JPH0282241A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真窓光材料の処理方法
に関し、特に処理後、経時によるマゼンタスティンの発
生を著しく防止できる処理方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真窓光材料の処理方法において、
処理の簡易化、迅速化、安定化及び低公害化は重要な課
題であり、従来から敗多くの研究がなされてきた。

特に、省資源、低コスト、低公害化の目的で各処理の補
充量を低減させる方法は、実用性が高く、種々の開発が
行われている。しかしながら、各処理液の補充液量を低
減させると新たな問題が数多く生じてきた。特に漂白定
着液の補充量を低減した場合には、前浴であるカラー現
像液が漂白定着浴に持ち込まれる比率が増加し、その結
果処理後経時によりマゼンタスティンの発生が増加する
という問題が生じた。

特に光堅牢性の高いマゼンタカプラーを用いても上記問
題が生じた０例えば、特開昭５９−１６２５４８号、同
６０−４３６５９号、同５９−１７１９５６号、同６０
−１７２９８２号、同６０−３３５５２号及び米国特許
３，０６１，４３２号等に記載のマゼンタカプラーや特
公昭５３−３４０４４号、特開昭５５−６２４５４号、
及び同５７−３５８５８号等に記載のカプラーを用いて
もマゼンタスティンが発生しやすいという問題が生じた
。そこで、従来から行われている退色防止技術やスティ
ン防止技術を上記感光材料の処理に適用することが考え
られる。具体的には、米国特許２，３６０，２９０号、
同２，４１８，６１３号、ｌ１ｌｌｉ）２．６７５．　
３１４号、同２．７０１．　１９７号、英国特許１，３
６３，９２１号、特開昭５８−２４１４１等に記載され
たハイドロキノン誘導体、米国特許３，４５７，０７９
号、同３゜０６９．２６２号等に記載された没食子酸誘
導体、米国特許２，７３５，７６５号、特公昭４９−２
０９７７号などに記載されたｐ−アルコキシフェノール
類、米国特許３，４３２，３００号、同３゜５７３．０
５０号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−１４７４
３４号などに記載されたｐ−オキシフェノール誘導体、
米国特許３，７００，４５５号に記載のビスフェノール
類等の退色防止技術や特開昭４９−１１３３０号、同５
０−５７２２３号、同５６−８５７４７号、及び特公昭
５６−８３４６号等の技術）などのスティン防止技術を
用いても充分な効果を得ることはできなかった。

一方、米国特許第３６１５５０８号及び特開昭５０−１
４０１２８号には、漂白定着液中のカチオンとしてアン
モニウムイオンを用いると脱銀性能が向上することが記
載されている。しかしながら、これらの特許には、漂白
定着液を低補充量で用いることもマゼンタカプラーに基
因するスティンのことも全く記載されていない。

又、一般式（１）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示された
化合物は欧州特許出願公開ＥＰ０，２７７．５８９号に
スティン防止剤として、開示されているが、特定の処理
条件（連続処理時や漂白定着液、水洗、安定化液等の低
補充処理、及び／又は迅速処理時等）においては、ステ
ィン防止効果が不十分な場合があり更なる改良が望まれ
ていた。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明は、漂白定着液の補充量を低減しても、
処理後マゼンタカプラーに帰因するスティンの発生のな
い、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は、特に漂白定着液を低補充化した場合に帰因す
る特にマゼンタスティンを防止する技術として、該補充
液中のカチオンが特定量のアンモニウムイオンである補
充液を用いると上記問題点を有効に解決できるとの知見
に基づいてなされたものである。

すなわち、下記一般式（１）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ
）で表わされる化合物の少なくともひとつを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に像露光を与え、カラー
現像処理後、漂白定着処理する感光材料の処理方法にお
いて、該漂白定着液の補充量が該感光材料の単位面積あ
たり前浴からのカラー現像液の持ち込み量の０．５倍〜
１５倍であり、かつ該漂白定着補充液中に含まれう！Ｌ
　ｉ’Ｎａ’　、Ｋ”およびアンモニウムイオンの全カ
チオン成分の８０モル％以上がアンモニウムイオンであ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。

一般式（＋） Ｒ１（Ａ）、Ｘ 一般式（ｎ） Ｒｚ　　　Ｃ−Ｙ 式中、Ｒｔ、Ｒｔはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、又は
へテロ環基を表わす。Ｘは芳香族アミン現像薬と反応し
て離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミン現像薬と反応
し化学結合を形成する基を表わす、ｎはｌ又は０を表わ
す、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
アシル基又はスル寸ニル基を表わし、Ｙは芳香族アミン
現像薬が一般式（ｎ）の化合物に対して付加するのを促
進する基を表わす。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２又はＢとが互いに結合して環
状構造となってもよい。

一般式（ＩＩＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。

一般式（１）、　　（ｎ）および（Ｉ［Ｉ）で表わされ
るスティン防止化合物をさらに詳細に説明する。

一般式（１）および（ＩＩ）で表わされる化合物は特開
昭６３−１５８５４５号記載の方法で測定したｐ−アニ
シジンとの二次反応速度定数Ｒ８（８０℃）　が　１．
　　０　１１／ｍｏｌｌ　　・　ｓｅｃ　　−Ｉ　　Ｘ
　　Ｉ　　Ｑ−’ｊ！　／ｅｓｏ　１−ｓｅｅの範囲で
ある化合物が好ましい。

一方、一般式（１）で表わされる化合物はＺがＰｅａｒ
ｓｏｒ＋の求核性”ＣＨ，Ｉ値（ＲｏＧ、Ｐｅａｒｓｏ
ｎ　。

ａｔ　　ａｌ、＊　　Ｊ−＾ｍ、Ｃｈｅ＋＋＋、Ｓｏｃ
、、　　、３Ｊｌ、　　３　１　９　　（１９６８））
が５以上の求核性官能基がら誘導される基が好ましい。

前記一般式（１）〜（■）の化合物の中では、式（り又
は（ＩＩ）の化合物と式（Ｉ）の化合物を併用するのが
好ましい。

一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉｌｌ）で表わされる
化合物の各基をさらに詳細に説明する。

Ｒ８，し、ＢおよびＲでいう脂肪族基とは直鎖状、分岐
鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又はアル
キニル基を表わし、さらに置換基で置換されていてもよ
い−Ｒｔ、Ｒｍ、ＢおよびＲでいう芳香族基とは炭素理
系芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）およびヘテロ
環系芳香族基（例えばフリル、チエニル、ピラゾリル、
ピリジル、インドリル）のいずれであってもよく、単環
系でも縮環系（例えばベンゾフリル、フエナントリジニ
ル）でもよい。さらにこれらの芳香環は置換基を有して
もよい。

Ｒ，、Ｒ１，ＢおよびＲでいうヘテロ環基とは炭素原子
、酸素原子、窒素原子、イオウ原子または水素原子から
構成される３員環〜１０員環の環状構造の基が好ましく
、ヘテロ環自体が飽和環であっても不飽和環であっても
よく、さらに置換基で置換されてもよい（例えばクロマ
ニル、ピロリジル、ピロリニル、モルホリニル）。

