JPH0873416A

JPH0873416A - アルカノールアミン類の製造方法

Info

Publication number: JPH0873416A
Application number: JP7161187A
Authority: JP
Inventors: Yasuyoshi Watabe; 恭吉渡部; Mutsuo Matsumura; 六雄松村; Takashi Okawa; 尚大川; Kenji Suzuki; 賢司鈴木
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1994-06-28
Filing date: 1995-06-27
Publication date: 1996-03-19

Abstract

(57)【要約】【構成】アンモニアとアルキレンオキサイドとをアン
モニアの炭酸塩類の存在下で反応させて粗アルカノール
アミン液を得た後、該液中に含まれるアンモニア、二酸
化炭素及び水を蒸留により除去した後に、アルカノール
アミンの蒸留を行うに際して、蒸留される液中の二酸化
炭素濃度を１重量％以下に減少させてから蒸留を行う。【効果】モノアルカノールアミンの生成比率を増大で
きると共に、不純物を低減できる方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エタノールアミン類、
イソプロパノールアミン類等のアルカノールアミン類の
製造方法に関するものである。さらに詳しくは、これら
のアルカノールアミン類の中で特にモノアルカノールア
ミンを選択的に製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アルカノールアミン類はアルキレンオキ
サイドをアンモニア水と反応させる事により容易に得ら
れ、工業的にもこの方法で製造されている。

【０００３】しかしながら、この反応により得られるア
ルカノールアミン類は、モノアルカノールアミン、ジア
ルカノールアミンおよびトリアルカノールアミンの混合
物であり、その生成比率を制御する事は重要な課題であ
った。特に、近年はジアルカノールアミンおよびトリア
ルカノールアミンの需要に比べモノアルカノールアミン
の需要が多くなってきており、モノアルカノールアミン
の生成比率を増大させる方法が求められている。

【０００４】一般に、モノアルカノールアミンの生成比
率を増大させる方法としては、例えば、エチレンオキサ
イドとアンモニアとの反応を例にとると、以下の事が知
られている。すなわち、エチレンオキサイドとアンモニ
アとの反応性は、エチレンオキサイドとモノエタノール
アミンまたはジエタノールアミンとの反応性に比較して
遅く、従って、反応生成物の割合はエチレンオキサイド
に対するアンモニアの比率によって変わり、アンモニア
が大過剰に用いられるほどモノエタノールアミンの生成
比率が増大する（K. Weissermel, H. J. Arpe著、向山
光昭監訳、”工業有機化学‐主要原料と中間体−”東京
化学同人発行、Ｐ１４９、（１９７８））。

【０００５】しかしながら、アンモニア水を用いアンモ
ニア／アルキレンオキサイドのモル比を高くすれば、モ
ノアルカノールアミンの生成比率を増大させる事はでき
るが、反応器の容積効率が悪くなったり、過剰のアンモ
ニア水を回収リサイクルする必要があるためエネルギー
原単位が悪化したり、アンモニア回収系および水回収系
の負荷が大きくなるという問題点がある。

【０００６】このような問題点を解決するため、アンモ
ニアの含水量を極力少なくする方法もあるが、アルキレ
ンオキサイドとアンモニアの反応は水が触媒として作用
するため、そのままでは活性が低下する。そこで、その
対策として、固体酸触媒の使用や反応温度を高くする方
法（例えば、特開昭４９−４７７２８号公報、Zh. Prik
l. Khim., 56, 1966（1983）、米国特許第4,438,281
号）や、超臨界状態で反応させる方法（特開昭５９−１
３７５１号公報、特開昭５９−３３２４７号公報）も提
案されているが、何れも反応圧力が高くなるため高圧反
応器が必要となったり、アンモニア回収系の負荷が大き
くなるなどの問題点がある。

【０００７】一方、アンモニアとアルキレンオキサイド
とを反応させてアルカノールアミン類を製造する際に、
アンモニアの炭酸塩類の存在下で反応を行う事により比
較的穏やかな条件でモノアルカノールアミンの生成比率
を増大させる方法が知られている（英国特許497,093
号、米国特許2,186,392号）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上述し
た米国特許2,186,392号に従い、アンモニアとアルキレ
ンオキサイドとを反応させてアルカノールアミン類を製
造する際に、アンモニアの炭酸塩類の存在下で反応を行
う方法の検討を行い、アルキレンオキサイドに対しアン
モニアを大過剰に用いなくとも、モノアルカノールアミ
ンの生成比率を著しく増大できる事を確認した。

【０００９】次に、反応液から生成物であるモノアルカ
ノールアミン、ジアルカノールアミンおよびトリアルカ
ノールアミンの分離を試みた。即ち、蒸留操作によりア
ンモニア、二酸化炭素の大部分および水を留去した後の
缶出液から製品であるアルカノールアミン類を分離する
と、カルバミン酸、カルバミン酸エステル等の含窒素化
合物、オキサゾリドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジ
ン等の含窒素ヘテロ環状化合物等の不純物がアルカノー
ルアミン中に存在するという従来知られていなかった問
題点が明らかになった。

【００１０】本発明の課題は、アンモニアとアルキレン
オキサイドとをアンモニアの炭酸塩類の存在下で反応さ
せて得られる反応液から、アルカノールアミン類を分離
する際に、上述したこれらの不純物の含有量を低減し、
品質の良好なアルカノールアミン類、特にモノアルカノ
ールアミンを選択的に得るための製造方法を提供する事
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために検討を行った。その結果、本発明に
到達した。

【００１２】即ち本発明は、以下の方法を提供するもの
である。（１）アンモニアとアルキレンオキサイドとをアンモニ
アの炭酸塩類の存在下で反応させて粗アルカノールアミ
ン液を得る工程、次いでアンモニア、二酸化炭素および
水を蒸留して、アンモニアおよび水を除去すると共に、
粗アルカノールアミン液中の二酸化炭素の含有量を１重
量％以下まで除去する工程、さらにアルカノールアミン
類を蒸留して分離回収する工程とを含んでなるアルカノ
ールアミン類の製造方法。

【００１３】（２）アンモニアとアルキレンオキサイド
とをアンモニアの炭酸塩類の存在下で反応させて粗アル
カノールアミン液を得る工程、得られた粗アルカノール
アミン液を、水の存在下で１６０〜２２０℃の範囲で加
熱処理し、さらに該加熱処理温度と同じ温度又はそれ以
上で蒸留して二酸化炭素を蒸留により除去した後、水を
蒸留により除去して粗アルカノールアミン液中の二酸化
炭素の含有率を１重量％以下とする工程、その後アルカ
ノールアミンを蒸留して分離回収する工程とを含んでな
るアルカノールアミン類の製造方法。

