JPH0873686A

JPH0873686A - 熱可塑性成形材料

Info

Publication number: JPH0873686A
Application number: JP7226663A
Authority: JP
Inventors: Kristin Tiefensee; ティーフェンゼークリスティン; Norbert Guentherberg; ギュンターベルクノルベルト; Rainer Dipl Chem Dr Neumann; ノイマンライナー; Ekkehard Jahns; ヤーンスエッケハルト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-09-06
Filing date: 1995-09-04
Publication date: 1996-03-19
Also published as: CN1061361C; DE59500907D1; EP0700966B1; EP0700966A1; US5576385A; KR960010759A; ES2109043T3; KR100351337B1; CN1130656A; DE4431732A1

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性成形材料【解決手段】（Ａ）メチルメタクリレート及びアクリ
ル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステルからなるメタクリレ
ート−ポリマー、（Ｂ）ビニル芳香族モノマー及びシア
ン化ビニルからなるコポリマー、（Ｃ）１，３−ジエン
及びビニル芳香族モノマーからなる核及び（メタ）アク
リル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル及びビニル芳香族
モノマーからなるグラフト外殻からなるグラフトコポリ
マー、（Ｄ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸のＣ₁
〜Ｃ₈−アルキルエステル、このエステルをコポリマー
化しうる架橋モノマー及び極性モノマーからなる架橋さ
れたメタクリレートポリマー及び（Ｅ）慣用の添加剤か
らなる混合物を含有する熱可塑性成形材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主に、（Ａ）主に、（Ａ１）メチルメタクリレート９０〜１００重量％（Ａに対して）及び（Ａ２）アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル０〜１０重量％（Ａに対して）からなる混合物を重合させることにより得られる、メタクリレート−ポリマー１５〜７０重量％及び（Ｂ）主に、（Ｂ１）ビニル芳香族モノマー７８〜８８重量％（Ｂに対して）及び（Ｂ２）シアン化ビニル１２〜２２重量％（Ｂに対して）からなる混合物を重合させることにより得られるコポリマー１０〜５０重量％及び（Ｃ）主に、（Ｃ１）主に、（Ｃ１１）１，３−ジエン５０〜１００重量％及び（Ｃ１２）ビニル芳香族モノマー０〜５０重量％からなるモノマー混合物を重合させることにより得られる核５０〜８０重量％及び（Ｃ２）核（Ｃ１）の存在下に、主に、（Ｃ２１）メタクリル−又はアクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル４０〜１００重量％及び（Ｃ２２）ビニル芳香族モノマー０〜６０重量％からなるモノマー混合物を重合させることにより得られるグラフト外殻２０〜５０重量％から得られるグラフトコポリマー（但し、このグラフトポリマーの平均粒度（ｄ ₅₀ ）を、４０〜５００ｎｍの範囲から選択する）２０〜５０重量％及び（Ｄ）主に、（Ｄ１）メタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル８０〜９９．５重量％、（Ｄ２）アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル０〜１５重量％、（Ｄ３）Ｄ１とＤ２とを共重合しうる架橋性モノマー０．５〜５重量％及び（Ｄ４）メタクリル酸、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート及びジメチルアミノエチルメタクリレートからなる群から選択された極性モノマー０〜１０重量％からなる混合物を重合させることにより得られる、メタクリレート−ポリマー（但し、Ｄの平均粒度（ｄ₅₀）を５０〜８００００ｎｍの範囲から選択する）０．５〜１５重量％及び（Ｅ）慣用の添加物０〜２０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計に対して）からなる混合物（この際、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの重量パー
セント表示の合計は、１００であり、かつ、成分Ｃの屈
折率と、成分Ａ、Ｂ及びＤの混合物の屈折率又は成分
Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥの混合物の屈折率との差は、０．００
５を下まわる）を含有する、熱可塑性成形材料に関す
る。

【０００２】更に、本発明は、本発明の熱可塑性成形材
料の製法、その使用及びそれからなる成形体に関する。

【０００３】

【従来の技術】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第６２２２
３号明細書は、硬質メチルメタクリレート−ポリマー、
硬質スチレン／アクリルニトリル−ポリマー及びゴム上
のアルキル（メタ）アクリレート及び場合によりスチレ
ンからなる軟質グラフトコポリマーからなる、高光沢を
有する、透明な、耐衝撃性の熱可塑性成形材料を記載し
ている。

