JPH087423B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法に関し、特に処理後、経時によるマゼンタステインの
発生を著しく防止できる処理方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
て、処理の簡易化、迅速化、安定化及び低公害化は重要
な課題であり、従来から数多くの研究がなされてきた。

特に、省資源、低コスト、低公害化の目的で各処理の
補充量を低減させる方法は、実用性が高く、種々の開発
が行われている。しかしながら、各処理液の補充液量を
低減させると新たな問題が数多く生じてきた。特に漂白
定着液の補充量を低減した場合には、前浴であるカラー
現像液が漂白定着浴に持ち込まれる比率が増加し、その
結果処理後経時によりマゼンタステインの発生が増加す
るという問題が生じた。

特に光堅牢性の高いマゼンタカプラーを用いても上記
問題が生じた。例えば、特開昭59−162548号、同60−43
659号、同59−171956号、同60−172982号、同60−33552
号及び米国特許3,061,432号等に記載のマゼンタカプラ
ーや特公昭53−34044号、特開昭55−62454号、及び同57
−35858号等に記載のカプラーを用いてもマゼンタステ
インが発生しやすいという問題が生じた。そこで、従来
から行われている退色防止技術やステイン防止技術を上
記感光材料の処理に適用することが考えられる。具体的
には、米国特許2,360,290号、同2,418,613号、同2,675,
314号、同2,701,197号、英国特許1,363,921号、特開昭5
8−24141等に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特
許3,457,079号、同3,069,262号等に記載された没食子酸
誘導体、米国特許2,735,765号、特公昭49−20977号など
に記載されたｐ−アルコキシフエノール類、米国特許3,
432,300号、同3,573,050号、特開昭52−35633号、同52
−147434号などに記載されたｐ−オキシフエノール誘導
体、米国特許3,700,455号に記載のビスフエノール類等
の退色防止技術や特開昭49−11330号、同50−57223号、
同56−85747号、及び特公昭56−8346号等の技術）など
のステイン防止技術を用いても充分な効果を得ることは
できなかつた。

一方、米国特許第3615508号及び特開昭50−140128号
には、漂白定着液中のカチオンとしてアンモニウムイオ
ンを用いると脱銀性能が向上することが記載されてい
る。しかしながら、これらの特許には、漂白定着液を低
補充量で用いることもマゼンタカプラーに基因するステ
インのことも全く記載されていない。

又、一般式（Ｉ）、（II）又は（III）で示された化
合物は欧州特許出願公開EP0,277,589号にステイン防止
剤として、開示されているが、特定の処理条件（連続処
理時や漂白定着液、水洗、安定化液等の低補充処理、及
び／又は迅速処理時等）においては、ステイン防止効果
が不十分な場合があり更なる改良が望まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明は、漂白定着液の補充量を低減して
も、処理後マゼンタカプラーに帰因するステインの発生
のない、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を
提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、特に漂白定着液を低補充化した場合に帰因
する特にマゼンタステインを防止する技術として、該補
充液中のカチオンが特定量のアンモニウムイオンである
補充液を用いると上記問題点を有効に解決できるとの知
見に基づいてなされたものである。

すなわち、下記一般式（Ｉ）、（II）または（III）
で表わされる化合物の少なくともひとつを含有し、少な
くとも１種のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に像露光を与え、カラー現像処理
後、漂白定着処理する感光材料の連続的処理方法におい
て、漂白剤としてアミノポリカルボン酸鉄アンモニウム
塩を含み、定着剤としてチオ硫酸アンモニウム塩を含
み、保恒剤として亜硫酸アンモニウム塩を含む漂白定着
液で処理するとともに、処理される感光材料の一定面積
に関して、その一定面積の感光材料によって持ち込まれ
た前浴からのカラー現像液の量の0.5〜15倍量の漂白定
着補充液を補充し、かつ該漂白定着補充液中に含まれる
塩のカチオン成分Li⁺、Na⁺、K⁺およびアンモニウムイオ
ンの合計の94〜100モル％がアンモニウムイオンである
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。

一般式（Ｉ） R₁Ａ_n 一般式（II） 式中、R₁，R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、又はヘ
テロ環基を表わす。Ｘは芳香族アミン現像薬と反応して
離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミン現像薬と反応し
化学結合を形成する基を表わす。ｎは１又は０を表わ
す。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族アミン
現像薬が一般式（II）の化合物に対して付加するのを促
進する基を表わす。

ここでR₁とＸ、ＹとR₂又はＢとが互いに結合して環状
構造となつてもよい。

一般式（III） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。

一般式（Ｉ），（II）および（III）で表わされるス
テイン防止化合物をさらに詳細に説明する。

一般式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物は特開
昭63−158545号記載の方法で測定したｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数R₂（80℃）が1.0l/mol・sec〜１×1
0^-5l/mol・secの範囲である化合物が好ましい。一方、
一般式（III）で表わされる化合物はＺがPearsonの求核
性ⁿCH₃I値（R.G.Pearson,et al.,J.Am.Chem.Soc.,90,31
9（1968））が５以上の求核性官能基から誘導される基
が好ましい。

前記一般式（Ｉ）〜（III）の化合物の中では、式
（Ｉ）又は（II）の化合物と式（III）の化合物を併用
するのが好ましい。

一般式（Ｉ），（II）および（III）で表わされる化
合物の各基をさらに詳細に説明する。

R₁，R₂,BおよびＲでいう脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖
状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又はアルキ
ニル基を表わし、さらに置換基で置換されていてもよ
い。R₁，R₂,BおよびＲでいう芳香族基とは炭素環系芳香
族基（例えばフエニル、ナフチル）およびヘテロ環系芳
香族基（例えばフリル、チエニル、ピラゾリル、ピリジ
ル、インドリル）のいずれであつてもよく、単環系でも
縮環系（例えばベンゾフリル、フエナントリジニル）で
もよい。さらにこれらの芳香環は置換基を有してもよ
い。

R₁，R₂,BおよびＲでいうヘテロ環基とは炭素原子、酸
素原子、窒素原子、イオウ原子または水素原子から構成
される３員環〜10員環の環状構造の基が好ましく、ヘテ
ロ環自体が飽和環であつても不飽和環であつてもよく、
さらに置換基で置換されてもよい（例えばクロマニル、
ピロリジル、ピロリニル、モルホリニル）。