【００１４】（３）アンモニアとアルキレンオキサイド
とをアンモニアの炭酸塩類の存在下で反応させて粗アル
カノールアミン液を得る工程、次いで得られた粗アルカ
ノールアミン液を、水の存在下で１４０〜２００℃の範
囲で塩基と反応させ、さらに蒸留して水を除去し、粗ア
ルカノールアミン液中の二酸化炭素の含有率を１重量％
以下とする工程、その後蒸留してアルカノールアミンを
分離回収する工程とを含んでなるアルカノールアミン類
の製造方法。

【００１５】本発明者らの検討によれば、アンモニアと
アルキレンオキサイドとの反応に使用された炭酸塩から
の二酸化炭素は、反応終了後、主としてアルカノールア
ミンから誘導されたカルバミン酸、カルバミン酸エステ
ル、炭酸塩および重炭酸塩等の形態で存在していること
がわかった。これらの二酸化炭素含有物質は、反応液の
加熱により分解して二酸化炭素を遊離するので、蒸留に
より二酸化炭素を反応液から分離することが可能とな
る。しかしながら、上述した二酸化炭素含有物質は加熱
により単に二酸化炭素を遊離するだけでなく、逐次的に
反応し、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒素ヘ
テロ環状化合物に変化する。この傾向は、アンモニアと
アルキレンオキサイドとをアンモニアの炭酸塩類の存在
下で反応させて得た粗アルカノールアミン液から、アン
モニア、二酸化炭素の大部分および水を蒸留して除去し
た後の反応液を加熱蒸留する際に著しくなり、さらに該
反応液中には水が存在しないため、該液中に存在する二
酸化炭素とアルカノールアミン類とが反応してオキサゾ
リドン等の化合物の生成も著しいことが明らかになっ
た。

【００１６】次に、本発明者らは、これらの不純物の生
成を抑制する方法について鋭意検討を行った結果、１）アルカノールアミン中に存在するカルバミン酸、カ
ルバミン酸エステル等の含窒素化合物、オキサゾリド
ン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒素ヘテロ
環状化合物等の不純物は、粗アルカノールアミン液を加
熱蒸留する際に、該液中に存在する二酸化炭素をある濃
度以下にコントロールして加熱蒸留すれば著しく低減で
きること、２）粗アルカノールアミン液を加熱蒸留してモノアルカ
ノールアミンを得る際に、蒸留塔の塔底温度をある温度
以下で蒸留を行うとこれらの不純物が著しく低減できる
こと、３）粗アルカノールアミン液を加熱蒸留し、モノアルカ
ノールアミンを分離回収するに際し、蒸留塔内の滞留時
間をある時間以内で加熱蒸留を行えばこれらの不純物が
著しく低減できることを見いだし本発明に到達した。

【００１７】さらに本発明者らは、粗アルカノールアミ
ン液中に存在する二酸化炭素をある濃度以下に低減する
方法について鋭意検討を行った。その結果、アルカノー
ルアミンのカルバミン酸、カルバミン酸エステル、炭酸
塩および重炭酸塩等の二酸化炭素含有物質は、反応液の
加熱により分解し二酸化炭素を遊離するので、加熱蒸留
を行えば、二酸化炭素を反応液から分離可能である。し
かし、これだけでは、粗アルカノールアミン液を加熱蒸
留する際の該液中に含まれる二酸化炭素をある濃度以下
に低減する目的には不十分であることがわかった。この
理由は、アンモニアとアルキレンオキサイドとの反応時
に使用された二酸化炭素は、その反応終了後には、オキ
サゾリドン等の化合物としても存在しており、これらの
化合物が、粗アルカノールアミン液を加熱蒸留してモノ
アルカノールアミンを分離回収する際に、加熱により分
解されて二酸化炭素を放出する一方、例えば、オキサゾ
リドンとモノアルカノールアミンとが反応してイミダゾ
リドン誘導体に変化しており、モノアルカノールアミン
の損失、不純物の増大につながっている。従って、本発
明では、さらに粗アルカノールアミン液を加熱蒸留し、
モノアルカノールアミンを分離回収する工程までにオキ
サゾリドン等の化合物を分解する必要がある。本発明者
らは、オキサゾリドン等の化合物を分解する方法につい
てさらに検討した結果、以下の方法を見いだした。

【００１８】（４）アンモニアとアルキレンオキサイド
とをアンモニアの炭酸塩類の存在下で反応させて得られ
た粗アルカノールアミン液を、水の存在下で１６０〜２
２０℃の範囲で加熱処理し、さらにこの加熱処理温度と
同じ温度以上で該加熱処理液を加熱蒸留して二酸化炭素
を分離した後にさらに加熱蒸留して水を留去し、その後
モノアルカノールアミンを加熱蒸留により分離回収する
方法。

【００１９】（５）アンモニアとアルキレンオキサイド
とをアンモニアの炭酸塩類の存在下で反応させて得られ
た粗アルカノールアミン液を、水の存在下で１４０〜２
００℃の範囲で塩基と反応させた後、さらに加熱蒸留し
て水を留去し、その後モノアルカノールアミンを加熱蒸
留により分離回収する方法。

【００２０】これらの方法により、モノアルカノールア
ミンの分離回収前の粗アルカノールアミン液中の二酸化
炭素濃度を低減できる。

【００２１】以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【００２２】本発明で言うアルカノールアミン類とはモ
ノアルカノールアミン、ジアルカノールアミンおよびト
リアルカノールアミンの総称である。例えば、エチレン
オキサイドを原料とした場合には、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンで
あり、プロピレンオキサイドを原料とした場合には、モ
ノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン
およびトリイソプロパノールアミンを意味する。

【００２３】また、本発明でいう二酸化炭素の濃度は以
下のように定義される。即ち、アルカノールアミンから
誘導されたカルバミン酸、カルバミン酸エステル、炭酸
塩および重炭酸塩等の形態で存在している二酸化炭素の
濃度は、例えばガスクロマトグラフィー分析法により決
定できる。しかしながら、この方法ではオキサゾリドン
等の化合物に含まれる二酸化炭素は分析できない。従っ
て、本発明では、分析すべき溶液に水酸化バリウム水溶
液を加え１７０℃、２時間程度加熱しオキサゾリドン等
の化合物を分解させ生成する炭酸バリウムの沈澱を重量
分析し決定した濃度を二酸化炭素濃度と定義する。

【００２４】本発明でいうアルカノールアミン類は、ア
ンモニアとアルキレンオキサイドとをアンモニアの炭酸
塩類の存在下で反応させることにより得られるアルカノ
ールアミン類であり、以下にその方法の概略を示す。