【０００４】ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４１２５８５７
号明細書は、架橋されたメタクリレート粒子を添加する
ことによるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から
なるつや消しシートを記載している。しかし、多くの用
途のためには、靱性及び応力亀裂抵抗は充分ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、つや消しであり、かつ、同時に、高い応力亀裂抵抗
及び靱性を有する、ＰＭＭＡ及びスチレン−アクリルニ
トリル−（ＳＡＮ）−ポリマーをベースとする、他の熱
可塑性成形材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】相応して、冒頭で定義さ
れた熱可塑性成形材料を発見した。

【０００７】更に、その製法、成形体を製造するための
その使用並びに、本発明の熱可塑性成形材料から製造さ
れた成形体を発見した。

【０００８】本発明の熱可塑性成形材料は、主に、（Ａ）主に、（Ａ１）メチルメタクリレート９０〜１００重量％、有利に、９３〜９７重量％（Ａに対して）及び（Ａ２）アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル０〜１０重量％、有利に、３〜７重量％（Ａに対して）からなる混合物を重合させることにより得られるメタクリレート−ポリマー（但し、この粘度数を、５５〜６０、有利には、５６〜５８の範囲（ジメチルホルムアミド中の０．５重量％溶液で、２３℃で測定）から選択する）１５〜７０重量％、有利に、３０〜６０重量％及び（Ｂ）主に、（Ｂ１）ビニル芳香族モノマー７８〜８８重量％、有利に、７８〜８４重量％（Ｂに対して）及び（Ｂ２）シアン化ビニル１２〜２２重量％、有利に、１６〜２２重量％（Ｂに対して）からなる混合物を重合させることにより得られるコポリマー１０〜５０重量％、有利に、１０〜４０重量％及び（Ｃ）主に、（Ｃ１）主に、（Ｃ１１）１，３−ジエン５０〜１００重量％、有利に、６０〜８０重量％及び（Ｃ１２）ビニル芳香族モノマー０〜５０重量％、有利に、２０〜４０重量％からなるモノマー混合物を重合させることにより得られる核５０〜８０重量％、有利に、５５〜７０重量％及び（Ｃ２）核（Ｃ１）の存在下に、主に、（Ｃ２１）メタクリル−又はアクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル４０〜１００重量％、有利に、５０〜８０重量％及び（Ｃ２２）ビニル芳香族モノマー０〜６０重量％、有利に、２０〜５０重量％からなるモノマー混合物を重合させることにより得られる、グラフト外殻２０〜５０重量％、有利に、３０〜４５重量％から得られる、グラフトコポリマー（但し、このグラフトコポリマーの平均粒度 (ｄ₅₀)を、４０〜５００ｎｍ、有利に、５０〜３００ｎｍの範囲から選択する）２０〜５０重量％、有利に、３０〜４０重量％及び（Ｄ）主に、（Ｄ１）メタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル８０〜９９．５重量％、有利に、８５〜９９重量％、（Ｄ２）アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル０〜１５重量％、有利に、０〜１２重量％、（Ｄ３）Ｄ１とＤ２とをコポリマー化しうる架橋モノマー０．５〜５重量％、有利に、１．５〜５重量％及び（Ｄ４）メタクリル酸、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート及びジメチルアミノエチルメタクリレートからなる群から選択された、極性モノマー０〜１０重量％、有利に、０〜８重量％からなる混合物を重合させることにより得られる、架橋されたメタクリレート− ポリマー（但し、Ｄの平均粒度（ｄ₅₀）を、５０〜８００００ｎｍ、有利に、１００〜６００００ｎｍの範囲から選択する）０．５〜１５重量％、有利に、２〜１０重量％及び（Ｅ）慣用の添加物０〜２０重量％、有利に、０〜１０重量％（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計に対して）からなる混合物（この際、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの重量パー
セント表示の合計は、１００であり、かつ、成分Ｃの屈
折率と成分Ａ、Ｂ及びＤの混合物の屈折率又は成分Ａ、
Ｂ、Ｄ及びＥの混合物の屈折率との差は、０．００５を
下回る）を含有する。

【０００９】アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル
（成分Ａ２）としては、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアク
リレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート並びに
これらの混合物、有利には、メチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
又はこれらの混合物、特に有利には、メチルアクリレー
トを使用することができる。

【００１０】メチルメタクリレート−（ＭＭＡ）−ポリ
マーは、公知方法での塊状−、溶液−又は粒状重合によ
り製造することができ（例えば、Kunststoff-Handbuc
h、第IX巻、"Polymethacrylate", Vieweg/Esser, Carl-
Hanser-Verlag １９７５、参照）、かつ市販のものを入
手することができる。その分子量の重量平均値が、６０
０００〜３０００００（クロロホルム中で、光の散乱に
より測定）の範囲であるメタクリレート−ポリマーを使
用するのが有利である。