一般式（Ｉ）のＸは芳香族アミン系現像薬と反応して
離脱する基を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原
子を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を介し
てＡと結合する基（例えば２−ピリジルオキシ、２−ピ
リミジルオキシ、４−ピリミジルオキシ、２−（1,2,3
−トリアジン）オキシ、２−ベンズイミダゾリル、２−
イミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンズチアゾリ
ル、２−フリルオキシ、２−チオフエニルオキシ、４−
ピリジルオキシ、３−イソオキサゾリルオキシ、３−ピ
ラゾリジニルオキシ、３−オキソ−２−ピラゾロニル、
２−オキソ−１−ピリジニル、４−オキソ−１−ピリジ
ニル、１−ベンズイミダゾリル、３−ピラゾリルオキ
シ、3H−1,2,4−オキサジアゾリン−５−オキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、置換Ｎ−オキシ）またはハロゲン原子が好ましい。

一般式（Ｉ）のＡは芳香族アミン系現像薬と反応し、
化学結合を形成する基を表わし、低電子密度の原子を含
む基、例えば を含有する。Ｘがハロゲン原子である場合はｎは０を表
わす。ここでＬは単結合、アルキレン基、−Ｏ−，−Ｓ
−， を表わす（例えばカルボニル基、スルホニル基、スルフ
イニル基、オキシカルボニル基、ホスホニル基、チオカ
ルボニル基、アミノカルボニル基、シリルオキシ基
等）。 Ｙは一般式（II）のＹと同じ意味であり、Ｙ′
はＹと同じ意味を表わす。

Ｒ′およびＲ″は同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ−Ｌ−R₁を表わす。Ｒは水素原子、脂肪族基
（例えばメチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ビニル、ベ
ンジル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基
（例えばフエニル、ピリジルナフチル）、ヘテロ環基
（例えばピペリジニル、ピラニル、フラニル、クロマニ
ル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）および
スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル）を表わす。

Ｌ′、Ｌ″およびＬは−Ｏ−、−Ｓ−および を表わす。Ｌはさらに単結合を表わす。

なかでもＡは で表わされる二価基が好ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、より好まし
い化合物は一般式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）
又は（Ｉ−ｄ）で表わされ、かつ、ｐ−アニシジンとの
二次反応速度定数k₂（80℃）が１×10^-1l/mol・sec〜１
×10^-5l/mol・secの範囲で反応する化合物である。

式中、R₁は一般式（Ｉ）のR₁と同じ意味を表わす。Li
nkは単結合または−Ｏ−を表わす。ArはR₁、R₂およびＢ
で定義したのと同じ意味での芳香族基を表わす。ただし
芳香族アミン系現像薬と反応した結果放出されたものが
ハイドロキノン誘導体、カテコール誘導体等、写真用還
元剤として有用な基であることはない。Ra、RbおよびRc
は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、
R₁、R₂およびＢで定義したのと同じ意味での脂肪族基、
芳香族基、ヘテロ環基を表わす。Ra、RbおよびRcはさら
にアルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシル基、アミド
基、スルホンアミド基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモイ
ル基、およびスルフアモイル基を表わす。ここでRaとRb
又はRbとRcが互いに結合して５〜７員環状のヘテロ環を
形成してもよく、このヘテロ環はさらに置換基で置換さ
れたり、スピロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香環
で縮環されてもよい。Z₁およびZ₂は５〜７員ヘテロ環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わし、このヘテロ
環はさらに置換基で置換されたり、スピロ環、ビシクロ
環等を形成したり、芳香環で縮環されてもよい。

一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）のうち特に一般式（Ｉ
−ａ）においてｐ−アニシジンとの二次反応速度定数k₂
（80℃）を１×10^-1l/mol・sec〜１×10^-5l/mol・secの
範囲に調節するにはArが炭素環系芳香族基の場合、置換
基で調節できる。この時、R₁の基の種類にもよるが、各
置換基のHammettのσ値の総和が0.2以上が好ましく、0.
4以上がより好ましく、0.6以上だとさらに好ましい。

一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ−ｄ）で表わされる化合物を
感光材料製造時に添加する場合、化合物自体の総炭素数
が13以上が好ましい。本発明の化合物は、本発明の目的
を達成する意味からも、現像処理時に分解するものは好
ましくない。

一般式（II）のＹは酸素原子、イオウ原子、 ＝Ｎ−R₄および が好ましい。

ここでR₄，R₅およびR₆は水素原子、脂肪族基（例えば
メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベンジ
ル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例え
ばフエニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例え
ばピペリジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、ア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）を表
わし、R₅とR₆が互いに結合して環状構造となつてもよ
い。

一般式（Ｉ）および（II）で表わされる化合物のうち
特に好ましい化合物は一般式（Ｉ）である。その中でも
さらに好ましい化合物は一般式（Ｉ−ａ）又は一般式
（Ｉ−ｃ）で表わされる化合物であり、特に一般式（Ｉ
−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（III）のＺは求核性の基または感光材料中で
分解して、求核性の基を放出する基を表わす。例えば芳
香族アミン現像薬の酸化体と直接化合化学結合する原子
が酸素原子、イオウ原子、窒素原子である求核性の基
（例えば、アミン化合物、アジド化合物、ヒドラジン化
合物、メルカプト化合物、スルフイド化合物、スルフイ
ン酸化合物、シアノ化合物、チオシアノ化合物、チオ硫
酸化合物、セレノ化合物、ハライド化合物、カルボキシ
化合物、ヒドロキサム酸化合物、活性メチレン化合物、
フエノール化合物、窒素ヘテロ環化合物、等）が知られ
ている。

一般式（III）の化合物の中でより好ましい化合物は
下記一般式（III−ａ）で表わすことができる。一般式
（IIIa） 式中、Ｍは無機（例えばLi、Na、Ｋ、Ca、Mg等）又は
有機（例えばトリエチルアミン、メチルアミン、アンモ
ニア等）の塩を形成する原子または原子団および を表わす。