【００２５】ここでいうアンモニアの炭酸塩類とは、炭
酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、カルバミン酸ア
ンモニウムのような化合物およびこれら以外に次のもの
も含まれる。例えば、アンモニア水に二酸化炭素を任意
の割合で混合して得たアンモニアの炭酸塩でも良い。こ
の場合に用いられる二酸化炭素はドライアイス、液体二
酸化炭素、二酸化炭素を水に溶解させた炭酸水およびガ
ス状二酸化炭素のいずれでも使用できる。また、ここで
いうアンモニア水とは、アンモニアを水に溶解させた通
常のアンモニア水の他に、水と液体アンモニアまたはガ
ス状のアンモニアを混合したもののいずれかを意味す
る。

【００２６】これらのアンモニアの炭酸塩類の使用量
は、アルキレンオキサイド１モルに対し、アンモニアの
炭酸塩類の炭酸イオンとして０．０１〜１０モルの範囲
であり、好ましくは、０．０２〜８モルの範囲である。
アンモニアの炭酸塩類の使用量を多くすればするほど、
モノアルカノールアミンを選択的に製造でき、ジアルカ
ノールアミンおよびトリアルカノールアミンの生成を抑
制できる。

【００２７】本方法で用いられるアルキレンオキサイド
の例としてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、グリシドール、１，２−エポ
キシブタン、トランス−２，３−エポキシブタン、イソ
ブチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチ
レンオキサイド等が例示できる。これらのアルキレンオ
キサイドの中ではエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド等が好ましい。

【００２８】本方法で用いられるアンモニア水の濃度に
特に制限はないが、通常アンモニア濃度が１〜８０ｗｔ
％の範囲であり、好ましくは５〜６０ｗｔ％の範囲であ
る。アンモニアの使用量は使用されるアンモニアの炭酸
塩類に含まれるアンモニア量とアンモニア水として使用
されるアンモニア量の総和として決定されるが、この総
和がアルキレンオキサイド１モルに対し、１〜１０モ
ル、好ましくは２〜８モルの範囲である。本方法では、
溶媒として通常水を用いるが、反応に悪影響を及ぼさな
い溶媒であれば水との混合溶媒あるいは単独で用いる事
ができる。

【００２９】本方法では、アンモニアとアルキレンオキ
サイドのアンモニアの炭酸塩類の存在下での反応の温度
は１０〜１５０℃、好ましくは２０〜１００℃である。
この反応の圧力は所定の反応温度における自生圧により
決定され、この圧力を保持すればよい。通常、１〜５０
ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。反応時間は、アンモニアの炭酸
塩類の使用量、アンモニアの使用量、アルキレンオキサ
イド使用量、アンモニア水の濃度および反応温度等によ
り異なるが、通常５分〜１０時間、好ましくは、１０分
〜５時間である。本方法は、回分法、半回分法、連続法
のいずれの方法によっても実施できる。

【００３０】本発明の方法では、この様にして得られた
モノアルカノールアミンに富んだ反応液を加熱蒸留し
て、アンモニア、二酸化炭素の大部分および水を分離す
る。

【００３１】本発明の方法では、粗アルカノールアミン
液を加熱蒸留してモノアルカノールアミンを分離する際
に、二酸化炭素の含有量がコントロールされた粗アルカ
ノールアミン液を加熱蒸留する事が極めて重要であり、
二酸化炭素の含有量は粗アルカノールアミン液に対し
て、通常は１重量％以下である。

【００３２】反応液を加熱蒸留して、アンモニア、二酸
化炭素の大部分および水を分離する方法としてはいくつ
かの方法が実施可能であるが、粗アルカノールアミン液
中の二酸化炭素の含有量が粗アルカノールアミン液に対
する重量％で１％以下とする方法はいずれも本発明の範
囲内である。

【００３３】これらの具体例を以下に記載する。反応液
を加熱蒸留してまずアンモニアを留去すると共に、主と
してアルカノールアミンから誘導されたカルバミン酸、
カルバミン酸エステル、炭酸塩および重炭酸塩等の二酸
化炭素含有化合物の形態で存在している二酸化炭素を、
これらの化合物を熱分解することにより塔頂から分離す
る。蒸留塔の塔底温度を１００℃以上で加熱蒸留するこ
とが極めて重要であり、好ましくは蒸留塔の塔底温度を
１００〜２００℃で加熱蒸留する事により、アルカノー
ルアミン類および水を含む缶出液中の二酸化炭素濃度を
著しく低減できる。蒸留温度が１００℃未満の場合には
二酸化炭素の熱分解効率が非常に悪く、２００℃を越え
る場合には蒸留圧力が高くなるため設備費が高くなり経
済的ではない。蒸留圧力は、塔底液中のアルカノールア
ミン類および水の組成によって異なるが、塔底温度を１
００℃以上に保つように決定すればよい。アルカノール
アミン類の中でエタノールアミン類を例にとると、蒸留
圧力は通常５００torr以上である。反応混合物の蒸留塔
内の滞留時間は２時間以内、好ましくは１時間以内であ
る。加熱蒸留は回分式で行っても連続式で行ってもよい
が、好ましくは連続式で行う。蒸留形式は通常の蒸留操
作で用いる単蒸留でも実施できるが、通常は充填塔、泡
鐘塔あるいは多孔板等の段塔等を用いた精留で実施する
のが好ましい。この際に、蒸留塔の理論段数は、濃縮部
および回収部ともそれぞれ１〜２０段、好ましくは５〜
１５段程度で十分である。また、還流比は０〜３、好ま
しくは０．１〜２．０程度で十分である。

【００３４】本発明では、アンモニアおよび加熱分解に
より二酸化炭素の一部が留去された缶出液は、水を分離
する工程に送られさらに加熱分解され二酸化炭素のさら
なる除去が行われる。すなわち、缶出液を加熱蒸留して
水を留去すると共に、主としてアルカノールアミンから
誘導されたカルバミン酸、カルバミン酸エステル、炭酸
塩および重炭酸塩等の形態で存在している二酸化炭素を
熱分解により塔頂から分離する。この際に蒸留塔の塔底
温度を１４０〜２２０℃以上で加熱蒸留する事が極めて
重要であり、好ましくは蒸留塔の塔底温度を１５０〜２
１０℃で加熱蒸留する事により、粗アルカノールアミン
を含む缶出液中の二酸化炭素濃度を著しく低減できる。
蒸留温度が１４０℃未満の場合には二酸化炭素含有化合
物の熱分解効率が非常に悪く、２２０℃を越える場合に
はアルカノールアミンが熱的に変質するため好ましくな
い。蒸留圧力は、塔底液中のアルカノールアミン類の組
成によって異なるが、塔底温度を１４０℃以上に保つよ
うに決定すればよい。反応混合物の蒸留塔内の滞留時間
は２時間以内、好ましくは１時間以内である。加熱蒸留
は回分式で行っても連続式で行ってもよいが、好ましく
は連続式で行う。蒸留形式は通常の蒸留操作で用いる単
蒸留でも実施できるが、通常は充填塔、泡鐘塔あるいは
多孔板等の段塔等を用いた精留で実施するのが好まし
い。この際に、蒸留塔の理論段数は、濃縮部および回収
部ともそれぞれ１〜２０段、好ましくは５〜１５段程度
で十分である。また、還流比は０〜３、好ましくは０．
１〜２．０程度で十分である。

