JPH0874177A - 消臭繊維及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、悪臭性のカルボニル基を含有する
化合物や酸性化合物の悪臭に対して優れた消臭性能を有
し、取り扱いが容易でかつ安全性、加工性、洗濯耐久性
に優れ、かつ染色耐久性に優れる消臭繊維及びその製造
法を提供することを目的とする。 【構成】 １、酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋ
ｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有する繊維に、アミ
ノ基が０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下
水溶性ポリアミン化合物を湿熱結合されてなり、酸性基
の結合率が５０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする消
臭繊維及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、悪臭を消臭する機能を
有する繊維及びその製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維の染色性改良の方法の１つと
して繊維にアミン化合物を付与する事が知られている。
このような方法として多くの方法が知られているが、そ
の付与方法としては、繊維形成前の重合体への共重合法
（特公昭４７−１５０９６、特公昭４７−３２１５９、
特公昭４８−３０４７９、特公昭５５−６７２５）繊維
形成後に繊維にグラフト重合法（特公昭４６−１１６７
１、特公昭３７−２９９７）、ポリマーブレンド法（特
公昭３８−２０９７２、特公昭３７−１５４１５）、繊
維に直接含浸する方法（特公昭２９−８２１７、特公昭
４７−２３９８８、特公昭４８−２３８３４）等を挙げ
ることができる。しかし、何れの方法においても含有す
るアミン化合物は、塩型に処理することが好ましい事が
記載されており、このような方法によって得られる繊維
は、悪臭性のカルボニル基を含有する化合物や酸性化合
物から放出される悪臭に対する消臭性能には乏しいもの
であった。またアミン系化合物を利用する消臭材につい
てもすでに提案がなされている。例えば、ポリエチレン
イミンと非イオン性の吸湿性有機物を保有する消臭材が
特開平３−１４６０６４号公報に開示されているが、こ
の提案によるものは洗濯耐久性及び加工性において十分
満足できるレベルにあるものとは言えなかった。また、
セルロース分子に反応性基を導入してポリエチレンイミ
ンを反応させるタバコ喫煙用フィルターのための素材が
特開昭５７−１６６８７号公報に開示されているが、こ
の提案によるものは反応性基部位を均一にできないた
め、反応したポリエチレンイミンの偏在化が起こりポリ
エチレンイミンが脱落しやすいものであった。更に、洗
濯耐久性向上の目的でアクリル繊維製造段階の膨潤ゲル
繊維にアミノ基を導入した金属ポルフィリンを処理後、
乾燥緻密化する消臭性アクリル系合成繊維及びその製造
方法が特開昭６２−１４１１２８号公報に開示されてい
るが、この提案によるものは洗濯耐久性においては満足
できるレベルにあるが、染色耐久性においては十分満足
できるレベルにあるものとは言えなかった。