一般式口）のＸは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱
する基を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を
表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を介してＡ
と結合する基（例えば２ピリジルオキシ、２−ピリミジ
ルオキシ、４−ピリミジルオキシ、２−　（１，２，３
−）リアジン）オキシ、２−ベンズイミダゾリル、２−
イミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンズチアゾリル
、２−フリルオキシ、２−チオフェニルオキシ、４−ピ
リジルオキシ、３−イソオキサシリルオキシ、３−ピラ
ゾリジニルオキシ、３−オキソ−２ピラゾロニル、２−
オキソ−１−ピリジニル、４−オキソ−１−ピリジニル
、１−ベンズイミダゾリル、３−ピラゾリルオキシ、３
Ｈ−１，２゜４−オキサジアゾリン−５−オキシ、アリ
ールオキシ、アルコキシ、アルキルチオ、アリールチオ
、置換Ｎ−オキシ）またはハロゲン原子が好ましい。

一般式口）のＡは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学
結合を形成する基を表わし、低電子密度の原子を含む基
、例えば Ｌ−Ｃ−−Ｌ−３−、−Ｌ−３−、−Ｌ−ＰＹ’　　　
　　　　Ｙ’ Ｒ′ Ｌ−３ｉ−を含有する。Ｘがハロゲン原子であＲ’ る場合はｎはＯを表わす、ここでＬは単結合、アルキレ
ン基、−０−、−３−、−Ｎ− Ｒ′ ル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシカルボニ
ル基、ホスホニル基、チオカルボニル基、アミノカルボ
ニル基、シリルオキシ基等）。

Ｙは一般式（［［）のＹと同じ意味であり、Ｙ′はＹと
同じ意味を表わす。

Ｒ′およびＲ“は同一でも異なってもよく、それぞれ−
Ｌ＃−Ｒ，を表わす。Ｒ′Ｆは水素原子、脂肪族基（例
えばメチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ビニル、ベンジ
ル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例え
ばフェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例え
ばピペリジニル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）およびスルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル
）を表わす。

Ｌ′、Ｌ＃およびＬ′は一〇−−８−およびＮ−を表わ
す　Ｌ　＃はさらに単結合を表わす。

ＯＯ なかでもＡは−０−Ｃ−−３−Ｃ−や アルキレン−Ｃ−で表わされる二価基が好ましい。

一般式（１）で表わされる化合物のうち、より好ましい
化合物は一般式ローａ）、（１−ｂ）、（＋−ｃ）又は
（１−ｄ）で表わされ、かつ、ｐアニシジンとの二次反
応速度定数に、（８０℃）がＩ　Ｘ　１０−Ｊ！／ｍｏ
ｌ　・ｓｅｃ　〜Ｉ　Ｘ　１０−’ｊｌ／ｎ＋ｏｌ・ｓ
ｅｃの範囲で反応する化合物である。

（１−ａ） Ｒ，−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｃ−０−Ａｒ （１−ｂ） Ｒｃ （１−ｃ） （１−ｄ） 式中、Ｒ，は一般式（＋）のＲ１と同じ意味を表わす。

Ｌｉｎｋは単結合または一〇−を表わす。

ＡｒはＲ，ＳＲ□およびＢで定義したのと同じ意味での
芳香族基を表わす、ただし芳香族アミン系現像薬と反応
した結果放出されたものがハイドロキノン誘導体、カテ
コール誘導体等、写真用還元剤として育用な基であるこ
とはない、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは同一でも異なってい
てもよく、それぞれ水素原子、Ｒ＋　、ＲｚおよびＢで
定義したのと同じ意味での脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基を表わす、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃはさらにアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、
アルキルアミノ基、アシル基、アミド基、スルホンアミ
ド基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルホ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、
ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基、およびスル
ファモイル基を表わす、ここでＲａとＲｂ又はＲｂとＲ
ｅが互いに結合して５〜７員環状のへテロ環を形成して
もよく、このヘテロ環はさらに置換基で置換されたり、
スピロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香環で縮環さ
れてもよい、ｚ、およびＺ２は５〜７員へテロ環を形成
するのに必要な非金属原子群を表わし、このヘテロ環は
さらに置換基で置換されたり、スピロ環、ビシクロ環等
を形成したり、芳香環で縮環されてもよい。

一般式（＋−ａ）〜（１−ｄ）のうち特に一般弐Ｎ−ａ
）においてｐ−アニシジンとの二次反応速度定数ｋｇ　
　（８０℃）をＩ　Ｘ　１０−’ｆｆｉ／＋＊ｏｌ・ｓ
ｅｃ　〜Ｉ　Ｘ　１０−’ｊ！／＋１ｏｌ−ｓｅｃの範
囲に調節するにはＡｒが炭素環系芳香族基の場合、置換
基で調節できる。この時、Ｒ１の基の種類にもよるが、
各置換基の）Ｉａｍｍｅｔｔのσ値の総和が０．２以上
が好ましく、０．４以上がより好ましく、０゜６以上だ
とさらに好ましい。

一般式（＋−ａ）〜（＋−ｄ）で表わされる化合物を感
光材料製造時に添加する場合、化合物自体の総炭素数が
１３以上が好ましい０本発明の化合物は、本発明の目的
を達成する意味からも、現像処理時に分解するものは好
ましくない。

一般式（ｎ）のＹは酸素原子、イオウ原子、Ｒ３ ＝Ｎ−Ｒ，および＝Ｃぐ　　　が好ましい。

ここでＲｇ、ＲｓおよびＲ＆は水素原子、脂肪族基（例
えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベン
ジル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例
えばフェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例
えばピペリジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、
アシル基（例、ｔばアセチル、ベンゾイル）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）
ヲ表わし、Ｒ３とＲ４が互いに結合して環状構造となっ
てもよい。

一般式（＋）および（ＩＩ）で表わされる化合物のうち
特に好ましい化合物は一般式（１）である。

その中でもさらに好ましい化合物は一般式（■ａ）又は
一般式（１−ｃ）で表わされる化合物であり、特に一般
式（＋−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

一般式（ＩＩＩ）のＺは求核性の基または感光材料中で
分解して、求核性の基を放出する基を表わす。

例えば芳香族アミン現像薬の酸化体と直接化合化学結合
する原子が酸素原子、イオウ原子、窒素原子である求核
性の基（例えば、アミン化合物、アジド化合物、ヒドラ
ジン化合物、メルカプト化合物、スルフィド化合物、ス
ルフィン酸化合物、シアノ化合物、チオシアノ化合物、
チオ硫酸化合物、セレノ化合物、ハライド化合物、カル
ボキシ化合物、ヒドロキサム酸化合物、活性メチレン化
合物、フェノール化合物、窒素へテロ環化合物、等）が
知られている。