ここでR₁₅およびR₁₆は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を
表わす。R₁₅とR₁₆が互いに結合して５〜７員環を形成し
ていてもよい。R₁₇、R₁₈、R₂₀およびR₂₁は同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、
ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、スル
ホニル基、ウレイド基およびウレタン基を表わす。ただ
し、R₁₇とR₁₈のうちの少なくとも一方、およびR₂₀とR₂₁
のうちの少なくとも一方は水素原子である。R₁₉およびR
₂₂は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を
表わす。R₁₉はさらにアルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、およびアリールオキシカルボニ
ル基を表わす。ここでR₁₇、R₁₈、R₁₉のうちの少なくと
も２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
く、またR₂₀、R₂₁、R₂₂のうちの少なくとも２つの基が
互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。R₂₃は水
素原子、脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
し、R₂₄は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基またはスルホニル基を表わす。R₂₅
は水素原子または加水分解されうる基を表わす。

R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄は同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例えばメチル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベンジル、オクタデ
シル、シクロヘキシル）、芳香族基（例えばフエニル、
ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えばピペリジ
ル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、ハロゲン原子
（例えばクロル原子、ブロム原子）、−SR₂₆、−OR₂₆、 アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルオキシ
カルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、
フエニルオキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニ
ル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、スルフア
モイル基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基、
スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アル
コキサリル基（例えば、メトキサリル、イソブトキサリ
ル、オクチルオキサリル、ベンゾイルオキサリル）、ア
リールオキサリル基（例えば、フエノキサリル、ナフト
キサリル）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスル
ホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ）、 およびホルミル基を表わす。ここでR₂₆およびR₂₇は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳
香族基、アシル基およびスルホニル基を表わす。R₂₈お
よびR₂₉は同一でも異なってもよくそれぞれ水素原子、
脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基およびアリールオキ
シ基を表わす。

このうち、−SO₂M基に対し、ベンゼン置換基のHammet
tのσ値の総和が0.5以上が本発明の効果の点で好まし
い。

以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによつ
て、本発明に使用される化合物が限定されるものではな
い。

（Ｉ−７）⁽ⁿ⁾C₁₈H₃₇I （Ｉ−８）⁽ⁿ⁾C₁₈H₃₇Br （II−３） CH₂＝CH−SO₂−C₁₈H₃₇ ⁽ⁿ⁾ （III−30）NaN₃ これらの化合物は特開昭62−143048号、同63−115855
号、同63−115866号、同63−158545号、欧州公開特許第
255722号に記載の方法およびそれらに準じた方法で合成
することができる。

本発明の好ましい化合物は上記特許および特開昭62−
283338号、同62−229145号の明細書に具体的に例示され
ている化合物をも含む。

一般式（Ｉ）、（II）および（III）で表わされる化
合物のうち、低分子量のものもしくは水にとけやすいも
のは処理液に添加し、現像処理の工程で感光材料中に取
り込ませてもよい。好ましくは感光材料を製造する段階
で感光材料中の親水性コロイド層中に添加する方法であ
る。

後者の方法は通常、大気圧中で沸点170℃以上の高沸
点溶媒（オイル）単独、あるいは低沸点溶媒単独、また
は前記オイルと低沸点溶媒との混合溶媒に溶解し、この
溶液をゼラチン等の親水性コロイド水溶液に乳化分散し
て調製される。

本発明において一般式（Ｉ）、（II）および（III）
で表わされる化合物は高沸点有機溶媒中に溶けるものが
好ましい。この乳化分散物粒子の粒径に特に制限はない
が、0.05μ〜0.5μが好ましく、特に0.1μ〜0.3μが好
ましい。特に本発明の効果の点で一般式（Ｉ）、（II）
および（III）で表わされる化合物はカプラーと共乳化
するのが好ましい。この場合オイル／カプラー比として
は、重量比で0.01〜2.0であるのが好ましい。

また、本発明において一般式（Ｉ）、（II）および
（III）で表わされる化合物の占める割合は、カプラー
１モル当り１×10^-2ないし10モル、好ましくは３×10^-2
ないし５モルである。これより少なすぎると本発明の効
果を奏しにくくなる傾向があり、多すぎると発色反応に
阻害を起こしたりする。

また、一般式（Ｉ）、（II）および（III）で表わさ
れる化合物は、カプラーを含まない層（例えば中間層や
紫外線吸収剤含有層など）に含有してもよく、更にこれ
らの化合物の分子量が小さく、かつ処理液に溶ける場合
には、該処理液に溶解してから感材中に導入してもよ
い。

本発明では、ハロゲン化銀カラー感光材料をカラー現
像した後、特徴ある漂白定着工程を採用するものであ
り、ハロゲン化銀カラー感光材料は、例えば次に示す工
程により処理される。

（ｉ）カラー現像−漂白定着−水洗−乾燥 （ii） 〃 − 〃 −安定化−乾燥 （iii）〃 − 〃 −水洗−安定化−乾燥 尚、上記工程（ｉ）〜（iii）において、漂白定着工
程の後に定着工程を、又カラー現像と漂白定着との間に
簡単なリンス工程を設けることができる。

次に各工程について説明する。

カラー現像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例
はｐ−フエニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N′−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフエニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フエニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であつてもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１当り好ましくは約0.1g〜約20g、より
好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物とし
て、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−186559号記
載のヒドロキサム酸類、同61−170756号記載のヒドラジ
ン類や、ヒドラジン類、同61−188742号及び同61−2032
53号記載のフエノール類、同61−188741号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、
同61−180616号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い。又、上記化合物と併用して、特願昭61−147823号、
同61−166674号、同61−165621号、同61−164515号、同
61−170789号、及び同61−168159号等に記載のモノアミ
ン類、同61−173595号、同61−164515号、同61−186560
号等に記載のジアミン類、同61−165621号、及び同61−
169789号記載のポリアミン類、同61−188619号記載のポ
リアミン類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419号記載のアルコー
ル類、同61−198987号記載のオキシム類、及び同61−26
5149号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同57−5
3749号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載の
サリチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールア
ミン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に好まし
い化合物としては、ジエチルヒドロキシルアミン、N,N
−ヒドラジノジ酢酸、トリエタノヘルアミン、カテコー
ル、トリスルホン酸等をあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフエニルアラニン
塩、アラニン酪酸塩、アミノ酸基、２−アミノ−２−メ
チル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といつた利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以
上であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lで
あることが好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば
特公昭48−30496号及び同44−30232号記載のアミノポリ
カルボン酸類、特開昭56−97347号、特公昭56−39359号
及び西独特許第2,227,639号記載の有機ホスホン酸類、
特開昭52−102726号、同53−42730号、同54−121127
号、同55−126241号及び同55−659506号等に記載のホス
ホノカルボン酸類、その他特開昭58−195845号、同58−
203440号及び特公昭53−40900号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。

ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N−Ｎ′,N′−
テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジ
アミン四酢酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルト
ヒドロキシフエニル酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4
−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。しかしながら、本発明のカラー現
像液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。こ
こで「実質的に」とは現像液１当たり2ml以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019
号及び米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエー
テル系化合物、特開昭52−49829号及び同50−15554号に
表わされるｐ−フエニレンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号
及び同52−43429号、等に表わされる４級アンモニウム
塩類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,23
0,796号、同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特
許第2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−2
5201号、米国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、
同42−23883号及び米国特許3,532,501号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フエニル−３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル、ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/lである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましく
は30〜40℃である。処理時間は20秒〜５分好ましくは30
秒〜２分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光
材料１m²当り20〜600ml好ましくは50〜300mlである。更
に好ましくは100ml〜200mlである。

漂白定着 本発明においては漂白定着工程における感光材料の滞
留時間を短かくすると本発明の効果がより顕著とする。
従って、２分以下、より好ましくは15秒〜60秒とするの
が望ましく、これにより一層処理時間の短縮化が達成で
きる。

本発明においては、漂白剤としてアミノポリカルボン
酸鉄アンモニウム塩を含み、定着剤としてチオ硫酸アン
モニウム塩を含み、保恒剤として亜硫酸アンモニウム塩
を含む漂白定着液を用いることが必要である。この漂白
定着液には、本発明の目的を損なわない範囲において、
前記以外の公知の漂白剤、定着剤及び保恒剤を含んでい
てもよい。

本発明で用いるアミノポリカルボン酸鉄アンモニウム
塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボン酸の
鉄アンモニウム塩を挙げることができる。

アミノポリカルボン酸鉄アンモニウム塩の添加量は0.
01〜1.0モル/l好ましくは0.05〜0.50モル/lである。漂
白定着液には、漂白促進剤として種々の化合物を用いる
ことができる。例えば、米国特許第3,893,858号明細
書、ドイツ特許第1,290,812号明細書、特開昭53−95630
号公報、リサーチデイスクロージヤー第17129号（1978
年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフイド結
合を有する化合物や、特公昭45−8506号、特開昭52−20
832号、同53−32735号、米国特許3,706,561号等に記載
のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハ
ロゲン化物が漂白力が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物
（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナ
トリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、
沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことがで
きる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。

１あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好まし
く、更に好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。漂白定
着液のpH領域は、３〜10が好ましく、更には５〜９が特
に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

亜硫酸アンモニウム塩は亜硫酸イオンに換算して約0.
02〜0.50モル/l含有させることが好ましく、更に好まし
くは0.04〜0.40モル/lである。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明では、漂白定着浴中に存在する非金属カチオン
として、アンモニウムイオンの量を増大させるために、
漂白定着補充液中に含まれうる塩のカチオンLi⁺，Na⁺，
K⁺およびアンモニウムイオンの全カチオン成分のうちア
ンモニウムイオンが94〜100モル％のものを使用するこ
とを特徴とする。100モル％とは前記のLi⁺，Na⁺およびK
⁺が含まれないことを意味する。従って、本発明に用い
る漂白定着剤においては、漂白剤としてアミノポリカル
ボン酸鉄アンモニウム塩を、定着剤としてチオ硫酸アン
モニウム塩を、保恒剤として亜硫酸アンモニウム塩を用
いることに加えて、上記の各成分、例えば漂白促進剤、
再ハロゲン化剤、pH緩衝剤などとしてもアンモニウム塩
を用いるのが好ましく、これらを水に溶解させたときに
漂白定着補充液中のアンモニウムイオンが前記の全カチ
オンの94〜100モル％となるように調整することが必要
である。尚、漂白定着補充液としては、上記成分漂白定
着浴中の漂白定着液と同一の濃度でも、これらの1.2〜
4.0倍の濃度のものでもよい。

本発明では、さらに漂白定着補充量を、処理される感
光材料の一定面積に関して、その一定面積の感光材料に
よって前浴から持ち込まれたカラー現像液の量の0.5〜1
5倍、好ましくは1.0〜14倍、更に好ましくは２〜10倍と
することを特徴とし、これによつて省資源化、低コス
ト、低公害性を達成できるのである。尚、補充量は１m²
当り好ましくは20〜200mlである。ここで前浴とは一般
的にカラー現像液であり、その持込み量は、機種、搬送
方式、スクイジーの強度等で異なるが大略、感光材料１
m²当り10ml〜150ml、多くは20ml〜100ml程度である。

又、上記補充量中には、処理時に蒸発濃縮された液を
希釈安定化するための水や、保恒剤の添加量も含まれ
る。

水洗・安定化 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジヤーナ
ル オブ ザ ソサエテイ オブ モーシヨン ピクチ
ヤー アンド テレヴイジヨン エンドニアズ（Journa
l of the Society of Motion Picture and Television
Engineers）第64巻、p.248〜253（1955年５月号）に記
載の方法で、もとめることができる。通常多段向流方式
における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好まし
い。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、
例えば感光材料１m²当たり0.5l〜１以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭57−8542号に記載のイソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、同61−120145号に記
載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、特願昭60−105487号に記載のベンゾトリアゾール、
銅イオンその他堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加さ
れ、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜pHに調整するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、58−14834号、60−220345号等に記載の公知の
方法を、すべて用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安
定化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のpHは４〜10であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々決定し得るが、一般には15〜45℃好ましく
は20〜40℃である。時間は任意に設定できるが短かい方
が本発明の効果がより顕著であり、好ましくは30秒〜２
分更に好ましくは15秒〜１分30秒である。補充量は、少
ない方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観
点で好ましく、又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは３倍〜4
0倍である。または感光材料１m²当り１以下、好まし
くは500ml以下である。また補充は連続的に行なつても
簡欠的に行なつてもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工
程に用いることもできる。この例として多段向流方式に
よつて削減した水洗水のオーバーフーローを、その前浴
の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充
して、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の漂白定着工程、水洗及び安定化工程の工程時
間の合計はマゼンタは４分以下、更に好ましくは30秒〜
３分。ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が漂白定着工程の最初の浴に接触してから水
洗又は安定化工程の最後の浴から出るまでの時間を示し
ており、途中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の好
ましい処理時間の和が４分以下とは」、脱銀処理及び乾
燥工程までに行なわれる処理（より具体的には、水洗お
よび／または安定化）の時間の和が４分以下のことであ
る。