【００３５】本発明では、水を分離する工程の前に、加
熱処理を行う工程を経るとオキサゾリドン等の化合物が
分解でき、粗アルカノールアミン中の二酸化炭素濃度を
さらに低減できる。これはオキサゾリドン等の化合物を
加熱により加水分解するもので、水の存在下に行う。し
たがって、反応液をそのまま加熱処理しても良いが、予
め反応液を加熱蒸留して、まずアンモニアを留去すると
共に、主としてアルカノールアミンから誘導されたカル
バミン酸、カルバミン酸エステル、炭酸塩および重炭酸
塩等の形態で存在している二酸化炭素を熱分解により除
去した缶出液を加熱処理するのが好ましい。加熱処理温
度は１６０〜２２０℃の範囲で行い、好ましくは１７０
〜２１０℃である。１６０℃よりも低い温度で行うと分
解効率が悪く、２２０℃よりも高い温度ではアルカノー
ルアミンの変質がおこるので好ましくない。熱処理時間
は０．１〜４時間好ましくは０．５〜３時間である。熱
処理は回分式に行っても良いし、連続式に行っても良
い。加熱処理により生成した二酸化炭素は次いで加熱蒸
留され分離される。この二酸化炭素の分離工程では加熱
処理温度と同じまたはそれ以上の温度で加熱蒸留を行
う。蒸留圧力は、塔底液中のアルカノールアミン類の組
成によって異なるが、塔底温度を蒸留温度以上に保つよ
うに決定すればよい。反応混合物の蒸留塔内の滞留時間
は２時間以内、好ましくは１時間以内である。加熱蒸留
は回分式で行っても連続式で行ってもよいが、好ましく
は連続式で行う。蒸留形式は通常の蒸留操作で用いる単
蒸留でも実施できるが、通常は充填塔、泡鐘塔あるいは
多孔板等の段塔等を用いた精留で実施するのが好まし
い。この際に、蒸留塔の理論段数は、濃縮部および回収
部ともそれぞれ１〜１０段、好ましくは２〜５段程度で
十分である。また、還流比は０〜１程度で十分である。

【００３６】この二酸化炭素の分離工程では、加熱蒸留
を行う代わりに、塔底から加熱処理温度と同じか、また
はそれ以上の温度のスチームを導入してスチームストッ
リッピングする事により二酸化炭素を分離しても良い。

【００３７】また、本発明の別の実施形態としては、加
熱処理を行うと同時に遊離してくる二酸化炭素を系外に
除去しながら行う事も可能である。

【００３８】このようにして二酸化炭素が分離された塔
底液は、次いで蒸留して水を除去する工程に送られる。

【００３９】本発明では、また、水を分離する工程の前
に、オキサゾリドン等の化合物を分解し粗アルカノール
アミン中の二酸化炭素濃度をさらに低減させるため塩基
と反応させる工程を設けるとその効果が大きい。これは
オキサゾリドン等の化合物を塩基の存在下、加熱により
加水分解させ、遊離してくる二酸化炭素を塩基との塩と
して生成させるもので、水の存在下に行う。したがっ
て、反応液を直接塩基と反応させても良いが、予め反応
液を加熱蒸留してまずアンモニアを留去すると共に、主
としてアルカノールアミンから誘導されたカルバミン
酸、カルバミン酸エステル、炭酸塩および重炭酸塩等の
形態で存在している二酸化炭素を熱分解により除去した
缶出液を塩基と反応させるのが好ましい。

【００４０】用いられる塩基の具体例としてはアルカリ
金属の水酸化物またはアルカリ土類金属の水酸化物が好
ましい。

【００４１】反応温度は１４０〜２００℃、好ましくは
１５０〜１９０℃である。１４０℃よりも低い温度で行
うと分解効率が悪く、２００℃よりも高い温度ではアル
カノールアミンの変質がおこるので好ましくない。熱処
理時間は０．１〜４時間好ましくは０．５〜３時間であ
る。熱処理は回分式に行っても良いし、連続式に行って
も良い。

【００４２】用いた塩基は遊離してくる二酸化炭素と反
応し炭酸塩となるが、例えば塩基として水酸化バリウム
を用いた場合には炭酸バリウムの沈澱が析出し、水酸化
カルシウムを用いた場合には炭酸カルシウムの沈澱が析
出する。特に水酸化カルシウムの場合には水酸化カルシ
ウム自身もアルカノールアミン水溶液に溶解しないので
このような場合には反応終了後、ろ過あるいは遠心分離
等により分離することが好ましい。用いる塩基の使用量
は系内に存在する二酸化炭素と塩を生成する必要最小量
を使用すれば良い。この量はあらかじめ水酸化バリウム
を用いて二酸化炭素を分析する事により決定できる。こ
のようにして二酸化炭素が分離された塔底液は、次いで
蒸留して水を除去する工程に送られる。

【００４３】本発明の方法では、粗アルカノールアミン
液を加熱蒸留してモノアルカノールアミンを分離する際
に、二酸化炭素の含有量をコントロールされた粗アルカ
ノールアミン液を加熱蒸留する事が極めて重要である。
二酸化炭素の含有量は粗アルカノールアミン液に対する
重量％で通常は１％以下であり、好ましくは０．８％以
下、更に好ましくは０．７％以下である。この範囲以下
の二酸化炭素を含有する粗アルカノールアミン液を蒸留
すれば、カルバミン酸、カルバミン酸エステル等の含窒
素化合物、オキサゾリドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペ
ラジン等の含窒素ヘテロ環状化合物等の不純物は、著し
く低減できる。一方、二酸化炭素の含有量がこの範囲を
越える粗アルカノールアミン液を蒸留すればカルバミン
酸、カルバミン酸エステル等の含窒素化合物、オキサゾ
リドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒素ヘ
テロ環状化合物等の不純物が著しく増大するため、アル
カノールアミン類の純度が低下する。

【００４４】反応液を加熱蒸留して、アンモニア、二酸
化炭素の大部分および水を分離する際の蒸留条件は本発
明の方法に従えば、粗アルカノールアミン液中の二酸化
炭素の含有量を本発明の範囲内となるようにコントロー
ルできるが、もし、粗アルカノールアミン液中の二酸化
炭素の含有量が本発明の範囲内にならない場合には、例
えばモノアルカノールアミン等のアルカノールアミン類
を加えて、二酸化炭素の含有量を本発明の範囲内になる
ようにコントロールしてもよい。

