℃での溶融粘度を400ポイズ以上とするこ
とにより、プリプレグと酸化銅処理された内層銅箔との
接着力が良好となるのは、分子内にフェノール系水酸基
を2個以上有するフェノール系硬化剤を硬化剤としたプ
リプレグを使用する場合の特徴と思われる。
【0016】そして、プリプレグの備える樹脂成分の1
30℃での溶融粘度を400〜1500ポイズとする手
段としては、プリプレグ作製時の乾燥条件のコントロー
ルによって行う方法と樹脂成分中にフェノキシ樹脂等の
増粘剤を含有させる方法等があるが、多層プリント配線
板用のプリプレグは適切なゲル化時間を有していること
も必要であり、適切なゲル化時間と、適切な溶融粘度を
合わせ持つプリプレグを得るには、乾燥条件のコントロ
ールだけでは困難なので、本発明ではワニス中に増粘効
果を持つフェノキシ樹脂を含有させる方法で適切なゲル
化時間と、適切な溶融粘度を有するプリプレグを得るよ
うにしている。もちろん、本発明において、同時に乾燥
条件のコントロールを行って溶融粘度が目的の範囲内に
なるようにすることは何等差し支えない。
【0017】
【作用】本発明で、プリプレグの備える樹脂成分の13
0℃での溶融粘度が400ポイズ以上であることは、成
型時に内層銅箔の酸化銅処理面(黒化処理面)の内部
(隙間部)に樹脂成分が圧入されやすくするようにはた
らく。このため、本発明の方法によれば内層銅箔の酸化
銅処理面とプリプレグの備える樹脂成分の接着力が向上
するものと思われる。
【0018】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
説明する。
【0019】(実施例1〜実施例4及び比較例1〜比較
例3)表1及び表2に示すように各原材料を配合し、混
合して、エポキシ樹脂、分子内にフェノール性水酸基を
2個以上有するフェノール系硬化剤、フェノキシ樹脂、
硬化促進剤及び溶媒を含有するワニスを作製した。次い
で得られたワニスをガラス布基材〔旭シュエーベル
(株)製、品番216L〕に含浸し、次いで150℃で
乾燥して、厚みが0.1mmのプリプレグを作製した。
乾燥時間は、プリプレグになった段階での、プリプレグ
の樹脂成分の溶融粘度(130℃で測定した時の最低溶
融粘度)が表1及び表2に示す値となるようように、各
実施例及び各比較例毎に設定した。なお、溶融粘度の測
定はプリプレグから樹脂成分を分離し、この樹脂成分に
ついて(株)島津製作所製の高化式フローテスタを使用
し、ノズル0.5mmφ×10mm(長さ)、荷重20
kg、予熱30秒の条件で130℃における最低溶融粘
度を測定する方法で行った。
【0020】次に、表1及び表2に示す各原材料の詳細
について説明する。 エポキシ樹脂A:テトラブロモビスフェノールA型エポ
キシ樹脂である、エポキシ当量が500のダウケミカル
社製の品番DER511 エポキシ樹脂B:クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
である、エポキシ当量が200の東都化成社製の品番Y
DCN702P フェノール系硬化剤C:フェノールノボラック樹脂であ
る、OH当量が105の荒川化学工業社製の商品名「タ
マノル752」 フェノール系硬化剤D:分子内にフェノール性水酸基を
3個有する3官能フェノール系硬化剤である、OH当量
が97の本州化学工業社製の商品名「トリスフェノール
PHBA」 フェノキシ樹脂:重量平均分子量(MW )が4260
0、数平均分子量(Mn)が11200である、ユニオ
ンカーバイド社製の商品名「PKHH」 硬化促進剤E:2エチル4メチルイミダゾール 硬化促進剤F:トリフェニルホスフィン 溶媒:メチルエチルケトン
【0021】上記で得られたプリプレグと内層材及び銅
箔を図1に示すように積層し、成形して4層の多層プリ
ント配線板を作製した。図1に示す構成を説明すると、
内層材3は厚み0.5mmの絶縁層5の上下面に厚み3
5μmの内層銅箔6,6が接着されていて、この内層銅
箔6,6はエッチング法により内層回路が形成がされ、
かつ、その表面は酸化銅処理が施されている。そして、
内層材3の上下面には上記で得られたプリプレグ1がそ
れぞれ3枚配置され、さらにその外側上下面には厚み1
8μmの外層銅箔2が配置されている。内層材3はガラ
ス布基材エポキシ樹脂銅張積層板を使用して作製したも
のを使用し、内層銅箔6,6の酸化銅処理は内層銅箔の