一般式（ＩＩＩ）の化合物の中でより好ましい化合物は
下記一般式（ＩＩＩ−ａ）で表わすことができる。

一般式（Ｉｆｆａ） 式中、Ｍは無機（例えばＬｉ５Ｎａ、に、Ｃａ、Ｍｇ等
）又は有！！！（例えばトリエチルアミン、メチルアミ
ン、アンモニア等）の塩を形成する原子または原子団お
よび Ｉ６ Ｒｇｏ　　　Ｒｚ＋　　　　　　　　　　０ＲｚｓＯＲ
２４０ す。

ここでＲＩＢおよびＲＩ＆は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
基を表わす５ＲＩＳとＲ４が互いに結合して５〜７員環
を形成してもよい。Ｒｌｌ、Ｒ１いＲ２゜およびＲｌｌ
は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族
基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、スルホニル基、ウレイド基およびウレタン基
を表わす。ただし、ＲｏとＲ１，のうちの少なくとも一
方、およびＲ２゜とＲ□のうちの少なくとも一方は水素
原子であるａＲ１９およびＲｏは水素原子、脂肪族基、
芳香族基またはへテロ環基を表わす、Ｒ，、はさらにア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
およびアリールオキシカルボニル基を表わす、ここでＲ
ｌｌ、Ｒ１１、Ｒｌｌのうちの少なくとも２つの基が互
いに結合して５〜７員環を形成してもよく、またＲ８い
Ｒｚ　ｌＳＲｚ　１のうちの少なくとも２つの基が互い
に結合して５〜７員環を形成してもよい、Ｒｚｓは水素
原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わし、
Ｒ２４は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子
、アシルオキシ基またはスルホニル基を表わす、Ｒ２，
は水素原子または加水分解されうる基を表わす。

Ｒ１いＲｏ、ＲＢ、Ｒ＋ｓおよびＲｏは同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例えばメチル
、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベンジル、オク
タデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例えばフェニ
ル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えばピペリ
ジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、ハロゲン原
子（例えばクロル原子、ブロム原子）　、　ＳＲｚい　
ＯＲｚいＮ−Ｒよいアシル基（例えばアセチル、ベンゾ
Ｒ寞フ イル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、シクロヘキシルカルボニ
２ル、オクチルオキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル、ナフ
チルオキシカルボニル）、スルホニルｌ＆＜例エバ、メ
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド）、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン
基、カルバモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、アルコキシ基ル基（例えば、メトキサ
リル、イソブトキサリル、オクチルオキサリル、ベンゾ
イルオキサリル）、アリールオキサリル基（例えば、フ
エノキサリル、ナフトキサリル）、スルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニ
ルオキシ）、びホルミル基を表わす、ここでＲｏおよび
Ｒｚｔは同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、
脂肪族基、芳香族基、アシル基およびスルホニル基を表
わす、Ｒ２，およびＲ２，は同一でも異なってもよくそ
れぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基お
よびアリールオキシ基を表わす。

このうち、　ＳＯｚＭ基に対し、ベンゼン置換基のｌＩ
ａｍ＋ｗｅｔｔのσ値の総和が０．５以上が本発明の効
果の点で好ましい−。

以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
、本発明に使用される化合物が限定されるものではない
。

（２）ＣＩＩＨ３？１ （［−８） （ａ）ＣｎＨ３？Ｂｒ （［−１１） Ｃ，Ｈ。

Ｃ−ＯＣＨ□ＣＨＣ４Ｈ９”’ ｚＨｓ （＋ ｔ　Ｈｓ （Ｉ ｚ　Ｈｓ ｚＨｓ （Ｉ （Ｉ （Ｉ （■ （■ （Ｉ ２Ｈｓ ＬＪシｔＪＬ；ｔ　Ｈ＋ｓ”’ （！ （Ｉ （■ （■ （■ （■ ＣＩ　Ｈ。

しＩ″Ｉ３ （■ （Ｉ （■ （■ （■ （■ ｚＨｓ （Ｉ−５１） （■ ■） （■ （■ （■ （Ｉ［ｒ−８） （■ （■ （ｍ−１８） （■ （■ （ＩＩＩ−２１＞ （ＩＩＩ−２８） （ＩＩＩ−２９） ＮａＮ。

これらの化合物は特開昭６２−１４３０４８号、同６３
−１１５８５５号、同６３−１１５８６６号、同６３−
１５８５４５号、欧州公開特許第２５５７．２２号に記
載の方法およびそれらに準じた方法で合成することがで
きる。

本発明の好ましい化合物は上記特許および特開昭６２−
２８３３３８号、同６２−２２９１４５号の明細書に具
体的に例示されている化合物をも含む。

一般式（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ）で表わされる
化合物のうち、低分子量のものもしくは水にとけやすい
ものは処理液に添加し、現像処理の工程で感光材料中に
取り込ませてもよい。好ましくは感光材料を製造する段
階で感光材料中の親水性コロイド層中に添加する方法で
ある。

後者の方法は通常、大気圧中で沸点１７０℃以上の高沸
点溶媒（オイル）単独、あるいは低沸点溶媒単独、また
は前記オイルと低沸点溶媒との混合溶媒に溶解し、この
溶液をゼラチン等の親水性コロイド水溶液に乳化分散し
て調製される。

本発明において一般式（り、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
で表わされる化合物は高沸点有機溶媒中に溶けるものが
好ましい、この乳化分散物粒子の粒径に特に制限はない
が、０．０５μ〜０．５μが好ましく、特に０．１μ〜
０．３μが好ましい。

特に本発明の効果の点で一般式（１）、（Ｉｔ）および
（ＩＩＩ）で表わされる化合物はカプラーと共乳化する
のが好ましい。この場合オイル／カプラー比としては、
重量比で０．０１〜２．０であるのが好ましい。

また、本発明において一般式（＋）、（Ｉｆ）および（
ＩＩＩ）で表わされる化合物の占める割合は、カプラー
１モル当りＩ　Ｘ　１０−”ないし１０モル、好ましく
は３Ｘ１０−”ないし５モルである。これより少なすぎ
ると本発明の効果を奏しにくくなる傾向があり、多すぎ
ると発色反応に阻害を起こしたりする。

また、一般式（１）、（ＩＩ）および（■）で表わされ
る化合物は、カプラーを含まない層（例えば中間層や紫
外線吸収剤含有層など）に含有してもよく、更にこれら
の化合物の分子量が小さく、かつ処理液に溶ける場合に
は、該処理液に溶解してから感材中に導入してもよい。

本発明では、ハロゲン化銀カラー感光材料をカラー現像
した後、特徴ある漂白定着工程を採用するものであり、
ハロゲン化銀カラー感光材料は、例えば次に示す工程に
より処理される。

（ｉ）カラー現像−漂白定着一水洗一乾燥（ｉｉ）　　
　ｓ　　　−＃　　　−安定化−乾燥（ｆｆｌ）＃−Ｉ
　　　−水洗一安定化一乾燥 尚、上記工程（１）〜（ｕｉ）において、漂白定着工程
の後に定着工程を、又カラー現像と漂白定着との間に簡
単なリンス工程を設けることができる。