【０００３】一般に、消臭繊維を用いた繊維製品は、当
然のように消臭繊維の消臭性能について洗濯耐久性が必
要であるが、多方面への用途展開を考慮すると、一般の
繊維製品同様に染色の要求が強く、この場合、染色後の
消臭繊維の消臭性能が実用的な消臭性能をいわゆる染色
耐久性が極めて重要な特性となる。洗濯耐久性とは、繊
維上の付着物を水流による機械的な作用と繊維製品の変
色及び物理的な性質の低下を起こさない必要最低限の界
面活性剤による化学的作用を利用して付着物を剥離した
時の性能保持率を示すものであり、物理的吸着の様な非
常に弱い結合による付着物の脱落を示すものである（詳
細な洗濯試験法は、ＪＩＳ−Ｌ−０２１７に記載されて
いる）。これに対して染色耐久性は、繊維上の付着物を
熱による強い熱力学的作用により付着物を剥離したとき
の性能保持率を示すものであり、物理吸着物及びイオン
的結合による結合物の脱落をも示す物である。従って、
染色加工後の悪臭物質に対する消臭性能保持は非常に困
難な問題として扱われていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、悪臭性のカ
ルボニル基を含有する化合物や酸性化合物の悪臭に対し
て優れた吸着性能を示し、その上取り扱い性が容易で、
かつ安全性、加工性、洗濯耐久性が良好であることに加
え染色耐久性が良好である消臭繊維及びその製造法の提
供を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（１）酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上、
２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有する繊維に、アミノ基が
０．０３ｍｏｌ／ｋｇ、以上３ｍｏｌ／ｋｇ以下湿熱結
合されてなることを特徴とする消臭繊維、（２）酸性基
を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上、２．５ｍｏｌ
／ｋｇ以下含有するアクリル系合成繊維であって、分子
量１０００以上、２０００００以下の水溶性ポリアミン
化合物をアミノ基として０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、３
ｍｏｌ／ｋｇ以下を含有し、かつアクリル系合成繊維の
酸性基の結合率が５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以
下であることを特徴とする消臭繊維、（３）酸性基を繊
維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋ
ｇ以下含有する繊維に、アミノ基が０．０３ｍｏｌ／ｋ
ｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下になるようにアミン化合物
を付着させ、得られる繊維を１００℃以上、１８０℃以
下の加圧水蒸気で処理することを特徴とする消臭繊維の
製造方法、（４）酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／
ｋｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有するアクリル系
合成繊維の未乾燥繊維に、水溶性ポリアミン化合物をア
ミノ基として０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋ
ｇ以下付着させ、得られる繊維を１００℃以上、１８０
℃以下の水蒸気で処理することを特徴とする消臭繊維の
製造方法、である。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるアミノ基とは、塩置換していないアミノ基であ
る。塩置換したアミノ基では、カルボニル基を含有する
化合物や酸性化合物の悪臭に対する充分満足できる吸着
性能を得ることができず、また、洗濯、染色処理により
容易に脱落するため本発明には用いられない。

【０００７】本発明におけるアミノ基は、繊維に対して
０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下、特に
望ましくは０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以上、２ｍｏｌ／ｋｇ
以下含有させる必要がある。０．０３ｍｏｌ／ｋｇ未満
では目的とするカルボニル基を含有する化合物や酸性化
合物の悪臭に対する吸着性能が低く、３ｍｏｌ／ｋｇを
越えるときは繊維の風合いが著しく低下するので、本発
明においては用いられない。

【０００８】本発明による消臭繊維の繊維素材として
は、カルボキシル基、スルホン酸基等の酸性基、望まし
くはスルホン酸基を含有するアクリル系合成繊維、セル
ロ−ス系繊維などが挙げられるが、特に、アクリル系合
成繊維が好ましい。ここでいうアクリル系合成繊維と
は、５０重量％以上のアクリロニトリルとアクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、イタコン酸、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリル
アミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、メタリルスルホン酸、メタリルスルホ
ン酸塩、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸塩、
アリルスルホン酸、アリルスルホン酸塩等のビニル単量
体の１種又は２種以上を共重合させて得られる合成繊維
である。本発明において特に好ましく用いられるのは、
８０重量％以上のアクリロニトリルとアクリル酸、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリルアミド、
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、メタリルスルホン酸塩、
スチレンスルホン酸塩等のビニル単量体の１種又は２種
以上を共重合させて得られる合成繊維である。

【０００９】本発明における素材繊維の酸性基含量は、
カルボキシル基、スルホン酸基等の酸性基が０．０１ｍ
ｏｌ／ｋｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下、特に好まし
くは０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上、１．５ｍｏｌ／ｋｇ以
下である。酸性基が０．０１ｍｏｌ／ｋｇ未満ではアミ
ノ基を含有する水溶性ポリアミン化合物と酸性基との結
合が不十分となり、アミノ基を含有する水溶性ポリアミ
ン化合物が洗濯、染色処理により容易に脱落するため本
発明には用いられない。また、酸性基が２．５ｍｏｌ／
ｋｇを越えるときは繊維中の酸性基含有高分子化合物が
洗濯、染色処理により容易に脱落するため同様に好まし
くない。