光沢面に対し、下記の処理を施して行った。
【0022】〔酸化銅処理方法〕内層銅箔6,6の光沢
面をバフ研磨した後、内層材3を塩化銅液に25秒浸漬
し、水洗し、次いで塩酸液に60秒浸漬し、水洗し、次
いで96℃の黒化処理液に60秒浸漬し、次いで水洗
し、乾燥して酸化銅処理された内層材3を得る。なお、
黒化処理液としては亜塩素酸ナトリウム、リン酸ナトリ
ウム及び水酸化ナトリウムを含む水溶液を用いる。
【0023】また、多層プリント配線板を作製するとき
の成形条件は各実施例及び各比較例共に下記の条件で行
った。
【0024】〔成形条件〕 第1ステップ:圧力5kg/cm2 、温度120℃、時
間10分 第2ステップ:圧力20kg/cm2 、温度120℃、
時間5分 第3ステップ:圧力40kg/cm2 、温度120℃、
時間5分 第4ステップ:圧力40kg/cm2 、温度170℃迄
昇温 第5ステップ:圧力40kg/cm2 、温度170℃、
時間90分 第6ステップ:圧力40kg/cm2 に保持し室温まで
冷却
【0025】上記で得られた多層プリント配線板につい
て、内層銅箔引き剥がし強さを測定し、その結果を表1
及び表2に示した。この内層銅箔引き剥がし強さは内層
銅箔の酸化銅処理面とプリプレグ層との間の接着力を測
定したものであり、測定方法としては、酸化銅処理をし
ていないマット面を露出させた内層銅箔に10mm幅の
ラインを形成し、そのラインの90°方向の引き剥がし
強さ(酸化銅処理面とプリプレグ層間の接着力)を50
mm/分の引き剥がし速度で測定した。
【0026】また、上記で得られた多層プリント配線板
の断面を電子顕微鏡で観察してその結果を表1及び表2
に示した。この観察は、内層銅箔の酸化銅処理(黒化処
理)面とプリプレグ層との接着界面を1万倍に拡大し、
黒化処理の厚み方向への樹脂の浸透の状態(押し込まれ
ている状態)を観察したものである。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】表1、表2で明らかなように、本発明の各
実施例は比較例1〜比較例3より内層銅箔の酸化処理面
の引き剥がし強さが高い値となっており、本発明の方法
によれば内層銅箔の酸化銅処理面とプリプレグ層の間の
接着力が向上することが確認できた。
【0030】
【発明の効果】本発明の多層プリント配線板の製造方法
によれば、硬化剤としてフェノール系硬化剤を使用した
プリプレグと酸化銅処理された内層銅箔を良好な接着力
で接着することができるようになり、性能の優れた多層
プリント配線板を製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例及び比較例における多層プリン
ト配線板の層構成を示す断面図である。
【符号の説明】
1 プリプレグ 2 外層銅箔 3 内層材 5 絶縁層 6 内層銅箔
フロントページの続き (72)発明者 元部 英次 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内 (72)発明者 八田 行大 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エポキシ樹脂、分子内にフェノール性水
    酸基を2個以上有するフェノール系硬化剤及びフェノキ
    シ樹脂を含有するワニスを基材に含浸し、乾燥させてな
    るプリプレグと酸化銅処理された内層銅箔を接着する多
    層プリント配線板の製造方法であって、前記プリプレグ
    の備える樹脂成分の130℃での溶融粘度が400〜1
    500ポイズであることを特徴とする多層プリント配線
    板の製造方法。
  2. 【請求項2】 分子内にフェノール性水酸基を2個以上
    有するフェノール系硬化剤が、下記式で表される骨格
    を有するノボラック樹脂であることを特徴とする請求項
    1記載の多層プリント配線板の製造方法。 【化1】
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2021091787A (ja) * 2019-12-10 2021-06-17 日東シンコー株式会社 樹脂組成物、及び、熱伝導性シート

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