【００４５】粗アルカノールアミンからモノアルカノー
ルアミンを蒸留分離する条件は、蒸留塔の塔底温度を通
常は２００℃以下、好ましくは１８０℃以下に保つよう
に蒸留を行う。蒸留圧力はエタノールアミン類の組成等
により異なるが、塔底温度を２００℃以下、好ましくは
１８０℃以下に保つ圧力で操作すればよい。通常７６０
ｔｏｒｒ以下である。反応混合物の蒸留塔内の滞留時間
は３時間以内、好ましくは２時間以内である。滞留時間
がこれよりも長いとアルカノールアミン類が熱的な変質
を受けるため好ましくない。加熱蒸留は回分式で行って
も連続式で行ってもよい。この際に、例えば、製品であ
るモノエタノールアミン中に二酸化炭素が混入するのを
低減するため、塔頂部から二酸化炭素含有量の少ないモ
ノエタノールアミンを分離回収し、二酸化炭素を高濃度
で含有するモノエタノールアミンをサイドカットにより
抜き出し、サイドカットにより抜き出されたこの二酸化
炭素を高濃度で含有するモノエタノールアミンを、アン
モニア、二酸化炭素および水を留去する前の工程にリサ
イクルする方法が有効である。また、別の実施形態とし
て、二酸化炭素を含有するモノエタノールアミンをまず
塔頂部から抜き出し、さらにこの液を加熱蒸留して塔頂
部から二酸化炭素含有量の少ないモノエタノールアミン
を分離回収し、二酸化炭素を高濃度で含有するモノエタ
ノールアミンを塔底部から抜き出し、この二酸化炭素を
高濃度で含有するモノエタノールアミンを、アンモニ
ア、二酸化炭素および水を留去する前の工程にリサイク
ルする方法も有効である。蒸留形式は通常の蒸留操作で
用いる単蒸留でも実施できるが、通常は充填塔、泡鐘
塔、あるいは多孔板塔等の段塔等を用いた精留で実施す
るのが好ましい。この際に、蒸留塔の理論段数は、濃縮
部および回収部ともそれぞれ１〜２０段、好ましくは５
〜１５段程度で十分である。また、還流比は０〜３、好
ましくは０．１〜２．０程度で十分である。

【００４６】アルカノールアミンとしてエタノールアミ
ンを例にとると、粗エタノールアミン液を加熱蒸留して
モノエタノールアミンを分離した缶出液はさらに加熱蒸
留され、モノエタノールアミンとジエタノールアミンの
間の沸点範囲を有する中間留分であるエチレングリコー
ル、ジグリコールアミン等を主成分とする不純物を分離
した後、さらにジエタノールアミンおよびトリエタノー
ルアミンをそれぞれ通常の方法により分離する。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００４８】なお、二酸化炭素の分析は、ガスクロマト
グラフィー分析法（充填剤：ポラパックＱ（商品名）、
検出器：ＴＣＤ）による分析（以下、「ＧＣ法」と略記
する）および水酸化バリウム水溶液を加え１７０℃、２
時間程度加熱し生成する炭酸バリウムの沈澱を重量分析
する重量分析法（以下、「重量法」と略記する）の両方
により行った。

【００４９】実施例１（反応工程）３５％炭酸アンモニウム水溶液３０２．４
ｇおよび３９％アンモニア水１３３．１ｇからなる混合
液を４３５．５ｇ／ｈｒで内径６ｍｍ、全長９ｍのステ
ンレス製反応器（内容積２５０ｍｌ）の入り口にポンプ
で供給し、同時にエチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」
と略記する）を６５．９ｇ／ｈｒでポンプで供給した。
反応器は恒温槽により４０℃を保つように調節し、圧力
は７ｋｇ／ｃｍ²Ｇに設定した。この条件はアンモニア
／ＥＯモル比３．５１、炭酸イオン／ＥＯモル比０．７
３に相当する。５時間連続して反応を行い系が定常とな
った後の反応器出口の液を分析した結果を以下に示した
（以下、モノエタノールアミンを「ＭＥＡ」、ジエタノ
ールアミンを「ＤＥＡ」およびトリエタノールアミンを
「ＴＥＡ」と略記する。）。

【００５０】液量：５０１．４ｇ／ｈｒ組成：アンモニア１３．５ｗｔ％、二酸化炭素９．７ｗ
ｔ％、水５９．１ｗｔ％、ＭＥＡ１３．１ｗｔ％、ＤＥ
Ａ２．９ｗｔ％、ＴＥＡ１．７ｗｔ％、エチレングリコ
ール（以下ＥＧと略記する）１３００ｐｐｍ、オキサゾ
リドン（以下ＯＸＡと略記する）２４０ｐｐｍ

【００５１】以上の結果より、ＥＯの転化率は１００％
であり、ＭＥＡ６５．７ｇ／ｈｒ、ＤＥＡ１４．５ｇ／
ｈｒおよびＴＥＡ８．５ｇ／ｈｒが生成し、ＭＥＡ、Ｄ
ＥＡおよびＴＥＡの生成比率は重量比で７４．０：１
６．４：９．６であった。

【００５２】（アンモニアおよび二酸化炭素の分離工
程）次に反応工程で合成された反応液からアンモニアお
よび二酸化炭素の回収を行った。ガス回収塔は塔底容積
５００ｍｌ、内径４０ｍｍ、高さ８０ｃｍの充填塔（理
論段数：濃縮部５段、回収部５段）であり還流は行わな
かった。この回収塔に反応液を１ｋｇ／ｈｒで供給し、
オイルバスにより塔底を１５８℃に加熱し、塔底滞留時
間は１時間で蒸留を行った。塔内の圧力は３．５Ｋｇ／
ｃｍ²Ｇであった。系が定常に達した後の反応成績を以
下に示した。〔ガス回収塔塔底〕液量：４５０ｇ／ｈｒ組成：水４１．０ｗｔ％、ＭＥＡ４１．４ｗｔ％、ＤＥ
Ａ９．８ｗｔ％、ＴＥＡ５．８ｗｔ％、ＥＧ７７５０ｐ
ｐｍ、ＯＸＡ６７３ｐｐｍ、二酸化炭素２６９１ｐｐｍ
（ＧＣ法）、５２２３ｐｐｍ（重量法）

【００５３】（水および二酸化炭素の分離工程）次に、
ガス回収塔の塔底液を用いて水および二酸化炭素の分離
を行った。塔底容積１０００ｍｌのフラスコ、内径２６
ｍｍ、高さ２７０ｃｍの充填塔（理論段数：濃縮部１０
段、回収部５段）および還流器を備えた蒸留装置のフラ
スコに、ガス回収塔の塔底液を５００ｇ／ｈｒの速度で
供給するとともに、圧力を２３３ｔｏｒｒ、塔底温度を
１４８℃に加熱し、塔底滞留時間１時間で、還流比を
０．５に保ち、連続蒸留を行った。