処理対象 本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理なら
ば、いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペ
ーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材
料、カラーポジフイルム、カラーネガフイルム、カラー
反転フイルム等の処理に適用することができるが、特に
カラーペーパー、カラー反転ペーパー及び直接ポジ材料
への適用が好ましい。

本発明の処理対象となる感光材料のハロゲン化銀乳剤
としては、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いか
なるハロゲン組成のものでも使用できる。例えばカラー
ペーパー等の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩
化銀を60モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳
剤が好ましく、更には、塩化銀の含有率が90〜100モル
％の場合が特に好ましい。また高感度を必要とし、か
つ、製造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとく
に低く抑える必要がある場合には、臭化銀を50モル％以
上含有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下
の沃化銀を含有してもよい）が好ましく、更には70モル
％以上が好ましい。撮影用カラー感光材料には、沃臭化
銀、塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜
15モル％が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀の塗布銀量は少ない
方が好ましく、特に0.8g/m²以下において本発明の効果
が顕著なため、より好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が
異なる相をもつていても、接合構造を有するような多相
構造であつてもあるいは粒子全体が均一な相から成って
いてもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化
銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が20％以内、特に好ましくは15
％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使
用することが好ましい。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実用的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもつた
ものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布
することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（regular）
な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するもので
もよく、また球状などのような変則的（irregular）な
結晶体をもつものでもよく、またこれらの結晶形の複合
形をもつものでもよい。また平板状粒子でもよく、特に
長さ／厚さの比の値が５〜８または８以上の平板粒子
が、粒子の全投影面積の50％以上を占める乳剤を用いて
もよい。これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であつ
てもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する
表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず
れでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・デイスク
ロージヤーvol.170 Item No.17643（I,II,III）項（197
8.12）に記載された方法を用いて調製することができ
る。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤ
ー第176巻、No.17643（1978.12月）および同第187巻、N
o.18716（1979.11月）に記載されており、その該当個所
を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つ
のリサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

本発明の処理対象となる感光材料は少なくとも１種の
マゼンタカプラーを含有し、その他、種々のカラーカプ
ラーを含有させることができる。ここでカラーカプラー
とは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカツプリン
グ反応して色素を生成しうる化合物をいう。有用なカラ
ーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフエノー
ル系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化
合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物が
ある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタお
よびイエローカプラーの具体例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー（RD）17643（1978年12月）VII−Ｄ項および同
18717（1979年11月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、寄付銀量が低減できる。発色色
素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプ
ラーまたはカツプリング反応に伴って現像抑制剤を放出
するDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、特公昭58−10739号、英国特許第1,425,020
号、同第1,476,760号等に記載のものが好ましい。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号や国際特許出願W
O88/04795号に記載されたアリールチオ基が好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有する５
−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。

本発明の処理の対象となる感光材料中のマゼンタカプ
ラーが、次の一般式（IV）又は（Ｖ）で表わされるもの
である場合、一層ステイン防止効果が向上する。

（式（IV）中、R₁は水素原子又は置換基を表わし、Ｘ
は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
カツプリング反応により離脱しうる基を表わす。Za、Zb
およびZcはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−NH−を
表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二重結合
であり、他方は単結合である。Zb−Zcが炭素−炭素二重
結合の場合はそれが芳香環の一部である場合を含む。さ
らに、R₁またはＸで２量体以上の多量体を形成する場合
も含む。また、Za、ZbあるいはZcが置換メチンであると
きは、その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する
場合も含む。

式（Ｖ）中、Arはフエニル基、又は置換基を有するフ
エニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬
の酸化体とカツプリングして色素が形成されるときに離
脱する基を表わす。Ｖはハロゲン原子、アルコキシ基、
アルキル基、アミノ基、Ｒはベンゼン環に置換可能な
基、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のときＲは同じでも
異なっていてもよい。） 一般式（IV）で表わされるマゼンタカプラーは特開昭
62−30250号に開示されており、ここに開示されたもの
を用いることができる。

尚、式（IV）において多量体とは１分子中に２つ以上
の一般式（IV）であらわされる基を有しているものを意
味し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。
ここでポリマーカプラーは一般式（IV）であらわされる
部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するも
の、以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマ
ーでもよいし、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物と
カツプリングしない非発色性エチレン様単量体とともに
コポリマーを作ってもよい。

一般式（IV）で表わされる化合物は５員環−５員環縮
合窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタ
レンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレン
と総称される化学構造となつている。一般式（IV）で表
わされるカプラーのうち好ましい化合物は、1H−イミダ
ゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕
ピラゾール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｃ〕〔1,2,4〕トリ
アゾール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリア
ゾール類、1H−ピラゾロ〔1,5−ｄ〕テトラゾール類及
び1H−ピラゾロ〔1,5−ａ〕ベンズイミダゾール類であ
り、それぞれ一般式（IVa）（INb）（IVc）（IVd）（IV
e）及び（IVf）で表わされる。これらのうち、特に好ま
しい化合物は（IVa）、（IVc）及び（IVd）である。さ
らに好ましい化合物は（Id）である。

一般式（IVa）〜（IVf）までの置換基R₂、R₃及びR₄は
それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イ
ミド基、スルフアモイルアミノ基、カルバモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、アシル基、スルフアモイル基、スルホニル基、スル
フイニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、
カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオ
ウ原子を介してカツプリング位の炭素と結合する基でカ
ツプリング離脱する基を表わす。