次に各工程について説明する。

左上二里魚 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）　トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β〜ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチルコアニリン（例示化合物Ｄ
−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０６５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜
硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加
することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、深情する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１〜１６６６７４号、同６１１６５６２１号、同
６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及び
同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同６
１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１
−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１６
５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１〜１８８６１９号記載のポリアミソ類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−．１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他深情剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許筒３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に好ましい化合物と
しては、ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ヒドラ
ジノジ酢酸、トリエタノヘルアミン、カテコール、トリ
スルホン酸等をあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、′ｕｋ街剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロ
イシン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニル
アラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−
２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、
プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン
塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、
四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ＰＨ９
，０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ〜０
．４モル／ｉであることが好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のア、ミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７
号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２
７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１
０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１
１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９
５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開
昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び
特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげるこ
とができる。以下に具体例を示すがこれらに限定される
ものではない。

ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ＮＮ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン
オルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン１
．２．４−）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリテン
−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロ
キシベンジル）エチレンジアミンＮ、Ｎ’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍｌ以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進荊としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許筒３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許筒２．
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許筒２．４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許筒３，１２８．１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許筒３，５３２，５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例エバベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／Ｉｔ好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料ＩＩＩ？当り２０〜６００ｍ１好ましく
は５０〜３００ｍ１である。更に好ましくは１００ｍｊ
！〜２００ｍｊ２である。

！工Ｌｌｔ 本発明においては漂白定着工程における感光材料の滞留
時間を短かくすると本発明の効果がより顕著となる。従
って、２分以下、より好ましくは１５秒〜６０秒とする
のが望ましく、これにより一層処理時間の短縮化が達成
できる。

本発明で用いる漂白定着液に含有させる漂白剤としては
、いかなる漂白剤でもよいが、特に鉄（Ｉ［［）の有機
錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸及び有機ホスホン酸
などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸；過硫酸塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［［）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ｍｌ）の有［
１８塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／ｊ！である。

漂白定着液には、漂白促進剤として種々の化合物を用い
ることができる０例えば、米国特許筒３゜８９３．８５
８号明細書、ドイツ特許筒１．２９０．８１２号明細書
、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロ
ージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載の
メルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物や
、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許３．７０６，５６１
号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イ
オン等のハロゲン化物が漂白刃が優れる点て好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１，８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、１７！あたりの定着剤の量は
、０．・３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１゜０モルの範囲である。漂白定着液のｐＨ領域は、
３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カワウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／１含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／ｐである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明では、漂白定着浴中に存在する非金属カチオンと
して、アンモニウムイオンの量を増大させるために、漂
白定着補充液中に含まれうるＬｉ”Ｎａ・、に１および
アンモニウムイオンの全カチオン成分のうちアンモニウ
ムイオンが８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モ
ル％のものを使用することを特徴とする。１００モル％
とは前記のＬＬ”、Ｎａ”およびに０が含まれないこと
を意味する。従って、上記の各成分、例えば漂白剤、漂
白促進剤、再ハロゲン化剤、ｐＨ￥Ｊｉ衝剤、定着剤、
保恒剤などのアンモニウム塩を用いるのが好ましく、こ
れらを水に溶解させたときに漂白定着補充液中のアンモ
ニウムイオンが前記の全カチオンの８０モル％以上とな
るように調整することが必要である。ここで上記比率を
達成するために、特にアミノポリカルボン酸鉄（１）ア
ンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウ
ム、アンモニア水などを用いるのが好ましい。尚、漂白
定着補充液としては、上記成分漂白定着浴中の漂白定着
液と同一の濃度でも、これらの１．２〜４．０倍の濃度
のものでもよい。

本発明では、さらに漂白定着補充量を、感光材料による
前浴からの持込み量の０．５〜１５倍、好ましくは１．
０〜１４倍、更に好ましくは２〜１０倍とすることを特
徴とし、これによって省資源化、低コスト、低公害性を
達成できるのである。

尚、補充量は１ｄ当り好ましくは２０〜２００ｍ１であ
る。ここで前浴とは一般的にカラー現像液であり、その
持込み量は、機種、搬送方式、スクイジーの強度等で異
なるが大略、感光材料１ｒｒｒ当り１０ｍＪ〜１５０ｍ
１多くは２０　ｍ　１〜ｌ　００ｍ１程度である。

又、上記補充量中には、処理時に蒸発濃縮された液を希
釈安定化するための水や、保恒剤の添加量も含まれる。

木Ａ山Ｊわ【化 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエテイ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンドニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉ
ｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ＋２４８〜２５３
　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめること
ができる０通常多段向流方式における段数は２〜６が好
ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｎ？当たり０，５１〜ＩＩｌ以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌側、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著［防菌防黴剤の化学Ｊ、衛生技術金属「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金属「防菌防
黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り荊として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加され
、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、
色素安定化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤や、
アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバクテ
リアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与する
ため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができ
る。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５Ｂ−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としてい、わゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐ　Ｈは４〜１０で
あり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、−ｉには１５〜４５℃好
ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜２分更に好ましくは
１５秒〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がラン
ニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく
、又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１−当り１１以下、好
ましくは５００ｍ１以下である。また補充は連続的に行
なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の漂白定着工程、水洗及び安定化工程の工程時間
の合計はマゼンタは４分以下、更に好ましくは３０秒〜
３分、ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が漂白定着工程の最初の浴に接触してから水
洗又は安定化工程の最後の浴から出るまでの時間を示し
ており、途中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の好ま
しい処理時間の和が４分以下とはＪ、脱銀処理及び乾燥
工程までに行なわれる処理（より具体的には、水洗およ
び／または安定化）の時間の和が４分以下のことである
。

処皿肚象 本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパー及び直接ポジ材料への適
用が好ましい。

本発明の処理対象となる感光材料のハロゲン化銀乳剤と
しては、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかな
るハロゲン組成のものでも使用できる０例えばカラーペ
ーパー等の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化
銀を６０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳
剤が好ましく、更には、塩化銀の含有率が９０〜１００
モル％の場合が特に好ましい、また高感度を必要とし、
がっ、製造時、保存時、及び／又は処理時のカブリをと
くに低く抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モル
％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％
以下の沃化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７
０モル％以上が好ましい。

逼影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好
ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５モル％が好まし
い。

本発明に使用されるハロゲン化銀の塗布ｓｉｔは少ない
方が好ましく、特に０．８ｇ／ｎｆ以下において本発明
の効果が顕著なため、より好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１
５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい、また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実用的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、・八
面体、菱十二面体、十四面体、の様な規則的（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）な結晶体を存するものあるいはそれらの共存す
るものでもよく、また球状などのような変則的（Ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶体をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚さの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャーｖｏ１．１７０　　Ｉｔｅｍ　　ｔｈ１７６４
３　（ｌ　　Ｉｌ、　Ｉ［［）項（１９７８，１２）に
記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、隘１７６４３（１９７８，１
２月）および同第１８７巻、階１８７１６　（１９７９
，１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 ４　強色増感剤 ５増白剤 ６　かふり防止剤 および安定剤 ７　カプラー ８　有機溶媒 ９　光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤 表面活性剤 ＲＤＩ７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５頁 ２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ６５０頁左欄〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 スタチック防止剤　２７頁　　　同　土木発明の処理対
象となる感光材料には種々のカラーかプラーを含有させ
ることができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第
一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応して色素
を生成しうる化合物をいう、有用なカラーカプラーの典
型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピ
ラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖
もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０本発明で
使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）１７６４３　　（１９７８年１２月）■−り項および
同１８７１７（１９７９年１１月）に引用された特許に
記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる０発色色素
が適度の拡散性を存するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）磁１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号等に記載のものが好まし
い。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許筒２．３１１，０８２号、同第２３４
３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．９
０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同第
３，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許筒４．３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許筒４，３５
１，８９７号や国際特許出願ＷＯ３８１０４７９５号に
記載されたアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第
７３．６３６号に記載のバラスト基を有する５ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許３，７２５゜０６７号に記載され
たピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。