【００１０】本発明による繊維は、アミノ基を持った化
合物を酸性基を持った繊維に湿熱結合させることによっ
て製造することができる。本発明において好ましいの
は、アクリル系合成繊維あるいはセルロース系繊維等の
酸性基を持った繊維にアミノ基を持った化合物を湿熱結
合させることである。更に好ましいのは、アクリル系合
成繊維の製造段階において、未乾燥繊維にアミノ基を持
った水溶性ポリアミン化合物を均一に付着させた後に湿
熱結合させることであり、このようにすることによりア
ミノ基を含有する水溶性アミン化合物とアクリル系合成
繊維の酸性基との結合率が向上し、洗濯耐久性及び染色
耐久性がより良好な消臭繊維が可能となる。

【００１１】本発明において湿熱結合は、前記繊維を好
ましくは１００℃以上、１８０℃以下、特に好ましくは
１０５℃以上、１３０℃以下の温度の加圧水蒸気で処理
することによって形成される。加圧水蒸気温度が１００
℃未満では、アミノ基を含有するアミン化合物と繊維の
酸性基の結合が十分に行われない傾向があり、アミノ基
を含有するアミン化合物が洗濯により脱落しやすい。水
蒸気温度が１８０℃を越える場合は、繊維の風合いが低
下する傾向がある。

【００１２】本発明におけるアミン化合物は、２官能基
以上の塩置換していないアミノ基を持った化合物が好ま
しい。具体的には、例えば、エチレンジアミン、ジアミ
ノプロピルアミン、２，２’−アゾビスー（２−アミジ
ノプロパン）、カルボヒドラジン、チオカルボヒドラジ
ド、チオセミヒドラジド、チオ尿素、グアニジン塩類、
グアニル尿素類、１，４−ジアミノブタン、ジアミノプ
ロパン、ジアミノマレオニトリル、スピロアセタール化
合物、ドデカンジオヒドラジド、ヘキサメチレンジアミ
ン、ステアリン酸ジエチレントリアミン、キトサン、ポ
リエチレンイミン、ポリアリルアミン、アミノ変性アク
リルポリマーの等の１種又は２種以上を用いうることが
できる。更には、２官能基以上の塩置換していないアミ
ノ基を持った分子量が１０００以上、２０００００以下
の水溶性ポリアミン化合物が特に好ましい。分子量が１
０００未満ではアクリル系合成繊維を構成する分子鎖と
水溶性ポリアミン化合物を構成する分子鎖１本当たりの
結合の割合が低下し、染色処理により容易に結合が断ち
切られ、水溶性ポリアミン化合物が脱落しやすい。分子
量が２０００００を越えるときは繊維の風合いが低下す
る傾向がある。また、水不溶性ポリアミン化合物ではア
クリル系合成繊維内部への拡散が乏しいため酸性基の結
合率が低く染色により水不溶性ポリアミン化合物が脱落
しやすい。具体的には、ポリエチレンイミン、ポリアリ
ルアミン、アミノ変性アクリルポリマーの１種又は２種
以上が好ましく用いられる。

【００１３】本発明の酸性基の結合率は染色耐久性を向
上させる上から５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下
が好ましい。特に好ましくは、６０ｍｏｌ％以上、１０
０ｍｏｌ％以下である。酸性基の結合率の測定は、繊維
の総酸性基量及びポリアミン化合物の官能基と結合して
いない残存酸性基量（以下、残存酸性基量と言う）によ
って下式より求めることができる。 酸性基の結合率（ｍｏｌ％）＝総酸性基量−残存酸性基
量／総酸性基量×１００ ただし、総酸性基量及び残存酸性基量の単位はｍｏｌ／
ｋｇである。

【００１４】酸性基の結合率は、アクリル系合成繊維の
酸性基の結合割合を示すものである。何も処理をしてい
ないアクリル系合成繊維は、総酸性基量と残存酸性基量
が同じ値を示し、酸性基の結合率は０ｍｏｌ％となる
が、水溶性ポリアミン化合物をアクリル系合成繊維の未
乾燥繊維に付着した後、乾燥することにより残存酸性基
量が低下し、酸性基の結合率は向上する。また、次いで
水蒸気処理する事で更に残存酸性基量が低下し、酸性基
の結合率は向上する。これは、アクリル系合成繊維の酸
性基と水溶性ポリアミン化合物のアミノ基のイオン的分
子間架橋反応が湿熱処理により促進している事に起因し
ているためである。この分子間架橋反応の促進により、
洗濯耐久性及び染色耐久性の向上が認められるものであ
る。