R₂、R₃、R₄またはＸが２価の基となり、ビス体を形成
場合も含まれる。また、一般式（IVa）〜（IVf）で表わ
される部分がビニル単量体の中にあるときは、R₂、R₃ま
たはR₄が単なる結合または連結基を表わし、これを介し
て一般式（IVa）〜（IVf）で表わされる部分とビニル基
が結合する。さらに詳しいR₂、R₃及びR₄は特開昭62−30
250号に開示されている。

又、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、
または酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基な
ど）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホ
ンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基な
ど）、イオウ原子で連結する基（例えば、フエニルチオ
基、２−カルボキシフエニルチオ基、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフエニルチオ基など）を表わす。

R₂、R₃、R₄またはＸが２価の基となつてビス体を形成
する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、置換
または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、エ
チレン基、1,10−デシレン基、−CH₂CH₂−Ｏ−CH₂CH
₂−、等）、置換または無置換のフエニレン基（例え
ば、1,4−フエニレン基、1,3−フエニレン基、 −NHCO−R₅−CONH−基（R₅は置換または無置換のアルキ
レン基またはフエニレン基を表わす。）等が挙げられ
る。

一般式（IVa）〜（IVf）で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のR₂、R₃またはR₄で表わされる連結
基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレン基
で、例えば、メチレン基、エチレン基、1,10−デシレン
基、−CH₂CH₂OCH₂CH₂−、等）、フエニレン基（置換ま
たは無置換のフエニレン基で、例えば、1,4−フエニレ
ン基、1,3−フエニレン基、 −NHCO−、−CONH−、−Ｏ−、−OCO−、およびナラル
キレン基（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（IV
a）〜（IVf）で表わされているもの以外に置換基を有す
る場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原
子、または炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリルレー
ト）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル
（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートお
よびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンお
よびその誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
ビニルアセトフエノンおよびスルホスチレン）、イタコ
ン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエ
ーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エ
ステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジン、および２−および４−ビニルピリジン等がある。
ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種
以上を一緒に使用する場合も含む。

上記（IVa）から（IVf）までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。

一般式（IVa）の化合物は、特開昭59−162548等に、
一般式（IVb）の化合物は、特開昭60−43659等に、一般
式（IVc）の化合物は、特公昭47−27411等に、一般式
（IVd）の化合物は、特開昭59−171956および同60−172
982等に、一般式（IVe）の化合物は、特開昭60−33552
等に、また一般式（IVf）の化合物は、米国特許第3,06
1,432等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭58−42045、同59−214854、同59−17755
3、同59−177544および同59−177557等に記載されてい
る高発色性バラスト基は、上記一般式（IVa）〜（IVf）
の化合物のいずれにも適用される。

本発明で用いる上記一般式（IV）で表わされる具体例
としては、特開昭62−30250号公報のＭ−１〜Ｍ−67の
１種又は２種以上の混合物があげられるが、次のもの及
び実施例に記載のものが特に好ましい。

上記一般式（Ｖ）で表わされるマゼンタカプラーとし
ては、特開昭60−262161号公報及び同60−238832号公報
及び国際特許WO88/04795号に開示されたものを用いるこ
とができる。

式中、Arはフエニル基であり、特に置換されたフエニ
ル基である。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
（好ましくはC₁〜₅）、アルコキシ基（好ましくはC
₁〜₅）、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
シアノ基、カルバモイル基、スルフアモイル基、スルホ
ニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり、Ar
で表わされるフエニル基に２個以上の置換基を有しても
よい。特に好ましくはハロゲン、さらに好ましくは塩素
である。

Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカツ
プリングして色素が形成されるときに離脱する基を表わ
す。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アル
キルチオ基、 で表わされる基（Ｚは窒素原子と共に炭素原子、酸素原
子、窒素原子、イオウ原子の中から選ばれた原子と５な
いし６員環を形成するに要する原子群を表わす。）であ
る。

Ｖはハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、アミ
ノ基を表わす。ここでアルコキシ基、アルキル基として
は炭素数１〜５のものが好ましい。又、アルコキシ基、
アルキル基、アミノ基は、各種置換基を有していても良
い。特にハロゲン原子が好ましい。

Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは１又は
２からなる整数を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異
なっていてもよい。

Ｒで示されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハ
ロゲン原子、Ｒ′−,R′Ｏ−， Ｒ′,R″,Rはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、
水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。これら
の中でも好ましくはＲ′CONH−,R′SO₂NH−， である。

上記式（Ｖ）で表わされるマゼンタカプラーの具体例
としては、特開昭60−262161号公報に開示されたＭ−１
〜M37及び特開昭60−238832号公報に開示されたＭ−１
〜Ｍ−34の１種又は２種以上の混合物があげられる。こ
れらのうち、次のもの及び実施例で用いたものが好まし
い。