本発明の処理の対象となる感光材料中のマゼンタカプラ
ーが、次の一般式（ＩＶ）又は（Ｖ）で表わされるもの
である場合、−層スティン防止効果が向上する。

ｒ （式（ｒＶ）中、Ｒ３は水素原子又は置換基を表わし、
Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応に、より離脱しうる基を表わす、Ｚ
ａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−また
は−ＮＨ−を表わし、Ｚ　ａ　＝Ｚ　ｂ結合とＺｂ−Ｚ
ｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合であ
る。Ｚｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳
香環の一部である場合を含む。さらに、Ｒ，またはＸで
２量体以上の多量体を形成する場合も含む、また、Ｚａ
ＳＺｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置
換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

式（Ｖ）中、Ａ「はフェニル基、又は置換基を有するフ
ェニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬
の酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離
脱する基を表わす。■はハロゲン原子、アルコキシ基、
アルキル基、アミノ基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基
、ｎはｌ又は２を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異
なっていてもよい。） 一般式（ＩＶ）で表わされるマゼンタカプラーは特開昭
６２−３０２５０号に開示されており、ここに開示され
たものを用いることができる。

尚、式（ＩＶ）において多量体とは１分子中に２つ以上
の一般式（ＩＴ）であられされる基を有しているものを
意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる
。ここでポリマーカプラーは一般式（ｒ’／）であられ
される部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有す
るもの、以下ビニル単量体という）のみからなるホモポ
リマーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成
物とカップリングしない非発色性エチレン様単量体とと
もにコポリマーを作ってもよい。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は５員環−５員環縮
合窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタ
レンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレン
と総称される化学構造となっている。一般式（ＩＶ）で
表わされるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ〜イ
ミダゾ（１，２−ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（
１，５−ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１，５−
ｃ）（１，２，４））リアゾール類、１１１−ピラゾロ
（１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾール類、ＩＨ−
ピラゾロ（１，５−ｄ）テトラゾール類及びＩＨ−ピラ
ゾロ（１，５−ａ）ベンズイミダゾール類であり、それ
ぞれ一般式（■ａ）（ＩＶｂ）（］Ｖｃ）（■ｄ）（Ｉ
Ｖｅ）及び（ｌＶｆ）で表わされる。これらのうち、特
に好ましい化合物は（ＩＶａ）、（ＩＶｃ）及び（ＩＶ
ｄ）である、さらに好ましい化合物は（Ｉ　ｄ）である
。

（ＩＶａ） （ＩＶｂ） （ｆＶｃ） （ＩＶｄ） 一般式（ＩＶ　ａ　）〜（１’／ｆ）までの置換基Ｒ寞
、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ基
、カレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、カ
ルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、了
り−ルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、アルコキジカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原子
もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結
合する基でカップリング離脱する基を表わす。

Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス
体を形成場合も含まれる。また、−ａ式（ＩＶａ）〜（
ＩＶｆ）で表わされる部分がビニル単量体の中にあると
きは、Ｒｚ、ＲｓまたはＲ４が単なる結合または連結基
を表わし、これを介して一般式（ｌＶａ）〜（■ｆ）で
表わされる部分とビニル基が結合する。さらに詳しいＲ
，、Ｒ３及びＲ４は特開昭６２−３０２５０号に開示さ
れている。

又、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、ま
たは酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基など
）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホン
アミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基など）
、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、
２−カルボキシフェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ基など）を表わす。

Ｒｇ　、Ｒｓ　、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス
体を形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれ
ば、置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレ
ン基、エチレン基、１．１０デシレン基、　ＣＨｚ　Ｃ
Ｔ（ｔ　−ＯＣ１−１ｘ　ＣＨｚ等）、置換または無置
換のフェニレン基（例えば、１、　４−フェニレンＬＬ
、３−フェニレン基、−ＮＨＣＯＲ５−Ｃ０ＮＨ−基（
Ｒ，は置換または無置換のアルキレン基またはフェニレ
ン基を表わす、）等が挙げられる。

一般式（■ａ）〜（ＩＶｆ）で表わされるものがビニル
単量体の中にある場合のＲ□、Ｒ２またはＲ４で表わさ
れる連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアル
キレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１．１
０−デシレン基、−ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣＨｚ　ＣＨ！
−１等）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレ
ン基で、例えば、ｔ、ａ−フェニレン基、１，３−フェ
ニレン基、 ＮＨＣＯ−−ＣＯＮＨ−−０−−０ＣＯおよびアラルキ
レン基（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（ｒＶａ
）〜（ＩＶ　ｆ　”）で表わされているもの以外に置換
基を有する場合も含む、好ましい置換基は、水素原子、
塩素原子、または炭素数が１〜４個の低級アルキル基で
ある。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよびそ
の誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル
）、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、
および２−および４−ビニルピリジン等がある。ここで
使用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種以上を
一緒に使用する場合も含む。

上記（ｒＶａ）から（ＩＶｆ）までの一般式で表わされ
るカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等
に記載されている。

一般式（ＩＶａ）の化合物は、特開昭５９−１６２５４
８等に、一般式（！Ｖｂ）の化合物は、特開昭６０−４
３６５９等に、一般式（■ｃ）の化合物は、特公昭４７
−２７４１１等に、一般式（■ｄ）の化合物は、特開昭
５９−１７１９５６および同６０−１７２９８２等に、
一般式（ｒＶｅ）の化合物は、特開昭６０−３３５５２
等に、また−般式（ＩＶｆ）の化合物は、米国特許第３
，０６１゜４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５、同５９−２１４８５４
、同５９−１７７５５３、同５９−１７７５４４および
同５９−１７７５５７等に記載されている高発色性バラ
スト基は、上記一般弐（ｒＶａ）〜（ＩＶｆ）の化合物
のいずれにも適用される。

本発明で用いる上記一般式（ｒＶ）で表わされる具体例
としては、特開昭６２−３０２５０号公報のＭ−１−Ｍ
−６７の１種又は２種以上の混合物があげられるが、次
のもの及び実施例に記載のものが特に好ましい。