【００１１】ビニル芳香族モノマー（成分Ｂ１）として
は、スチレン、１〜３個のＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基で置換
されたスチレン、例えば、ｐ−メチルスチレン又はｔ−
ブチルスチレン並びにα−メチルスチレン、有利に、ス
チレンを使用することができる。

【００１２】シアン化ビニル（成分Ｂ２）としては、ア
クリルニトリル及び／又はメタクリルニトリル、有利
に、アクリルニトリルを使用することができる。

【００１３】成分Ｂの組成が前記の範囲外であると、通
常、２４０℃を上回る加工温度の場合に、ばりすじ(Bin
denaht)を有する濁った成形材料が得られる。

【００１４】コポリマーＢは、全ての公知方法により、
例えば、塊状−、溶液−、懸濁液−又はエマルジョン−
重合、有利には、溶液重合により製造することができる
（英国特許（ＧＢ−Ａ）第１４７２１９５号明細書参
照）。

【００１５】グラフトコポリマー（成分Ｃ１）の核の
１，３−ジエン（成分Ｃ１１）としては、ブタジエン及
び／又はイソプレンを使用することができる。

【００１６】ビニル芳香族モノマー（成分Ｃ１２）とし
ては、スチレン又はα−位で、又は有利に、核のところ
で、１個の（又は核の所で、数個の）Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキ
ル基、有利に、メチルで置換されたスチレンを使用する
ことができる。

【００１７】グラフトコポリマーの核は、０℃を下まわ
るガラス転移温度を有し、かつ有利に、２００ｎｍ、特
に有利には、３０〜１５０ｎｍを下まわる平均粒度を有
するのが有利である。通常、この核を、エマルジョン重
合により製造する(例えば、Encyclopedia of Polymer S
cience and Engineering, 第１巻、４０１頁〜、参
照）。

【００１８】メタクリル−又はアクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−
アルキルエステル（成分Ｃ２１）としては、本発明で
は、メチルメタクリレート（”ＭＭＡ”）、エチルメタ
クリレート、ｎ−、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ
−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、
ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘ
プチルメタクリレート、オクチルメチルアクリレート又
は２−エチルヘキシルメタクリレート（ここで、メチル
メタクリレートが、特に有利である）並びに、これらの
モノマーの混合物、メチルアクリレート（”ＭＡ”）、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレー
ト、オクチルアクリレート又は２−エチルヘキシルアク
リレート（ここで、ｎ−ブチルアクリレートが、特に有
利である）並びにこれらのモノマー相互の、及びメタク
リレートとの混合物を使用する。

【００１９】ビニル芳香族モノマー（成分Ｃ２２）とし
ては、スチレン、１〜３個のＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基で置
換されたスチレン、例えば、ｐ−メチルスチレン又はｔ
−ブチルスチレン並びにα−メチルスチレン、有利に、
スチレンを使用することができる。

【００２０】グラフト外殻のために、１種を上回るモノ
マーを使用する場合には、多殻構造が望ましい。その
際、種々異なる殻は、異なる組成を有していてよい。こ
れらを、一般に、種々異なるモノマー(混合物)を、重合
の際にそれぞれ違う時間に添加することにより達成す
る。

【００２１】グラフト外殻（Ｃ２）の製造を、本発明で
は、核（Ｃ１）の存在下で、例えば、Encyclopedia of
Polymer Science acd Engineering（第１巻、４０１頁
〜）中に記載されている方法で行う。

【００２２】グラフトコポリマーは、例えば、噴霧乾燥
又は凝固により単離することができる。このような生成
物は、市販されており、かつ４０〜５００ｎｍ、特に有
利に、５０〜３００ｎｍの範囲の平均粒度（ｄ₅₀）を有
するのが有利である。

【００２３】メタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステ
ル（成分Ｄ１）としては、本発明では、メチルメタクリ
レート（”ＭＭＡ”）、エチルメタクリレート、ｎ−、
ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレ
ート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレー
ト、オクチルメチルアクリレート又は２−エチルヘキシ
ルメタクリレート（ここで、メチルメタクリレートが特
に有利である）並びにこれらのモノマーの混合物を使用
する。

【００２４】アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル
（成分Ｄ２）としては、メチルアクリレート（”Ｍ
Ａ”）、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ
−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ペン
チルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルア
クリレート、オクチルアクリレート又は２−エチルヘキ
シルアクリレート（ここで、メチルアクリレートが特に
有利である）並びにこれらのモノマー相互の混合物を使
用することができる。