【００１５】本発明の繊維は、従来より知られている消
臭繊維、防臭繊維、抗菌繊維等と混用する事により更な
る効果を付加でき更に望ましい。

【００１６】

【作用】本発明による消臭繊維を用いることにより、悪
臭性のカルボニル基を含有する化合物や酸性化合物の悪
臭に対して優れた消臭性能を示し、その上取り扱いが容
易でかつ安全性、加工性、洗濯耐久性が良好であり、更
に染色耐久性に優れる消臭繊維を得ることができる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明の実施例を更に具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、各実施例における、洗濯試験はＪＩＳ−Ｌ−０２１
７に準拠して試験を行った。

【００１８】残存酸性基量の測定は、繊維１．０ｇを１
０重量％塩化ナトリウム水溶液３００ｍｌに入れ４０℃
恒温槽中で３０時間振とうした後、精製水で付着塩化ナ
トリウムを十分に洗浄し、８０℃で１時間乾燥して残存
酸性基ナトリウム置換繊維とした。次いで、該繊維を９
６重量％硫酸５ｍｌ、６２重量％硝酸４０ｍｌ、７０重
量％過塩素酸２ｍｌ混合液中で電熱ヒーター上で５時間
湿式分解を行った。ここで得られた液体を１００倍に精
製水で希釈し、炎光分析によりナトリウム定量分析を行
い、このナトリウム量より残存酸性基量の測定を行っ
た。

【００１９】染色処理は、染料としてＫｙａｎｏｌ Ｍ
ｉｌｌｂｕｌｅ ＢＷ（日本化薬株式会社製）を３．０
％ｏｗｆ、均染剤としてミクレガー２Ｎを１．０％ｏｗ
ｆ、ＰＨ調整剤として酢酸９０重量％水溶液を０．２ｃ
ｃ／Ｌを用いて、浴比１：８０、１００℃にて６０分間
行い、次いでアンモニア１．０重量％水溶液でソーピン
グを１０分間行った後十分水洗を行った。

【００２０】熱、紫外線による消臭性能変化の測定は、
ＪＩＳ−Ｂ−７７５１記載の紫外線カーボンアーク灯式
耐光性及び耐候性試験機を用いて、ブラックパネル温度
６３℃、照射時間１０時間の条件下で試験を行った後、
繊維の悪臭物質の吸着量を測定し、下式により熱、紫外
線による消臭性能変化率を求めた。 熱、光による消臭性能変化率（％）＝Ａ／Ｂ×１００ ただし、Ａは耐光試験後の繊維の悪臭成分吸着量、Ｂは
耐光試験前の繊維の悪臭成分吸着量である。

【００２１】悪臭物質の吸着性能の測定は、容量１００
０ｍｌのテトラーバック中に６００ｍｌの活性炭フィル
ターを通した清浄空気と悪臭成分と共にサンプル１．０
ｇを入れ、６０分後の残存ガス濃度をガス検知管で測定
し悪臭成分吸着量を求めた。悪臭成分は、カルボニル基
を含有する化合物として０．０４重量％のアセテアルデ
ヒド水溶液０．５ｍｌを用い、また酸性化合物としては
２０００ｐｐｍの硫化水素ガス１０ｍｌを用いた。

【００２２】

【実施例１〜５、比較例１】アクリロニトリル９４．５
重量％、アクリル酸メチル５．０重量％、メタリルスル
ホン酸ナトリウム０．５重量％を共重合して得られた重
合体を７０重量％の硝酸に溶解して重合体濃度１５．５
重量％の紡糸原液を調整した。この紡糸原液を０．０６
ｍｍの細孔を有する紡糸口金を通して０℃に保った３７
重量％の硝酸系凝固浴に紡出し、水洗後沸水中で９倍に
延伸し未乾燥繊維を得た。この繊維のスルホン酸基の含
有量量を測定したところ、０．０５６ｍｏｌ／ｋｇであ
った。