Ｍ−１ Ｍ−３ Ｍ−４ し６　　ｔ１１フ（ｔ） しｓＭ＋ｔＬＬノ Ｍ Ｍ Ｍ−７ Ｍ Ｍ Ｃ藝１（＋７ Ｍ−８ Ｍ ＰＭ−１２ ＰＭ−１３ ＰＭ−１４ ＰＭ Ｍ ＰＭ、２１ Ｍ−２２ ＣＨ８ Ｃ蟲Ｈ１１ Ｍ−２４ Ｍ−２５ Ｃ＋ａＨｔ皿 ＰＭ−２７ 上記一般式（Ｖ）で表わされるマゼンタカプラーとして
は、特開昭６０−２６２１６１号公報及び同６０−２３
８８３２号公報及び国際特許ＷＯ３８／、０４７９５号
に開示されたものを用いることができる。

式中、Ａｒはフェニル基であり、特に置換されたフェニ
ル基である。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
（好ましくは０１〜．）、アルコキシ基（好ましくはＣ
１〜、）、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基
、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり、
Ａ「で表わされるフェニル基に２個以上の置換基を有し
てもよい、特に好ましくはハロゲン、さらに好ましくは
塩素である。

Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱する基を表わす
。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチ基（２は窒素
原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子
の中から選ばれた原子と５ないし６員環を形成するに要
する原子群を表わす、）である。

■はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、アミノ
基を表わす、ここでアルコキシ基、アルキル基としては
炭素数１〜５のものが好ましい、又、アルコキシ基、ア
ルキル基、アミノ基は、各種置換基を有していても良い
、特にハロゲン原子が好ましい。

Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは１又は２
からなる整数を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異な
っていてもよい。

Ｒで示されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ’−、Ｒ’Ｏ− ＯＲ’　　　　　　　　　　Ｒ′　　　　　　ＯＲ’Ｒ
’ＣＯＯ−、Ｒ’−Ｎ−Ｃｏ−、Ｒ’ＮＳＯ，−。

Ｒ“ Ｒ＃ Ｒ’０−Ｃｏ−、Ｒ’−Ｎ−ＣＯＮ Ｒ’　　　　Ｒ＃ Ｒ’、Ｒ’、Ｒ＃はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
く、水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいアル
キル基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす、こ
れらの中でも好ましくは上記式（Ｖ）で表わされるマゼ
ンタカプラーの具体例としては、特開昭６０−２６２１
６１号公報に開示されたＭ−１〜Ｍ−３７及び特開昭６
０−２３８８３２号公報に開示されたＭ−１〜Ｍ＝３４
の１種又は２種以上の混合物があげられる。

これらのうち、次のもの及び実施例で用いたちのが好ま
しい。

ｍ−２ ｍ− しＬ 前記カプラーの添加量は感光材料１−当り好ましくは０
．０１〜２０ｍＭ、より好ましくは０゜１〜５ｍＭ程度
である。

又、必要に応じて５−ピラゾロン系マゼンタカプラーや
ポリマーカプラーを併用しても良い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子＃脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメクー位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．
７８５．３０８号、同第４．１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同第４．３２７゜１７３号、西独
特許出願第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４
２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，
６２２号、同４．３３３．９９９号、同第４，４５１，
５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載さ
れた２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開筒３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２，１７３号および米国特許第４．３６７．２
８．２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油漬分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２２，０２７
号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはｌ？Ｅ
ｓＥＡＲｃＨｌｌｌ５ＣＬＯ５ＵＲＥ１７６巻、Ｉｔｅ
ｍｌ　７６４３　ＸＶ項（Ｐ、２７）ｘｖｎ項（Ｐ２８
）（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疏水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疏水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした。紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製）） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏｌｖ　　１）７．７ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭＩおよび８Ｍ２とを混合溶解
し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層
塗布液をｍ％！した。第二層から第七履用の塗布液も第
−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては１−オキシ３．５−ジクロロ−３−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐ　ｄ　−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／、（）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は１！換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏ２）と青
味染料を含む、〕 第−層（青感層） で分光増感された （ＥＭＩ）　　　０．１３ で分光増感された （８Ｍ２）　　　０．１３ １．８６ １）　　　０．４４ ２）　　　０．３９ ０．１９ ０．３．５ 増悪色素（ＥｘＳ−１） 単分散塩臭化銀乳剤 増感色素（ＥｘＳ−１） 単分散塩臭化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ イエローカプラー（ＥｘＹ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ？８媒　（Ｓｏｌｖ−１） 第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 第三層（緑怒層） 増感色素（ＥｘＳ−２゜ た単分散塩臭化銀乳剤 増感色素（ＥｘＳ−２゜ た単分散塩臭化銀乳剤 ゼラチン マゼンタカプラー 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ３）で分光増感され （２Ｍ３）　　０．０５ ３）で分光増感され （ＥＭ４）　　０．１１ １．８０ ５．５Ｘ１０−’請Ｏｊ！ ０．２０ ０、９９ ０、０８ スティン防止剤　　　　　　　　　第２表参照溶媒（Ｓ
ｏＬｖ−２）　　　　　　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　０．２５第四層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９−３／２／
６　：重量比＞　　　　　０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ
−１０）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　　　０．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　０．０７増感色素（ＥｘＳ
−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
６）　　０．１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０，９２シアンカプラー（ＢｘＣ−１）　　　　　０．
３２色像安定剤（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１
２＝３／４／２４３／４／２　　　　０．１７分散用ポ
リマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝１１５
／３：重量比＞　　　　　０．２１を８媒　（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　０．　０８第
七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０３また、この時、イ
ラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１３、
Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａ
ｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ１５．１６）を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名 ＭＩ Ｍ２ Ｍ３ ８Ｍ４ Ｍ５ Ｍ６ 粒子径（μ） １、　０ ０．７５ ０．５ ０．４ ０．５ ０．４ 変動係数 ０．０８ ０．０７ ０゜０９ ０．１０ ０．０９ ０．１０ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ ＩＬ ｘＳ ■ （ＣＨ２）４　ＳＯｓθ （ＣＨｚ）　ｚ ＳＯｉ　ＨＮ　（Ｃ２Ｈ５）３ ｘＹ ｌ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ＳＯ＊　ＨＮ　（ＣＺ　Ｈ５）：１ ｘＣ ｘＳ−４ ＳＯｉ　ＨＮ　（Ｃｍ　Ｈ５）３ ＣｓＨｔ。

Ｏ ｚＨｓ ＥｘＳ−５ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−２ ）リツへ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ Ｃｐｄ ｏｌｖ−１ ジブチルフタレート ｏｌｖ ト リクレジルホスフェート ト リオクチルホスフェート トリノニルホスフェート ｐａ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ ｐａ−ｔ３ Ｃｐｄ Ｃｐｄ 以上のようにして得られたカラー印画紙を、２５０ＣＭ
Ｓにて露光した後に、漂白定着液の組成を変化させ、下
記の処理工程にて処理した。