【００２５】共重合しうる架橋性モノマー（成分Ｄ３）
としては、本発明では、二−又は多官能性コモノマー、
例えば、アルキレングリコールジメタクリレート、例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジメタクリレート及び１，４−ブチレングリコール
ジメタクリレート、アルキレングリコールジアクリレー
ト、例えば、エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレング
リコールジアクリレート及び１，４−ブチレングリコー
ルジアクリレート、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリット、イノシット及び類似の糖アル
コールのアクリレート及びメタクリレート、エチレンジ
アミン及びその他の脂肪族ジ−及びポリアミンのアクリ
ル−及びメタクリルアミド、トリアクリル−及びトリメ
タクリルアミド、トリアリルシアヌレート及びトリアリ
ルイソシアヌレート並びにビニルベンゾール、例えば、
ジビニルベンゾール及びトリビニルベンゾールを使用す
る。

【００２６】コモノマーＤ３は、均質にポリマー相中に
組み入るその特性の故に、「重合架橋剤」とも称され
る。重合反応の間、その消耗の速度は、本質的に、主モ
ノマーのそれに匹敵し、これにより、相の内部で架橋が
生じる。

【００２７】極性モノマー（成分Ｄ４）としては、本発
明では、メタクリル酸、アクリル酸、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート及びジメチルアミノエチ
ルメタクリレートからなる群から選択されるモノマー又
はモノマー混合物を使用する。

【００２８】成分Ｄの製造を、通常、公知の方法、例え
ば、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第４４３６０９号明細
書中に記載されている方法で行う。更に、成分Ｄの定義
に当てはまるポリマーが、市販されている。

【００２９】添加剤としては、成分Ａ及びＢに澄明に溶
解するようなものが、有利に該当する。例えば、染料、
安定剤、滑剤及び帯電防止剤を、挙げることができる。

【００３０】成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及び場合によるＥの混
合を、通常、融解物の状態で、２００〜３００℃、有利
には、２２０〜２８０℃の範囲の温度で行う。

【００３１】本発明の成形材料の透明性のための条件
は、（軟質）成分Ｃの屈折率と、（硬質）成分Ａ、Ｂ及
びＤ並びに場合による填料Ｅの混合物の屈折率との差
が、０．００５を下まわることである。硬質成分Ａ、Ｂ
及びＤの混合物の屈折率は、個々の成分の屈折率とその
重量割合との一次結合より生ずる。軟質成分Ｃの屈折率
が前与の場合、硬質成分の屈折率を、（Ａ＋Ｄ）：Ｂの
比の適当な選択により調整する。透明性を加工温度と無
関係にするためのもう１つの本質的な条件は、成分Ｂの
前記の組成の処方及び成分Ｄと全マトリックスとの相容
性である。

【００３２】本発明の成形材料から、主に、射出成形又
は吹込成形により、成形部材を製造することができる。
この成形材料は、圧縮成形、カレンダー成形、押出し成
形又は真空成形することもできる。これらは、総じて、
慣用の透明なプラスチックでは流動性が、不充分である
場合に、例えば、車両後部ライト、透明家庭用品、玩
具、異種材料の結合部の被覆に使用することができる。

【００３３】２００℃を上回る本発明の透明な熱可塑性
混合物の加工域は、非相容性外観により制限されない。
この混合物は、２００〜３００℃で、透明性の損失、認
めうる黄変及び問題となる臭気形成を伴わずに、加工す
ることができる。射出成形で加工された成形部材は、ば
りすじを全く示さず、かつ、高い透明性及びつや消し表
面により優れている。

【００３４】

【実施例】例及び比較実験中に記載されている割合及び
パーセントは、重量に関する。

【００３５】屈折率ｎ_d ²⁵を、アッベの屈折計を用い
て、固体の屈折率を測定するための方法により測定した
(Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie、第
２／１巻、４８６頁、出版者E. Foerst; Urban & Schwa
rzenberg, Muenchen-Berlin １９６１、参照）。

【００３６】光学的性質（光沢）を、ＤＩＮ６７５３０
（４５℃）と同様に測定した。シャルピー−靱性
（ａ_n）を、ＩＳＯ１７９により測定した。応力亀裂抵
抗を、ＤＩＮＶＥＮ２１５５／Ｔ１９（溶剤として
エタノールを使用）と同様に測定した。