【００５４】４時間連続して蒸留を行い、系が定常状態
に達した後の反応成績を以下に示した。〔塔底〕抜き出し液量：２９５ｇ／ｈｒ組成：水０．２６ｗｔ％、ＭＥＡ７２．７ｗｔ％、ＤＥ
Ａ１７．１ｗｔ％、ＴＥＡ９．１ｗｔ％、ＥＧ１．５
ｗｔ％、ＯＸＡ９６６ｐｐｍ、二酸化炭素１６０ｐｐ
ｍ（ＧＣ法）、６１４０ｐｐｍ（重量法）

【００５５】（ＭＥＡの分離工程）次に、水および二酸
化炭素の分離を行った塔底液を用いてＭＥＡの回収実験
を行った。塔底容積３００ｍｌのフラスコ、内径２６ｍ
ｍ、高さ２７０ｃｍの塔の中間部分に蒸留原料液供給
部、塔頂部と原料液供給部の中間部にはサイドカット部
を備えた装置を用いた。蒸留塔は充填塔であり、理論段
数は塔底部と液供給部の間が５段、サイドカット部と塔
頂部の間が１０段であった。この蒸留装置に水および二
酸化炭素の分離を行った塔底液を５００ｇ／ｈｒの速度
で供給するとともに、圧力を１０ｔｏｒｒ、塔底温度を
１７５℃に加熱し、塔底滞留時間１．８時間、還流比を
０．５、塔頂留出量とサイドカット抜き出し液量の比を
０．２に保ち連続蒸留を行った。

【００５６】４時間連続して蒸留を行い系が定常状態に
達した後の反応成績を以下に示した。〔塔頂〕留出量：３０３ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡおよび微量の二酸化炭素の他に不明成分が
５ｐｐｍ認められた。〔サイドカット部〕留出量：６０ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡの他に二酸化炭素が重量法で４．２ｗｔ％
認められた。〔塔底〕抜き出し液量：１３７ｇ／ｈｒ組成：ＤＥＡおよびＴＥＡの他にカルバミン酸ヒドロキ
シエチルエステルが２００ｐｐｍ、オキサゾリドン６５
１５ｐｐｍ、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒
素ヘテロ環状化合物が１５００ｐｐｍ認められた。

【００５７】比較例１実施例１のＭＥＡの回収実験において、蒸留条件を圧力
を８０ｔｏｒｒ、塔底温度を２２０℃に変更した以外は
実施例１と同様に蒸留を行った。

【００５８】４時間連続して蒸留を行い、系が定常状態
に達した後の反応成績を以下に示した。〔塔頂〕留出量：３０３ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡおよび微量の二酸化炭素の他に不明成分が
８５ｐｐｍ認められた。〔塔底〕抜き出し液量：１３７ｇ／ｈｒ組成：ＤＥＡおよびＴＥＡの他にカルバミン酸ヒドロキ
シエチルエステルが６２１ｐｐｍ、オキサゾリドン１．
３ｗｔ％、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒素
ヘテロ環状化合物が５１００ｐｐｍ認められた。

【００５９】実施例２実施例１において得られた水および二酸化炭素の分離を
行った塔底液に、ドライアイスを用いて液中の二酸化炭
素濃度を１０００ｐｐｍ（ＧＣ法による、重量法では７
０００ｐｐｍ）とした粗エタノールアミン液を用いた以
外は、実施例１と同様にＭＥＡの回収実験を行った。

【００６０】４時間連続して蒸留を行い、系が定常状態
に達した後の反応成績を以下に示した。〔塔頂〕留出量：３０３ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡおよび微量の二酸化炭素の他に不明成分が
１１ｐｐｍ認められた。〔塔底〕抜き出し液量：１３７ｇ／ｈｒ組成：ＤＥＡおよびＴＥＡの他にカルバミン酸ヒドロキ
シエチルエステルが２８０ｐｐｍ、オキサゾリドン６９
００ｐｐｍ、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒
素ヘテロ環状化合物が２６００ｐｐｍ認められた。

【００６１】比較例２実施例２において蒸留条件を圧力を８０ｔｏｒｒ、塔底
温度を２２０℃に変更した以外は実施例２と同様な条件
でＭＥＡの回収実験を行った。

【００６２】４時間連続して蒸留を行い、系が定常状態
に達した後の反応成績を以下に示した。〔塔頂〕留出量：３０３ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡおよび微量の二酸化炭素の他に不明成分が
１６１ｐｐｍ認められた。〔塔底〕抜き出し液量：１３７ｇ／ｈｒ組成：ＤＥＡおよびＴＥＡの他にカルバミン酸ヒドロキ
シエチルエステルが１１５０ｐｐｍ、オキサゾリドン
１．３ｗｔ％、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含
窒素ヘテロ環状化合物が８２００ｐｐｍ認められた。

【００６３】比較例３実施例１の反応工程で合成された反応液からアンモニア
および二酸化炭素の回収を、実施例１で用いた蒸留塔を
用い、減圧下、塔底温度を７０℃に加熱して行った。こ
の回収塔に反応液を１Ｋｇ／ｈｒで供給し、塔底滞留時
間は２時間で蒸留を行った。その結果、系が定常に達し
た後のガス回収塔塔底液中には二酸化炭素が重量法分析
で５．３％残存していた。

【００６４】比較例４比較例３の塔底液を用い水および二酸化炭素の分離を行
った。実施例１で用いた蒸留装置を用い、ガス回収塔の
塔底液を５００ｇ／ｈｒの速度で供給するとともに、塔
底温度を１２０℃に加熱し、塔底滞留時間１時間で、還
流比を０．５に保ち、連続蒸留を行った。その結果、系
が定常状態に達した後の塔底液中には二酸化炭素が重量
法分析で１．３％残存していた。

【００６５】比較例５比較例４の塔底液を用いてＭＥＡの回収実験を実施例１
のＭＥＡの回収実験と全く同様に行った。４時間連続し
て蒸留を行い系が定常状態に達した後の反応成績を以下
に示した。〔塔頂〕留出量：３０３ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡおよび二酸化炭素が５０３ｐｐｍ（重量
法）の他に不明成分が３００ｐｐｍ認められた。〔塔底〕抜き出し液量：１３７ｇ／ｈｒ組成：ＤＥＡおよびＴＥＡの他にカルバミン酸ヒドロキ
シエチルエステルが５３４ｐｐｍ、オキサゾリドン１８
９７ｐｐｍ、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒
素ヘテロ環状化合物が５３８０ｐｐｍ認められた。

【００６６】比較例６実施例１のＭＥＡの分離工程において、塔底滞留時間を
３．２時間に変更した以外は実施例１のＭＥＡの分離工
程と同様に連続蒸留を行った。４時間連続して蒸留を行
い系が定常状態に達した後の反応成績を以下に示した。〔塔頂〕留出量：３０３ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡおよび微量の二酸化炭素の他に不明成分が
１５０ｐｐｍ認められた。〔塔底〕抜き出し液量：１３７ｇ／ｈｒ組成：ＤＥＡおよびＴＥＡの他にカルバミン酸ヒドロキ
シエチルエステルが５７２ｐｐｍ、オキサゾリドン１３
９８ｐｐｍ、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒
素ヘテロ環状化合物が２６７０ｐｐｍ認められた。