【００２３】この未乾燥繊維を、重合度１６３０（分子
量約７００００）のポリエチレンイミン（株式会社日本
触媒製）１．３重量％（実施例１）、２．５重量％（実
施例２）、３．８重量％（実施例３）、６．３重量％
（実施例４）、１２．５重量％（実施例５）の２０℃水
溶液に１分間浸漬処理を行い脱水した。この時の絞り率
は８０重量％であった。脱水後８０℃で１時間乾燥し、
オートクレーブで１２０℃の飽和蒸気にて５分間の湿熱
処理を行い実施例１〜５の繊維を得た。比較例として、
ポリエチレンイミン水溶液処理を燐酸によりＰＨ４に燐
酸塩置換した重合度１６３０（分子量約７００００）の
ポリエチレンイミン燐酸塩で実施例２と同様の処理を行
い比較例１の繊維を得た。これらの得られた繊維と得ら
れた繊維を１０回洗濯を繰り返した後の繊維及び得られ
た繊維を染色処理した繊維について悪臭成分吸着試験を
行った結果と酸性基の結合率を表１に示す。

【００２４】

【比較例２〜３】実施例２の繊維において、湿熱処理条
件を湿熱処理なし（比較例２）、オートクレーブで１９
０℃の飽和蒸気にて５分間湿熱処理（比較例３）と変え
た以外は実施例２と同様にして、比較例２、３の繊維を
得た。これらの得られた繊維と得られた繊維を１０回洗
濯を繰り返した後の繊維及び得られた繊維を染色処理し
た繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基
の結合率を表１に示す。

【００２５】

【比較例４】実施例１で用いた未乾燥繊維を脱水後８０
℃で１時間乾燥し、オートクレーブで１２０℃の飽和蒸
気にて５分間の湿熱処理を行った後、分子量約７０００
０のポリエチレンイミン１２．０重量％の２０℃水溶液
に１分間浸漬処理を行い脱水した。この時の絞り率は１
７重量％であった。次いで８０℃で乾燥を１時間行い比
較例４の繊維を得た。得られた繊維及び得られた繊維を
１０回洗濯を繰り返した後の繊維及び得られた繊維を染
色処理した繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果
と酸性基の結合率を表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】表１によれば、実施例１〜５は、１０回洗
濯を繰り返した後の繊維及び染色処理した繊維のアセト
アルデヒド及び硫化水素に対する消臭性能は優れたもの
であった。これに対して、未乾燥繊維に塩置換したポリ
エチレンイミンを処理した比較例１の繊維、ポリエチレ
ンイミン処理後加圧水蒸気処理しない比較例２の繊維及
び繊維を乾燥、熱処理後にポリエチレンイミンを処理し
た比較例４の繊維は、１０回洗濯を繰り返した繊維及び
染色処理した繊維のアセトアルデヒド及び硫化水素に対
する消臭性能は、洗濯及び染色処理をする前の繊維に比
較して２０％以下であった。また、比較例３の１９０℃
の水蒸気処理をした繊維は、接着、膠着が激しいもので
あった。

【００２８】

【実施例６】実施例１で用いた未乾燥繊維に分子量３８
２のステアリン酸ジエチレントリアミン６．３重量％エ
マルジョン溶液に２０℃で１分間浸漬処理を行い脱水し
た。この時の絞り率は、１００重量％であった。脱水後
８０℃で１時間乾燥し、オートクレーブで１２０℃の飽
和蒸気にて５分間の湿熱処理を行い実施例６の繊維を得
た。得られた繊維と得られた繊維を１０回洗濯を繰り返
した後の繊維及び得られた繊維を染色処理した繊維につ
いて悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を
表２に示す。