【００３７】平均粒度及び粒度分布を、積算重量分布か
ら測定した。平均粒度は、全ての場合に、粒度の重量平
均であり、例えば、これらを、分析用超遠心機を用い
て、W.Scholtan及びH. Lange, Kolloid-Z及びZ.-Polyme
re ２５０（１９７２、７８２〜７９６頁）の方法によ
り測定した。超遠心機測定により、試料の粒子直径の積
算重量分布が判明した。これから、どの程度の粒子の重
量パーセントが、特定の寸法と同じか又は小さい直径を
有するのかが判断できる。その際、積算重量分布のｄ₅₀
−値としても記される平均粒子直径を、粒子直径として
定義しており、その際、粒子の５０重量％が、ｄ₅₀−値
に相応する直径よりも小さい直径を有している。従っ
て、粒子の５０重量％が、ｄ₅₀−値よりも大きい直径を
有する。

【００３８】例及び比較例のために、次に示したポリマ
ーを使用した：Ａメチルメタクリレート（ＭＭＡ）及びメチルアクリ
レート（ＭＡ）（比；９４：６）から製造されたコポリ
マー（ｎ_D ²⁵＝１．４９２、Ｍｗ＝１１００００ｇ／モ
ル）；Ｂスチレン（Ｓ）及びアクリルニトリル（ＡＮ）
（比；８１：１９）から製造されたコポリマー（Ｍｗ＝
２５００００ｇ／モル、ｎ_D ²⁵＝１．５７５）；ＣＭＭＡ５１重量部、スチレン４４重量部及びｎ−ブ
チルアクリレート５重量部からなる混合物４５重量部
を、ブタジエン７２重量部及びスチレン２８重量部を重
合させることにより得られる核５５重量部の存在下に重
合させることにより製造されたグラフトコポリマー（ｎ
_D ²⁵＝１．５４００、ｄ₅₀＝１１８ｎｍ）；ＤＭＭＡ９７重量部及びブタンジオールジメタクリレ
ート３重量部から製造されたコポリマー（ｎ_D ²⁵＝１．
４９００、ｄ₅₀＝４５８０ｎｍ）。

【００３９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ライナーノイマンドイツ連邦共和国ムッターシュタットイムパルメンガルテン９ (72)発明者エッケハルトヤーンスドイツ連邦共和国ヒルシュベルクゴットフリート−ナードラー−シュトラーセ１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性成形材料において主に、（Ａ）主に、（Ａ１）メチルメタクリレート９０〜１００重量％（Ａに対して）及び（Ａ２）アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル１０重量％まで（Ａに対して）からなる混合物を重合させることにより得られる、メタクリレート−ポリマー１５〜７０重量％及び（Ｂ）主に、（Ｂ１）ビニル芳香族モノマー７８〜８８重量％（Ｂに対して）及び（Ｂ２）シアン化ビニル１２〜２２重量％（Ｂに対して）からなる混合物を重合させることにより得られるコポリマー１０〜５０重量％及び（Ｃ）主に、（Ｃ１）主に、（Ｃ１１）１，３−ジエン５０〜１００重量％及び（Ｃ１２）ビニル芳香族モノマー５０重量％までからなるモノマー混合物を重合させることにより得られる核５０〜８０重量％及び（Ｃ２）核（Ｃ１）の存在下に、主に、（Ｃ２１）メタクリル−又はアクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル４０〜１００重量％及び（Ｃ２２）ビニル芳香族モノマー６０重量％までからなるモノマー混合物を重合させることにより得られる、グラフト外殻２０〜５０重量％から得られるグラフトコポリマー（但し、このグラフトコポリマーの平均粒度（ｄ₅₀）を４０〜５００ｎｍの範囲から選択する）２０〜５０重量％及び（Ｄ）主に、（Ｄ１）メタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル８０〜９９．５重量％、（Ｄ２）アクリル酸のＣ₁〜Ｃ₈−アルキルエステル１５重量％まで、（Ｄ３）Ｄ１とＤ２とを共重合しうる架橋性モノマー０．５〜５重量％及び（Ｄ４）メタクリル酸、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート及びジメチルアミノエチルメタクリレートからなる群から選択された極性モノマー１０重量％までからなる混合物を重合させて得られる、架橋されたメタクリレート−ポリマー（但し、Ｄの平均粒度（ｄ₅₀）を、５０〜８００００ｎｍの範囲から選択する）０．５〜１５重量％及び（Ｅ）慣用の添加物２０重量％まで（成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計に対して）からなる混合物（この際、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの重量パー
セント表示の合計は、１００であり、かつ、成分Ｃの屈
折率と成分Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥの混合物の屈折率との差
は、０．００５を下まわる）を含有することを特徴とす
る、熱可塑性成形材料。