【００６７】実施例３（粗アルカノールアミン液の加熱処理工程）実施例１に
おいて得られた反応液からアンモニアおよび二酸化炭素
を分離した塔底液２．５リットルを内容積３リットルの
オートクレーブに仕込み１８５℃で２時間加熱処理を行
った。加熱処理終了後、処理液を分析した結果を以下に
示す。

【００６８】組成：水４１．０ｗｔ％、ＭＥＡ４１．４
ｗｔ％、ＤＥＡ９．８ｗｔ％、ＴＥＡ５．８ｗｔ％、Ｅ
Ｇ１．２２ｗｔ％、ＯＸＡ検出されず、二酸化炭素５
１４２ｐｐｍ（ＧＣ法）、５２５５ｐｐｍ（重量法）

【００６９】（二酸化炭素の分離工程）次に、加熱処理
液を用いて二酸化炭素の分離を行った。蒸留は塔底容積
５００ｍｌ、内径４０ｍｍ、高さ８０ｃｍの充填塔（理
論段数：濃縮部５段、回収部５段）であり還流は行わな
かった。この回収塔に加熱処理液を１Ｋｇ／ｈｒで供給
し、オイルバスにより塔底を１９０℃に加熱し、塔底滞
留時間は１時間で蒸留を行った。塔内の圧力は８．５Ｋ
ｇ／ｃｍ²であった。系が定常に達した後の反応成績を
以下に示した。

【００７０】〔ガス回収塔塔底〕液量：４５０ｇ／ｈｒ組成：水３２．５ｗｔ％、ＭＥＡ４８．０ｗｔ％、ＤＥ
Ａ１１．４ｗｔ％、ＴＥＡ６．７ｗｔ％、ＥＧ１．３
８ｗｔ％、ＯＸＡ検出されず、二酸化炭素２３４ｐｐｍ
（ＧＣ法）、３６２ｐｐｍ（重量法）

【００７１】（水および二酸化炭素の分離工程）次に、
加熱処理液から二酸化炭素を分離した塔底液を用いて水
および二酸化炭素の分離を行った。塔底容積３００ｍｌ
のフラスコ、内径２６ｍｍ、高さ２７０ｃｍの充填塔
（理論段数：濃縮部１０段、回収部５段）および還流器
を備えた蒸留装置を用い、加熱処理液から二酸化炭素を
分離した塔底液を５００ｇ／ｈｒの速度で供給し、圧力
を４２０ｔｏｒｒ、塔底温度を１６４℃に加熱し、塔底
滞留時間１時間、還流比０．５の条件で連続蒸留を行っ
た。

【００７２】４時間連続して蒸留を行い、系が定常状態
に達した後の反応成績を以下に示した。〔塔底〕抜き出し液量：３３７．５ｇ／ｈｒ組成：水０．２６ｗｔ％、ＭＥＡ７２．７ｗｔ％、ＤＥ
Ａ１７．１ｗｔ％、ＴＥＡ９．１ｗｔ％、ＥＧ１．
７５ｗｔ％、ＯＸＡは検出されず、二酸化炭素８７ｐｐ
ｍ（ＧＣ法）、２４８ｐｐｍ（重量法）

【００７３】（ＭＥＡの分離工程）次に、水および二酸
化炭素の分離を行った塔底液を用いてＭＥＡの回収実験
を行った。実施例１で用いた蒸留装置を用い、水および
二酸化炭素の分離を行った塔底液を５００ｇ／ｈｒの速
度で供給し、圧力を２０ｔｏｒｒ、塔底温度を１６４℃
に加熱し、還流比を０．５、塔頂留出量とサイドカット
抜き出し液量の比を０．２に保ち、塔底滞留時間を１．
８時間で連続蒸留を行った。

【００７４】４時間連続して蒸留を行い系が定常状態に
達した後の反応成績を以下に示した。〔塔頂〕留出量：３００ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡおよび微量の二酸化炭素の他に不明成分が
１．１ｐｐｍ認められた。〔塔底〕抜き出し液量：１４０ｇ／ｈｒ組成：ＤＥＡおよびＴＥＡの他にＥＧが３．３ｗｔ％、
カルバミン酸ヒドロキシエチルエステルが１２２ｐｐ
ｍ、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒素ヘテロ
環状化合物が７８５ｐｐｍ認められた。オキサゾリドン
は検出されなかった。

【００７５】実施例４（粗アルカノールアミン液のアルカリ処理工程）実施例
１において得られた反応液からアンモニアおよび二酸化
炭素を分離した塔底液２．５リットルを内容積３リット
ルのオートクレーブに仕込み、さらに水酸化カルシウム
３８ｇ（処理液に対し１．５ｗｔ％）を加え、１７５℃
で２時間加熱処理を行った。加熱処理終了後、８０℃で
ろ過を行い過剰の水酸化カルシウムと生成した炭酸カル
シウムを分離した。ろ液を分析した結果を以下に示す。

【００７６】組成：水４１．０ｗｔ％、ＭＥＡ４
１．４ｗｔ％、ＤＥＡ９．８ｗｔ％、ＴＥＡ５．
８ｗｔ％、ＥＧ１．０３ｗｔ％、ＯＸＡ検出され
ず、二酸化炭素１４０ｐｐｍ（ＧＣ法）、３１５ｐｐ
ｍ（重量法）

【００７７】（水および二酸化炭素の分離工程）次に、
アルカリ処理後のろ液を用いて水および二酸化炭素の分
離を行った。塔底容積３００ｍｌのフラスコ、内径２６
ｍｍ、高さ２７０ｃｍの充填塔（理論段数：濃縮部１０
段、回収部５段）および還流器を備えた蒸留装置を用
い、アルカリ処理後のろ液を５００ｇ／ｈｒの速度で供
給し、圧力を４２０ｔｏｒｒ、塔底温度を１６４℃に加
熱し、塔底滞留時間１時間、還流比０．５の条件で連続
蒸留を行った。

【００７８】４時間連続して蒸留を行い、系が定常状態
に達した後の反応成績を以下に示した。〔塔底〕抜き出し液量：２９５ｇ／ｈｒ組成：水０．２６ｗｔ％、ＭＥＡ７２．７ｗｔ％、ＤＥ
Ａ１７．１ｗｔ％、ＴＥＡ９．１ｗｔ％、ＥＧ１．
８６ｗｔ％、ＯＸＡ検出されず、二酸化炭素７０ｐｐ
ｍ（ＧＣ法）、２３８ｐｐｍ（重量法）