【００２９】

【実施例７〜９、比較例５】１．８５ｍｏｌ／ｋｇのカ
ルボキシル基を含有するカルボキシメチルセルロース繊
維にキトサン（高松油脂株式会社製）を０．３重量％
（比較例４）、５．０重量％（実施例７）、１０．０重
量％（実施例８）、３０．０重量％（実施例９）水溶液
に２０℃で１分間浸漬処理し、絞り率１００％に脱水し
た。脱水後１２０℃で１５分乾燥した後、オートクレー
ブで１１０℃の飽和蒸気にて３分間湿熱処理を行い実施
例７〜９の繊維及び比較例５の繊維を得た。得られた繊
維と得られた繊維を１０回洗濯を繰り返した後の繊維及
び得られた繊維を染色処理した繊維について悪臭成分吸
着試験を行った結果と酸性基の結合率を表２に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】表２によれば、アミノ基含有量が０．３〜
１．８９ｍｏｌ／ｋｇである実施例６〜９の繊維は、ア
ミノ基含有量０．０２ｍｏｌ／ｋｇの比較例５の繊維に
対して含有アミノ基の種類うを問わず該繊維及び洗濯を
１０回繰り返した後の繊維のアセトアルデヒド及び硫化
水素に対する消臭性能は良好なものであった。また、水
不溶性のアミン化合物を含有した実施例６及びセルロー
ス繊維を基材とした実施例７〜９の繊維は、アクリル系
合成繊維に水溶性アミン化合物を含有した実施例４の繊
維に比較して染色後の繊維のアセトアルデヒド及び硫化
水素に対する消臭性能は極めて低いものであった。

【００３２】

【比較例６】スルホン酸基を０．０６ｍｏｌ／ｋｇ含有
するアクリル製織布３．０ｇに重合度１６３０（分子量
約７００００）のポリエチレンイミンを０．７ｇ、分子
量４００のポリエチレングリコールを２．８ｇの混合物
を付着させ、比較例６の繊維を得た。得られた繊維と得
られた繊維を１０回洗濯を繰り返した後の繊維及び得ら
れた繊維を染色処理した繊維について悪臭成分吸着試験
を行った結果と酸性基の結合率を表３に示す。

【００３３】

【比較例７】繊維状セルロースアセテート（グルコース
単位当たり０．５アセチル基を包含する部分アセチル化
セルロース）１０．０ｇを１５．０重量％水酸化ナトリ
ウムエタノール溶液で３０分間振とうし、液体成分を絞
り出してから２，４，６−トリクロトリアジン１８．５
ｇのトルエン２００ｍｌ溶液と共に更に１時間振とうす
る。得られた反応性中間体を濾取し、少量の氷冷水で洗
浄し、１０．０重量％ポリエチレンイミン（分子量約７
００００）水溶液４００ｍｌと共に１６時間攪拌した。
濾過後、炭酸水素ナトリウム５．０％水溶液と純水で洗
浄し、シリカゲル上で減圧乾燥し、比較例７の繊維を得
た。得られた繊維と得られた繊維を１０回洗濯を繰り返
した後の繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果を
表３に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】表３によれば、比較例６に示す特開平３−
１４６０６４号公報に示されたアクリル製織布にポリエ
チレンイミン及びポリエチレングリコールを付着した消
臭材は、酸性基の結合率は０ｍｏｌ％であり、１０回洗
濯を繰り返した後及び染色処理後のアセトアルデヒド及
び硫化水素に対する消臭性能は極めて低いものであっ
た。また、比較例７に示す特開昭５７−１６６８７号公
報に示されたタバコ喫煙用フィルターは、酸性基の結合
率は９７ｍｏｌ％と高いものの、この繊維及び１０回洗
濯を繰り返した後の繊維と染色処理後の繊維のアセトア
ルデヒド及び硫化水素に対する消臭性能は極めて低いも
のであった。

【００３６】

【比較例８】アクリロニトリル７９．０重量％、アクリ
ル酸２１．０重量％を共重合して得られた重合体を７５
重量％の硝酸に溶解して重合体濃度１６．０重量％の紡
糸原液を調整した。この紡糸原液を０．０６ｍｍの細孔
を有する紡糸口金を通して０℃に保っ２５重量％の硝酸
系凝固浴に紡出し、水洗後沸水中で８倍に延伸し、未乾
燥繊維を得た。この未乾燥繊維のカルボキシル基の含有
量を測定したところ、２．７２ｍｏｌ／ｋｇであった。