処理工程　　　ムー皮　　　　　［ カラー現像　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　３０〜３４℃　　　１分３０秒すンス■　　　３０
〜３４℃　　　　　　２０秒リンス０　　３０〜３４℃
　　　　　２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　
　２０秒乾燥　　７０〜８０℃　　５０秒 （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里ｌ衣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
Ｊトリエタノールアミン　　　　　　　　１０　　ｇｌ
−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％） ベンジルアルコール 塩化リチウム ヒドロキシルアミン・硫酸塩 ２、　Ｏｇ １　５ｍｊ！ １．５ｇ ３、０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０　　ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスル　５．５ｇホンアミドエチル）−
３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．８ｇ螢光増
白剤（ＵＶ　［ＴＥＸ−ＧＫ チバガイギ　）１．５ 水を加えて　　　　　　　　　　ｌ　ＯＯＯｍｊ！ｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　、　　　１０．２５儂亘定
Ｉ直 前浴のカラー現像液が持ち込まれたランニング平衡液を
推定し第１表に示す処理液（イ）〜（チ）を調製した。

１ヱ入丘 イオン交換水（カルシウムイオンおよびマグネシウムイ
オンとも３ｐｐｍ以下）を用いた。

次に、前述したようにマゼンタカプラー及びスティン防
止剤を変更した試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ。

Ｆ、Ｇ、Ｈ，ｒ及びＪを作成し、処理液（イ）〜（チ）
で処理し、処理済感光材料を８０℃１力月経時した後に
、未露光部のマゼンタ濃度の増加（マゼンタスティン）
をマクベス濃度計にて測定した皓果を第２表に示した。

四節酸鉄（Ｉｌｌ）アンモニウムに等モル変更した他は
実施例１と同様に処理したところ実施例１と同様のすぐ
れたスティン防止効果を得た。

実施例４ 実施例１の試料Ｈにカラー印画紙の各層の塗布銀量を下
表のように変更して第３表に示す感光材料Ａ−Ｅを作成
した。

第３表 上記Ａ−Ｅの各印画紙を実施例１と同様にして処理し処
理後のスティンを調べた。但し使用した漂白定着液は（
イ）、（ニ）、（へ）、及び（ト）である、結果を第４
表に示す。

第２表に基づけば、本発明の処理（ハ）、（ニ）（ホ）
、（へ）、（ト）においてマゼンタスティンは防止され
又、本発明のスティン防止剤を用いたＦ、、Ｇ、Ｈ，Ｉ
、Ｊにおいてもマゼンタスティンは防止される。しかし
ながら、試料Ｆ、Ｇ、Ｈ。

１、　　Ｊを本発明の処理を行うことでスティンの発生
は著しく防止され、特に好ましいマゼンタカプラーを用
いた試料Ｇ、Ｈ，Ｉ、Ｊにおいてその効果は顕著である
。

実施例２ 実施例１における（ハ）、（ニ）、（ホ）、（へ）、（
））の漂白剤エチレンジ７ミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）アン
モニウムをジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウムに等モル変更した他は実施例１と同様に処理
したところすぐれたスティン防止効果が得られた。

実施例３ 実施例１における（ハ）、（ニ）、（ホ）、（へ）、（
））の漂白剤エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アン
モニウムをシクロヘキサンジアミン第 表 本発明によれば、本発明の一般式（１）、（ｎ）及び（
Ｉ［［）で示されるスティン防止剤を本発明の処理液へ
とトにて処理することで、処理液のマゼシタステイン防
止が著しい。

実施例５ 実施例１の試料Ｆと同様にして、但しマゼンタカプラー
を下記のように変更した試料に、Ｌ、Ｍ、Ｎ、ＯｌＰ、
Ｑ、Ｒ，Ｓを作成した。

試料Ｎ　　ＰＭ−３ ＃　　　　ＯＰＭ−４ −Ｐ　　　　ＰＭ−８ 〃　　　Ｑ　　　　ＰＭ−１６ ＃Ｒｍ−２ ＃Ｓｍ−５ 次に上記試料を像様露光し、下記処理工程にて漂白定着
液のタンク容量の２倍補充するまで、ランニングテスト
を行なった。但し、漂白定着液の組成は第６表に示した
ようにアンモニウムイオンの比率を変化させた液で各々
、ランニングテストを行なった。

処理工■　　爪皮 カラー現像　　３８℃ 漂白定着　　３３℃ リンス■　３０〜３４℃ リンス０３０〜３４℃ リンス■　３０〜３４℃ 乾燥　７０〜８０℃ 感光材料１ｄあたり ２９０ｓ　ｊ！ ４犬ｌ 夕２宸Ｉも１ ３６４羨ｉ １２０ｍｊ！ 朋 １分４０秒 ３０秒 ２０秒 ２０秒 ２０秒 ５０秒 （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）前浴か
らの持ち込み量は４　ｍ　ｌ　／　ｒｄであった。

各処理液の組成は以下の通りである。

左立二里鬼抵　　　　　　　　又ヱ久浪　通丈撤水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００１１１８００Ｉ
ＩＩ！ベンジルアルコール ジエチレントリアミン五酢酸　１．０ｇ　　　１．０ｇ
ニトリロトリメチレンホスホ　２．０ｇ　　　２．Ｏｇ
ン酸 ■ーヒドロキシエチリデンー　２．０ｇ　　　２．０ｇ
１、ｌ−ジホスホン酸 臭化カリウム　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　２．５ｇ　　　４．０ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタ　５．５ｇ　　　？．５ｇンスルホンアミ
ドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１．７ｇ　　　２．５
ｇ螢光増白剤（ＷＨＴＴＥＸ４　　１．５ｇ　　　２．
０ｇ住友化学製） オクタン 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌｔ　　１
０００＋ｓ　１ｐ　Ｈ．（２５℃＞　　　　　　　　　
　１０．２０　　１０．６０濃亘定ｌ丘 処方は第４表に示したように、３種類を用いた。

尚タンク液は補充液を２／３に希釈して使用した。

漂白定着液の補充量は１２０ｍｊ！であり、前浴からの
持ち込み量の３倍である。

ユ２ス櫃（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 第４表 各々水を加えて１　０　０ｍｌとし酢酸にてｐ　Ｈ　６
。

０に調整した。

各々のランニング平衡液を用いて試料に，Ｌ。

Ｍ，Ｎ、０、Ｐ，Ｑ，Ｒ及びＳをくさび型露光した後に
処理した．処理後白地部分（Ｄｍｉｎ　）のマゼンタ濃
度を測定し、更に６０℃／６０％ＲＨにて１力月経時し
た後に再度、マゼンタ濃度を測定した。又最大濃度部（
Ｄａｔａ×）の残存ｌｉｆｔを螢光Ｘ線にて測定した。

結果を第６表に示す。

本発明の漂白定着液■、■を用いかつ一般式（ｒＶ）で
表わされるマゼンタカプラーを使用した場合（Ｎ、０、
Ｐ、ＱＳＲ，及びＳ）に、特に処理後、経時によるマゼ
ンタスティンが著しく軽減されていることがわかる。更
には残存銀量が凍少し、脱銀性に優れる。

実施例６ ポリエチレで両面ラミネートした紙支持体の上に以下に
示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムｇ　ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８．５ｃｃに乳化分散させた。