前記カプラーの添加量は感光材料１m²当り好ましくは
0.01〜20mM、より好ましくは0.1〜5mM程度である。

又、必要に応じて５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
やポリマーカプラーを併用しても良い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトー
ル系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記
載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプ
ラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げ
ると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール
核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同
第3,785,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、
同第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特
願昭58−42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,427,
767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基を
有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール系
カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このような色素拡散性
カプラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第
2,125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州
特許第96,570号および西独出願公開第3,234,533号には
イエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号など
に記載されている。また、ラテツクス分散法の工程、効
果、含浸用のラテツクスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願（OLS）第2,541,274号および同第
2,541,230号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられてい
るプラスチツクフイルム、（硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの
可撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布
される。支持体及び塗布方法については、詳しくはRESE
ARCH DISGLOSURE 176巻、Item17643XV項（P.27）XVII項
（P28）（1978年12月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられ
る。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤
層に形成された色素画像を鮮明にするものであり、この
ような反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を
分散含有する疏水性樹脂を被覆したものや光反射性物質
を分散含有する疏水性樹脂を支持体として用いたものが
含まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製）） イエローカプラー（ExY−１）および（ExY−２）各々
10.2g、9.1gおよび色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸エ
チル27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc（8.0
g）を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185cc
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤EM1およびEM2
とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を
調節し第一層塗布液を調製した。第二層から第七層用の
塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては１−オキシ−3,5−ジクロロ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤として（Cpd−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Tio2）と青味塗
料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM1） 0.13 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM2） 0.13 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY−１） 0.44 イエローカプラー（ExY−２） 0.39 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−３） 0.08 第三層（緑感層） 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM3） 0.05 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散臭化銀乳
剤（EM4） 0.11 ゼラチン 1.80 マゼンタカプラー 5.5×10^-4mol 色像安定剤（Cpd−４） 0.20 ステイン防止剤 第２表参照 溶媒（Solv−２） 0.12 溶媒（Solv−３） 0.25 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−8/Cpd−９＝3/2/6:重量
比） 0.70 混色防止剤（Cpd−10） 0.05 溶媒（Solv−４） 0.27 第五層（赤感層） 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM5） 0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM6） 0.16 ゼラチン 0.92 シアンカプラー（ExC−１） 0.32 色像安定剤（Cpd−8/Cpd−9/Cpd−12＝3/4/2:重量比）
0.17 分散用ポリマー（Cpd−11） 0.28 溶媒（Solv−２） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（Cpd−7/Cpd−9/Cpd−12＝1/5/3:重量
比） 0.21 溶媒（Solv−２） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止用染料として
は、（Cpd−13、Cpd−14）を用いた。

更に各層は、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールXC（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、コハク酸エステル及びMegafac F−120（大日本
インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、（Cpd−15、16）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名 粒子径（μ） Br含量（mol％） 変動係数 EM1 1.0 80 0.08 EM2 0.75 80 0.07 EM3 0.5 83 0.09 EM4 0.4 83 0.10 EM5 0.5 73 0.09 EM6 0.4 73 0.10 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

Solv−１ ジブチルフタレート Solv−２ トリクレジルホスフエート Solv−３ トリオクチルホスフエート Solv−４ トリノニルホスフエート 以上のようにして得られたカラー印画紙を、250CMSに
て露光した後に、漂白定着液の組成を変化させ、下記の
処理工程にて処理した。処理工程 温 度 時間 カラー現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 30〜34℃ １分30秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 50秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml トリエタノールアミン 10 g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60
％） 2.0g ベンジルアルコール 15ml 塩化リチウム 1.5g ヒドロキシルアミン・硫酸塩 3.0g 臭化カリウム 1.2g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.5g 亜硫酸ナトリウム 1.8g螢光増白剤（UVITEX−CKチバガイギ製） 1.5ｇ 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.25 漂白定着液 前浴のカラー現像液が持ち込まれたランニング平衡液
を推定し第１表に示す処理液（イ）〜（チ）を調製し
た。

リンス液 イオン交換水（カルシウムイオンおよびマグネシウム
イオンとも3ppm以下）を用いた。

次に、前述したようにマゼンタカプラー及びステイン
防止剤を変更した試料A,B,C,D,E,F,G,H,I及びＪを作成
し、処理液（イ）〜（チ）で処理し、処理済感光材料を
80℃１ヵ月経時した後に、未露光部のマゼンタ濃度の増
加（マゼンタステイン）をマクベス濃度計にて測定した
結果を第２表に示した。

第２表に基づけば、本発明の処理（ヘ）、（ト）にお
いてマゼンタステインは防止され又、本発明のステイン
防止剤を用いたＦ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊにおいてもマゼンタ
ステインは防止される。しかしながら、試料Ｆ、Ｇ、
Ｈ、Ｉ、Ｊを本発明の処理を行うことでステインの発生
は著しく防止され、特に好ましいマゼンタカプラーを用
いた試料Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊにおいてその効果は顕著であ
る。

実施例２ 実施例１における（ヘ）、（ト）の漂白剤エチレンジ
アミン四酢酸鉄（III）アンモニウムをジエチレントリ
アミン五酢酸鉄（III）アンモニウムに等モル変更した
他は実施例１と同様に処理したところすぐれたステイン
防止効果が得られた。

実施例３ 実施例１における（ヘ）、（ト）の漂白剤エチレンジ
アミン四酢酸鉄（III）アンモニウムをシクロヘキサン
ジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウムに等モル変更し
た他は実施例１と同様に処理したところ実施例１と同様
のすぐれたステイン防止効果を得た。

実施例４ 実施例１の試料Ｈにカラー印画紙の各層の塗布銀量を
下表のように変更して第３表に示す感光材料Ａ〜Ｅを作
成した。

上記Ａ〜Ｅの各印画紙を実施例１と同様にして処理し
処理後のステインを調べた。但し使用した漂白定着液は
（イ）、（ヘ）、及び（ト）である。結果を第４表に示
す。

本発明によれば、本発明の一般式（Ｉ）、（II）及び
（III）で示されるステイン防止剤を本発明の処理液ヘ
とトにて処理することで、処理液のマゼンタステイン防
止が著しい。

実施例５ 実施例１の試料Ｆと同様にして、但しマゼンタカプラ
ーを下記のように変更した試料Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、
Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓを作成した。

試料 Ｎ PM−３ 〃 Ｏ PM−４ 〃 Ｐ PM−８ 〃 Ｑ PM−16 〃 Ｒ m−２ 〃 Ｓ m−５ 次に上記料を像様露光し、下記処理工程にて漂白定着
液のタンク容量の２倍補充するまで、ランニングテスト
を行なつた。但し、漂白定着液の組成は第５表に示した
ようにアンモニウムイオンの比率を変化させた液で各
々、ランニングテストを行なつた。

処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 38℃ １分40秒 290ml 17l 漂白定着 33℃ 30秒 120ml 9l リンス 30〜34℃ 20秒 4l リンス 30〜34℃ 20秒 4l リンス 30〜34℃ 20秒 364ml 4l 乾 燥 70〜80℃ 50秒 感光材料１m²あたり （リンス→への３タンク向流方式とした。） 前浴からの持ち込み量は4ml/m²であつた。

各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液 処方は第５表に示したように、２種類を用いた。

尚タンク液は補充液を2/3に希釈して使用した。

漂白定着液の補充量は120mlであり、前浴からの持ち
込み量の３倍である。

リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々3ppm以
下） 各々水を加えて100mlとし酢酸にてpH6.0に調製した。