【００３７】この未乾燥繊維を、重合度１６３０（分子
量約７００００）のポリエチレンイミン２重量％のエタ
ノール溶液に２０℃で３分間浸漬処理を行い脱水した。
この時の絞り率は１５０％であった。脱脂後６０℃で１
時間乾燥し、比較例８の繊維を得た。得られた繊維と得
られた繊維を１０回洗濯を繰り返した後の繊維及び得ら
れた繊維を染色処理した繊維について悪臭成分吸着試験
を行った結果と酸性基の結合率を表４に示す。また、洗
濯後の重量変化率を下式に従って求めた。 洗濯重量変化率（％）＝（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁×１００ ただしＷ₁は洗濯前の乾燥試料重量、Ｗ₂は洗濯後の乾燥
試料重量である。

【００３８】

【表４】

【００３９】表４によれば、カルボキシル基を繊維当た
り２．５ｍｏｌ／ｋｇ以上含有した比較例８に示す繊維
は、洗濯を繰り返すことで繊維の溶出が見られ、洗濯１
０回後にはアセトアルデヒドに対する消臭性能は極めて
低いものであった。

【００４０】

【実施例１０〜１４、比較例９〜１０】アクリロニトリ
ル７４．７重量％、塩化ビニリデン２５．０重量％、メ
タスルホン酸ナトリウム０．３重量％を共重合して得ら
れた重合体をジメチルホルムアミドに溶解して重合体濃
度１８．０重量％の紡糸原液を調整した。この紡糸原液
を０．１５ｍｍの細孔を有する紡糸口金を通して３０℃
に保った７５重量％のジメチルホルムアミド系凝固浴に
紡出し、８０℃に保った７５重量％のジメチルホルムア
ミド系延伸浴中で５．０倍延伸し、水洗後沸水中で１．
２倍に延伸した。得られた未乾燥繊維は９５．３重量％
の膨潤度を示した。この繊維のスルホン酸基の含有量を
測定したところ、０．１０ｍｏｌ／ｋｇであった。

【００４１】この繊維を分子量約３００００のポリアリ
ルアミンＰＨ１０水溶液０．１５重量％（実施例１
０）、０．５重量％（実施例１１）、３．０重量％（実
施例１２）、５．０重量％（実施例１３）、１０．０重
量％（実施例１４）、１５．０重量％（比較例９）を２
５℃で１分間浸漬処理を行い脱水した。この時の絞り率
は１００重量％であった。脱水後８０℃で１時間乾燥
し、オートクレーブで１２０℃の飽和蒸気にて５分間の
湿熱処理を行い実施例１０〜１４及び比較例９の繊維を
得た。得られた繊維と得られた繊維を１０回洗濯を繰り
返した後の繊維及び得られた繊維を染色処理した繊維に
ついて悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率
を表５に示す。

【００４２】

【表５】

【００４３】表５によれば、分子量約３００００のポリ
アリルアミンＰＨ１０水溶液を湿熱結合したアミノ基含
有量０．０３４〜０．２７ｍｏｌ／ｋｇの実施例１０〜
１４の繊維は、１０回洗濯を繰り返した後の繊維及び染
色処理した繊維のアセトアルデヒド及び硫化水素に対す
る消臭性能は優れたものであった。アミノ基含有量３．
４１ｍｏｌ／ｋｇの比較例９の繊維は接着、膠着が激し
いものであった。

【００４４】

【実施例１５〜１７、比較例１０】アクリロニトリル９
４．６重量％、アクリル酸メチル５．０重量％、イタコ
ン酸０．４重量％を共重合して得られた重合体を７０重
量％の硝酸に溶解して重合体濃度１６．０重量％の紡糸
原液を調整した。この紡糸原液を０．０６ｍｍの細孔を
有する紡糸口金を通して０℃に保った３５重量％の硝酸
系凝固浴に紡出し、水洗後沸水中で８倍に延伸し未乾燥
繊維を得た。この繊維のカルボキシル基の含有量を測定
したところ、０．０６ｍｏｌ／ｋｇであった。