一方塩臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイズ０，８８μ
、粒子サイズ分布の変動係数０．０８、粒子全体の割合
として臭化銀０．２モル％を粒子表面に含有）に下記に
示す青感性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２．０Ｘ
１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製し
た。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二
層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−３５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用い
た。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０ｉ Ｓｏ、Ｈ・Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ）ｉ Ｓｏ、ＩＨ−Ｎ　（Ｃｔ　）（ｓ）ｉ （ハロケン化１１１モル当たり７．０ＸｌＯ５モル） （ＣＨｘ＞　ａ （ＣＨｚ）　５ ＳＯｓ　　　　　Ｓ（ｈ　Ｈ−Ｎ　（ＣＸ　Ｈ５）３（
ハロゲン化銀１モル当たり各２．０ｘｌＯ−’モル）Ｃ
１Ｈｓ　　　ド　　　　　Ｃ，ｔ＋、。

（ハロゲン化ｍ１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

（ハロゲン化ｍ１モル当たり４．０ＸｌＯ−’モル）お
よび また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化８艮１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７ｘｔｏ−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （Ｍ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１＞　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　　０．０８第五層（緑怒層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５５μのもの
と、０．３９μのものの１：３混合ＧＡｇモル）比）、
粒子サイズ分布の変動係数各０．１０．０，０８、Ａｇ
Ｂｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させた。

０、１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２７色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．１５色像安定剤（ステ
ィン防止剤）　　第７表参照８媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　　　　０．５４第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線唆
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５＞　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５８μのもの
と、０．４５μのもののｌ：４混合（Ａｇモル比）、粒
子サイズ分布の変動係数各０，０９．０．１１　ＡｇＢ
ｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた。

０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ、３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ
　−１０）　　　　　　０．　０４色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌ’ｖ−６）
　　　　　　　　　０．１５六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　０．０８第七層（保ｉ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅ　
ｘ　Ｙ）イエローカプラー （ＥＸＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 混色防止削 （Ｃｐｄ 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 （ｔＪＶ １）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶　　媒 ＣＯＯＣｓ　Ｈ＋ｔ （ＣＩ（ｚ）ｅ ｃｏｏｃ・１（ｔｔ （ＳＯＩＶ−３＞溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 （ＳＯＩＶ　４）溶媒 第７表に示したように、第三層の色像安定剤を変更して
試料６−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆを作成し、像様露光後
下記処理工程にて、各々カラー現像液のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理を行なった。

漂白定着　３５℃　　３０　　　　１６１水洗　■　３
５℃　　２０ 水洗　■　３５℃　　２０ 水洗　■　３５℃　　２０　　　　２５０”乾　　燥　
７０〜８０℃　４０ ＊水洗■、■、■の３タンク向流力式とした。

チレンホスホン酸　　　　　３，０ｇ ヒドラジノ−Ｎ、Ｎ−ジ酢酸　５６０ｇトリエタノール
アミン　　　　１０　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　
１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　２５　ｇＮ−
エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ 蛍光増白剤（住友化学■製 ＷＨＩＴＥＸ　　４）　　　　　１．０３．０ｇ ６．０ｇ ０　ｇ ５　ｇ ７．０ｇ ２．０ 水を加えて １０００　ｍＡ　　　１０００　ｍＡ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　１０゜０５　　　１
０．４５用いた処理液は下記の通りである。

、左う：」１１浪 水 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメ タ受３１辰　彊天撤 ８００　蒙１　　８００ｍｆ 白　　　　（タンク　と　　゛　は　じ）下記■、■、
■の３種類を用いた。

漂白定着液の補充量は、これらの試料（感光材料）の単
位面積当り、それぞれカラー現像液の持ち込み量の４倍
であった。

アンモニウム（％） ■　　　　■　　　　■ 千オ硫酸アンモニウム （７０重景％）（ｍｌ） ＥＤＴＡ　Ｆｅ（［［［）　　Ｎ　Ｈ４（ｇ）臭化アン
モニウム　（ｇ） 亜硫酸アンモニウム（ｇ） 亜硫酸ナトリウム（ｇ） エチレンジアミン 四　　　　　　　に） 水を加えて ｐＨ（硝酸にて合わせる） ０ｇ ０ｇ １０００ｍ　１２　１００ｋ　１　１０００蒙β５．８
０　　５．８０　　５．８０ 水洗櫃 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムイオン・各々
３ｐｐｍ以下） 各々、処理後の白地部分（Ｄ＋ｓｉｎ　）のマゼンタ濃
度を測定し、更に６０℃／７０％ＲＨＩカ月後のマゼン
タ濃度を再度、測定した結果を第７表に示した。

第７表の結果から明らかなように、本発明のマゼンタス
ティン防止剤を含有した試料（６−Ｂ〜Ｆ）を本発明の
漂白定着液（■、■）にて処理することで、処理後のマ
ゼンタスティンの発生が著しく防止されていることがわ
かる。

（発明の効果） 本発明によって、漂白定着液の補充量を少な（すること
で省資源、低コストおよび低公害化が達成でき、しかも
処理後カプラーに起因するスティンの発生を抑制できる
ので、長期間保存しても画質の優れたカラー写真を提供
できる。

事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 昭和６３年特願第２３弘ｊＪＯ号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の 処理方法

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）、（II）または（III）で表わさ
   れる化合物の少なくともひとつを含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料に像露光を与え、カラー現像処理後
   、漂白定着処理する感光材料の処理方法において、該漂
   白定着液の補充量が該感光材料の単位面積あたり前浴か
   らのカラー現像液の持ち込み量の０．５倍〜１５倍であ
   り、かつ該漂白定着補充液中に含まれうるＬｉ＾＋、Ｎ
   ａ＾＋、Ｋ＾＋およびアンモニウムイオンの全カチオン
   成分の８０モル％以上がアンモニウムイオンであること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。 一般式（ I ） Ｒ＿１■Ａ■＿ｎＸ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、
   又はヘテロ環基を表わす。Ｘは芳香族アミン現像薬と反
   応して離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミン現像薬と
   反応し化学結合を形成する基を表わす。ｎは１又は０を
   表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
   基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族ア
   ミン現像薬が一般式（II）の化合物に対して付加するの
   を促進する基を表わす。 ここでＲ＿１とＸ、ＹとＲ＿２又はＢとが互いに結合し
   て環状構造となつてもよい。 一般式（III） 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
   す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
   の基を放出する基を表わす。 （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一
   般式（IV）又は（Ｖ）で表わされるマゼンタカプラーの
   少くとも一種を含有する、請求項（１）記載の処理方法
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼…（Ｖ） （式（IV）中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし、
   Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
   のカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ
   、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または
   −ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
   うち一方は二重結合であり、他方は単結合である、Ｚｂ
   −Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一
   部である場合を含む。さらに、Ｒ＿１またはＸで２量体
   以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、Ｚｂ
   あるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチ
   ンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。 式（Ｖ）中、Ａｒはフェニル基、又は置換基を有するフ
   ェニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬
   の酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離
   脱する基を表わす。Ｖはハロゲン原子、アルコキシ基、
   アルキル基、アミノ基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基
   、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異
   なっていてもよい。）