各々のランニング平衡液を用いて試料Ｋ、Ｌ、Ｍ、
Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ及びＳをくさび型露光した後に処理
した。処理後白地部分（Dmin）のマゼンタ濃度を測定
し、更に60℃/60％RHにて１ヵ月経時した後に再度、マ
ゼンタ濃度を測定した。又最大濃度部（Dmax）の残存銀
量を螢光Ｘ線にて測定した。結果を第６表に示す。

本発明の漂白定着液を用いかつ一般式（IV）で表わ
されるマゼンタカプラーを使用した場合（Ｎ、Ｏ、Ｐ、
Ｑ、Ｒ、及びＳ）に、特に処理後、経時によるマゼンタ
ステインが著しく軽減されていることがわかる。更には
残存銀量が減少し、脱銀性に優れる。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4gおよび色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エ
チル27.2ccおよび溶媒（Solv−３）8.2gを加え溶解し、
この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
8ccを含む10％ゼラチン水溶液18.5ccに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイズ0.88
μ、粒子サイズ分布の変動係数0.08、粒子全体の割合と
して臭化銀0.2モル％を粒子表面に含有）に下記に示す
青感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ2.0×10^-4モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一層塗布液を調製した。第二層から第七
層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−ジ
クロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり各2.0×10^-4モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の塗料を
添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む］ 第一層（青感層） 塩臭化銀乳剤 30.0 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−３） 0.35 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ0.55μのものと、
0.39μのものの1:3混合（Agモル）比）、粒子サイズ分
布の変動係数各0.10、0.08、AgBr0.8モル％を粒子表面
に局在含有させた。

0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.27 色像安定剤（Cpd−３） 0.15 色像安定剤（ステイン防止剤） 第７表参照 容媒（Solv−２） 0.54 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ0.58μのものと、
0.45μのものの1:4混合（Agモル比）、粒子サイズ分布
の変動係数各0.0.9、0.11、AgBr0.6モル％を粒子表面の
一部に局在含有させた。

0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−10） 0.04 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 溶媒（Solv−６） 0.15 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 第７表に示したように、第三層の色像安定剤を変更し
て試料６−A,B,C,D,E,Fを作成し、像様露光後下記処理
工程にて、各々カラー現像液のタンク容量の２倍補充す
るまで連続処理を行なつた。

用いた処理液は下記の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 下記、の２種類を用いた。

漂白定着液の補充量は、これらの試料（感光材料）の
単位面積当り、それぞれカラー現像液の持ち込み量の４
倍であつた。

水洗液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムイオン、各
々3ppm以下） 各々、処理後の白地部分（Dmin）のマゼンタ濃度を測
定し、更に60℃/70％RH 1ヵ月後のマゼンタ濃度を再
度、測定した結果を第７表に示した。

第７表の結果から明らかなように、本発明のマゼンタ
ステイン防止剤を含有した試料（６−Ｂ〜Ｆ）を本発明
の漂白定着液（）にて処理することで、処理後のマゼ
ンタステインの発生が著しく防止されていることがわか
る。

実施例７ ステイン防止剤を第８表に記載のようにした以外は実
施例１の感光材料Ｇと同様にして感光材料Ｇ−１〜20を
作成した。これらの感光材料Ｇ−１〜20について、実施
例１の処理液（ロ）、（ヘ）、（ト）を用いて実施例１
と同様に処理した。結果を第８表に示す。

（発明の効果） 本発明によつて、漂白定着液の補充量を少なくするこ
とで省資源、低コストおよび低公害化が達成でき、しか
も処理後カプラーに起因するステインの発生を抑制でき
るので、長期間保存しても画質の優れたカラー写真を提
供できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）、（II）または（III）
   で表わされる化合物の少なくともひとつを含有し、少な
   くとも１種のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料に像露光を与え、カラー現像処理
   後、漂白定着処理する感光材料の連続的処理方法におい
   て、漂白剤としてアミノポリカルボン酸鉄アンモニウム
   塩を含み、定着剤としてチオ硫酸アンモニウム塩を含
   み、保恒剤として亜硫酸アンモニウム塩を含む漂白定着
   液で処理するとともに、処理される感光材料の一定面積
   に関して、その一定面積の感光材料によって持ち込まれ
   たカラー現像液の量の0.5倍〜15倍量の漂白定着補充液
   を補充し、かつ該漂白定着補充液中に含まれる塩のカチ
   オン成分Li⁺、Na⁺、K⁺およびアンモニウムイオンの合計
   の94〜100モル％がアンモニウムイオンであることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） R₁Ａ_nＸ 一般式（II） 式中、R₁，R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、又はヘテ
   ロ環基を表わす。Ｘは芳香族アミン現像薬と反応して離
   脱する基を表わし、Ａは芳香族アミン現像薬と反応し化
   学結合を形成する基を表わす。ｎは１又は０を表わす。
   Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
   ル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族アミン現像
   薬が一般式（II）の化合物に対して付加するのを促進す
   る基を表わす。 ここで、R₁とＸ、ＹとR₂又はＢとが互いに結合して環状
   構造となってもよい。 一般式（III） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
   す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
   の基を放出する基を表わす。
2. 【請求項２】前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、
   下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表わされるマゼンタカプ
   ラーの少くとも一種を含有する、請求項（１）記載の処
   理方法。 （式（IV）中、R₁は水素原子又は置換基を表わし、Ｘは
   水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱しうる基を表わす。Za、Zbお
   よびZcは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−または−NH−を
   表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二重結合
   であり、他方は単結合である。Zb−Zcが炭素−炭素二重
   結合の場合はそれが芳香環の一部である場合を含む。さ
   らに、R₁またはＸで２量体以上の多量体を形成する場合
   も含む。また、Za、ZbあるいはZcが置換メチンであると
   きは、その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する
   場合も含む。 式（Ｖ）中、Arはフェニル基、又は置換基を有するフェ
   ニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の
   酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離脱
   する基を表わす。Ｖはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
   ルキル基、アミノ基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基、
   ｎは１又は２を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異な
   っていてもよい。）