【００４５】この未乾燥繊維を分子量約７００００のポ
リエチレンイミン１．３重量％（実施例１５）、２．５
重量％（実施例１６）、３．８重量％（実施例１７）の
２０℃水溶液に１分間浸漬処理を行い脱水した。この時
の絞り率は８０％であった。脱水後８０℃で１時間乾燥
し、オートクレーブで１２０℃の飽和蒸気にて５分間の
湿熱処理を行い実施例１５〜１７の繊維を得た。比較例
として、実施例１６の繊維において、湿熱処理をせず比
較例１０の繊維とした。得られた繊維と得られた繊維を
１０回洗濯を繰り返した後の繊維及び得られた繊維を染
色処理した繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果
と酸性基の結合率を表６に示す。

【００４６】

【表６】

【００４７】表６によれば、実施例１５〜１７は、水蒸
気処理をしていない比較例１０の繊維に比較して、１０
回洗濯を繰り返した後の繊維及び染色処理した繊維のア
セトアルデヒド及び硫化水素に対する消臭性能は優れた
ものであった。

【００４８】

【実施例１８〜２１】実施例１で用いた沸水中で９倍延
伸した未乾燥繊維にポリエチレンイミンの分子量約３０
０（実施例１８）、分子量約１２００（実施例１９）、
分子量約１００００（実施例２０）、分子量約７０００
０（実施例２１）を１．０重量％水溶液に２０℃で１分
間浸漬処理し、絞り率１００％に脱水した。脱水後１２
０℃で１５分乾燥した後、オートクレーブで１２０℃の
飽和蒸気にて５分間湿熱処理を行い実施例１８〜２１の
繊維を得た。得られた繊維と得られた繊維を１０回洗濯
を繰り返した後の繊維及び得られた繊維を染色処理した
繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基の
結合率を表７に示す。

【００４９】

【表７】

【００５０】表７によれば、分子量３００〜７００００
のポリエチレンイミンを湿熱結合した実施例１８〜２１
は、１０回洗濯を繰り返した後の繊維のアセトアルデヒ
ド及び硫化水素に対する消臭性能は優れたものであっ
た。また、分子量１２００〜７００００のポリエチレン
イミンを湿熱結合した実施例１８〜２０は、分子量３０
０のポリエチレンイミンを湿熱結合した実施例１８の繊
維に比較して、染色処理することによりアセトアルデヒ
ド及び硫化水素に対する消臭性能は優れたものであっ
た。

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、悪臭性のカルボニル基
を含有する化合物や酸性化合物の悪臭に対して優れた消
臭性能を有する取り扱いが容易でかつ安全性、加工性、
洗濯耐久性が良好であり更に染色耐久性に優れる消臭繊
維を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋ
   ｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有する繊維に、アミ
   ノ基が０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下
   湿熱結合されてなることを特徴とする消臭繊維。
2. 【請求項２】 酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋ
   ｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有するアクリル系合
   成繊維であって、分子量１０００以上、２０００００以
   下の水溶性ポリアミン化合物をアミノ基として０．０３
   ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下を含有し、かつ
   アクリル系合成繊維の酸性基の結合率が５０ｍｏｌ％以
   上、１００ｍｏｌ％以下であることを特徴とする消臭繊
   維。
3. 【請求項３】 酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋ
   ｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有する繊維に、アミ
   ノ基が０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下
   になるようにアミン化合物を付着させ、得られる繊維を
   １００℃以上、１８０℃以下の加圧水蒸気で処理するこ
   とを特徴とする消臭繊維の製造方法。
4. 【請求項４】 酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋ
   ｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有するアクリル系合
   成繊維の未乾燥繊維に、水溶性ポリアミン化合物をアミ
   ノ基として０．０３ｍｏｌ／ｋｇ、以上３ｍｏｌ／ｋｇ
   以下付着させ、得られる繊維を１００℃以上、１８０℃
   以下の水蒸気で処理することを特徴とする消臭繊維の製
   造方法。