【００７９】（ＭＥＡの分離工程）次に、水および二酸
化炭素の分離を行った塔底液を用いてＭＥＡの回収実験
を行った。実施例１で用いた蒸留装置を用い、水および
二酸化炭素の分離を行った塔底液を５００ｇ／ｈｒの速
度で供給し、圧力を２０ｔｏｒｒ、塔底温度を１６４℃
に加熱し、還流比を０．５、塔頂留出量とサイドカット
抜き出し液量の比を０．２に保ち、塔底滞留時間を１．
８時間で連続蒸留を行った。

【００８０】４時間連続して蒸留を行い系が定常状態に
達した後の反応成績を以下に示した。〔塔頂〕留出量：３００ｇ／ｈｒ組成：ＭＥＡおよび微量の二酸化炭素の他に不明成分が
１ｐｐｍ認められた。〔塔底〕抜き出し液量：１４０ｇ／ｈｒ組成：ＤＥＡおよびＴＥＡの他にＥＧが３．１ｗｔ％、
カルバミン酸ヒドロキシエチルエステルが１１２ｐｐ
ｍ、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒素ヘテロ
環状化合物が８００ｐｐｍ認められた。オキサゾリドン
は検出されなかった。

【００８１】

【発明の効果】本発明の方法によれば、モノアルカノー
ルアミンの生成比率を著しく増大させることができると
共に、アルカノールアミン類中に含まれるカルバミン
酸、カルバミン酸エステル等の含窒素化合物、オキサゾ
リドン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン等の含窒素ヘ
テロ環状化合物等の不純物が著しく低減出来るため、経
済的かつ工業的に極めて有利に高品質のアルカノールア
ミン類を製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者鈴木賢司大阪府高石市高砂１丁目６番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アンモニアとアルキレンオキサイドとを
アンモニアの炭酸塩類の存在下で反応させて粗アルカノ
ールアミン液を得る工程、次いでアンモニア、二酸化炭
素および水を蒸留してアンモニアおよび水を除去すると
共に、粗アルカノールアミン液中の二酸化炭素の含有量
を１重量％以下まで除去する工程、さらにアルカノール
アミン類を蒸留して分離回収する工程とを含んでなるア
ルカノールアミン類の製造方法。
【請求項２】アルカノールアミン類の蒸留を、蒸留塔
内の滞留時間が３時間以内の条件下で行い、モノアルカ
ノールアミンを分離回収する請求項１記載のアルカノー
ルアミン類の製造方法。
【請求項３】アンモニア、二酸化炭素および水の除去
を、蒸留塔の塔底温度が１００〜２００℃の範囲でアン
モニア、二酸化炭素および一部の水を蒸留してまず除去
し、次いで水を蒸留して除去する請求項１記載のアルカ
ノールアミン類の製造方法。
【請求項４】アンモニア、二酸化炭素および水の除去
を、アンモニア、二酸化炭素および一部の水を蒸留して
まず除去し、次いで蒸留塔の塔底温度が１４０〜２２０
℃の範囲で蒸留して水を除去する請求項１記載のアルカ
ノールアミン類の製造方法。
【請求項５】アンモニアとアルキレンオキサイドとを
アンモニアの炭酸塩類の存在下で反応させて粗アルカノ
ールアミン液を得る工程、得られた粗アルカノールアミ
ン液を、水の存在下で１６０〜２２０℃の範囲で加熱処
理し、さらに該加熱処理温度と同じ温度又はそれ以上で
蒸留して二酸化炭素を除去した後、水を蒸留により除去
して粗アルカノールアミン液中の二酸化炭素の含有率を
１重量％以下とする工程、その後アルカノールアミンを
蒸留して分離回収する工程とを含んでなるアルカノール
アミン類の製造方法。
【請求項６】加熱処理に先立って、粗アルカノールア
ミン液を蒸留塔の塔底温度が１００〜２００℃の範囲
で、アンモニア、二酸化炭素および一部の水を蒸留して
予め除去する請求項５記載のアルカノールアミン類の製
造方法。
【請求項７】二酸化炭素の除去を、スチームストリッ
ピングにより行う請求項５記載のアルカノールアミン類
の製造方法。
【請求項８】加熱処理を、遊離してくる二酸化炭素を
系外に除去しながら行う請求項５記載のアルカノールア
ミン類の製造方法。
【請求項９】アンモニアとアルキレンオキサイドとを
アンモニアの炭酸塩類の存在下で反応させて粗アルカノ
ールアミン液を得る工程、次いで得られた粗アルカノー
ルアミン液を、水の存在下で１４０〜２００℃の範囲で
塩基と反応させ、さらに蒸留して水を除去し、粗アルカ
ノールアミン液中の二酸化炭素の含有率を１重量％以下
とする工程、その後蒸留してアルカノールアミンを分離
回収する工程とを含んでなるアルカノールアミン類の製
造方法。
【請求項１０】塩基との反応に先立って、粗アルカノ
ールアミン液を蒸留塔の塔底温度が１００〜２００℃の
範囲で、アンモニア、二酸化炭素および一部の水を蒸留
して予め除去する請求項９記載のアルカノールアミン類
の製造方法。
【請求項１１】塩基と反応させた後に生成した塩基の
炭酸塩を分離した後、蒸留を行う請求項９記載のアルカ
ノールアミン類の製造方法。
【請求項１２】塩基がアルカリ金属の水酸化物または
アルカリ土類金属の水酸化物である請求項９記載のアル
カノールアミン類の製造方法。
【請求項１３】水の除去を、蒸留塔の塔底温度が１４
０〜２２０℃の範囲で蒸留して行う請求項５または９記
載のアルカノールアミン類の製造方法。
【請求項１４】アルキレンオキサイドがエチレンオキ
サイド又はプロピレンオキサイドであり、アルカノール
アミン類が対応するエタノールアミン類又はイソプロパ
ノールアミン類である請求項１、５および９のいずれか
１項に記載のアルカノールアミン類の製造方法。
【請求項１５】エタノールアミン類又はイソプロパノ
ールアミン類の蒸留を、蒸留塔の塔底温度が２００℃以
下の条件下で行い、モノアルカノールアミン類を分離回
収する請求項１４記載のアルカノールアミン類の製造方
法。
【請求項１６】粗アルカノールアミン液中の二酸化炭
素の含有率を１重量％以下とする工程に続いて行うアル
カノールアミンの蒸留による分離を、蒸留塔の塔頂部か
ら二酸化炭素含有量の少ないモノアルカノールアミンを
分離回収し、二酸化炭素を含有するモノアルカノールア
ミンをサイドカットにより抜き出し、該抜き出し液をア
ンモニア、二酸化炭素および水を分離する前の工程にリ
サイクルすることを特徴とする請求項１、５、および９
のいずれか１項に記載のアルカノールアミンの製造方
法。