JPH0875921A

JPH0875921A - 位相差フィルム

Info

Publication number: JPH0875921A
Application number: JP6207528A
Authority: JP
Inventors: Yozo Yamamoto; 本陽造山; Shigetoshi Nishijima; 島茂俊西; Sadanobu Ueda; 田定信上
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1994-08-31
Filing date: 1994-08-31
Publication date: 1996-03-22
Anticipated expiration: 2019-02-16
Also published as: JP3497894B2

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明の位相差フィルムは、例えばテトラシク
ロドデセンのような特定の環状オレフィンとエチレンと
のランダム共重合体からなる１軸延伸フィルムから形成
され、レターデーション値が２００〜８００nmの範囲内
にあり、位相むらが１５nm以下である。【効果】本発明の位相差フィルムは、良好な位相差性を
示すと共に、透明性が高く、耐湿性、寸法安定性、耐溶
剤性、耐熱安定性および耐光安定性等の特性に優れてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、環状オレフィンランダム
共重合体からなる位相差フィルムに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、コンピューターあるいはワ
ードプロセッサーの表示装置、小型テレビジョン等の表
示装置として、液晶表示体が広範に使用されている。特
にＳＴＮ液晶表示方式が実用化される至って、ホワイト
ＳＴＮ表示装置およびカラーＳＴＮ表示装置が注目され
ている。このような液晶表示体は、そのままでは、液晶
表示体のもつ複屈折率と可視光との関係でブルーまたは
イエローに着色する。ホワイトＳＴＮ表示装置およびカ
ラーＳＴＮ表示装置等の液晶表示体では、こうした液晶
表示体のセルの位相差による着色は、液晶セルの基板表
面に特定のレターデーション値を有する位相差フィルム
を貼付して相殺している。

【０００３】このような位相差フィルムには、透明性が
高いこと、レターデーション値が一定の範囲内にあるこ
と、および、位相むらが少ないことが必要とされる。こ
のような位相差フィルムを形成する樹脂として、従来、
ポリカーボネートあるいはポリビニルアルコール等の樹
脂が使用されている。このポリカーボネートフィルムお
よびポリビニルアルコールフィルムは共に透明性が高く
位相差フィルムとして適しているが、さらに両者を比較
するとポリカーボネートが位相差フィルム形成素材とし
て特に適している。

【０００４】このようなポリカーボネートを用いた位相
差フィルムに関して、例えば特開平2-89006号公報に
は、ポリカーボネートを使用した位相差フィルムの製造
方法の発明が開示されている。

【０００５】しかしながら、このポリカーボネートから
なる位相差フィルムは、耐湿性、吸水時の寸法安定性お
よび耐溶剤性の点で改善の余地がある。即ち、位相差フ
ィルムは、偏光フィルム等と貼り合わせて使用される場
合が多く、こうした貼着加工の際に用いられる接着剤に
含有される溶剤によってポリカーボネート位相差フィル
ムが侵されることがあり、耐溶剤性の高い位相差フィル
ムの出現が望まれている。また、最近、液晶表示体の用
途は飛躍的に拡張しており、こうした液晶表示体の用途
の拡張に伴って液晶表示体の使用条件も次第に過酷にな
ってきており、例えば液晶表示体を高湿条件で使用する
ことも多くなってきており、こうした過酷な条件でも寸
法安定性に優れた位相差フィルムの出現が望まれてい
る。

【０００６】このようなポリカーボネート等からなる従
来の位相差フィルムの有する課題を解消する位相差フィ
ルム（板）として、特開平4-245202号公報には、環状オ
レフィン重合体を１軸方向に延伸されたフィルム又はシ
ートからなる位相差板の発明が開示されている。

【０００７】そして、ここで環状オレフィン重合体と
は、次式で示されるように、シクロペンタジエンから誘
導されるノルボルネンを開環重合させることにより得た
不飽和結合を有するポリマーに水素添加を施して得たポ
リオレフィンであると記載されている。

【０００８】

【化３】

【０００９】（上記式においてＲ₁およびＲ₂は炭化水素
基である。）即ち、ここで使用される環状オレフィン重合体は、環状
オレフィン開環重合体の水素添加物である。

【００１０】しかしながら、このような環状オレフィン
開環重合体の水素添加物は、水蒸気透過率がそれほど高
くないので、フィルムの耐湿性がそれほど高くならな
い。また、環状オレフィン開環重合体を完全に水素添加
することは容易ではなく、従って、環状オレフィン開環
重合体の水素添加物に二重結合が残存することがある。
二重結合が残存している水素添加物は、残存する二重結
合が活性を有するために、耐熱性安定性および耐光安定
性に劣るという問題がある。

【００１１】

【発明の目的】本発明は、良好な位相差性を示し、しか
も透明性が高く、耐湿性、寸法安定性、耐溶剤性、耐熱
安定性および耐光安定性等の特性に優れている位相差フ
ィルムを提供することを目的としている。

【００１２】

【発明の概要】本発明の位相差フィルムは、下記式
［I］または［II］で表される環状オレフィンとエチレ
ンとのランダム共重合体からなる１軸延伸フィルムから
形成され、レターデーション値が２００〜８００nmの範
囲内にあり、位相むらが１５nm以下であることを特徴と
している。

【００１３】

【化４】・・・［I］

【００１４】上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、
ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であり、
Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、
Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単環または多環を形成し
ていてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を有し
ていてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。

【００１５】

【化５】・・・［II］

【００１６】上記式［II］中、ｐおよびｑは０または１
以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であ
り、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族
炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ⁹またはＲ¹⁰
が結合している炭素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原
子またはＲ¹¹が結合している炭素原子とは、直接、ある
いは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合していて
もよく、さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²または
Ｒ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳香族
環を形成していてもよい。

【００１７】本発明の位相差フィルムは、上記のような
特定の環状オレフィンとエチレンとがランダムに共重合
した環状オレフィンランダム共重合体から形成されてい
るため、透明性が高く、耐湿性、寸法安定性、耐溶剤
性、耐熱安定性および耐光安定性等の特性に優れると共
に、レターデーション値が特定の範囲内にあり、かつ位
相むらが少ないという特性を有している。

【００１８】

【発明の具体的説明】以下、本発明の位相差フィルムに
ついて具体的に説明する。本発明の位相差フィルムは、
下記式［I］または［II］表される環状オレフィンとエ
チレンとがランダムに共重合した環状オレフィンランダ
ム共重合体から形成されている。

【００１９】

【化６】・・・［I］

【００２０】上記式［Ｉ］において、ｎは０または１で
あり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１で
ある。なお、ｑが１の場合には、ｑを用いて表される環
は６員環となり、ｑが０の場合にはこの環は５員環とな
る。

【００２１】また、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ
^bは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または
炭化水素基である。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。ま
た、炭化水素基としては、通常、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素
数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基
を挙げることができる。より具体的には、アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基およびオクタデシル基を挙げることができ
る。これらアルキル基はハロゲン原子で置換されていて
もよい。また、シクロアルキル基としては、シクロヘキ
シル基を挙げることができ、芳香族炭化水素基としては
フェニル基およびナフチル基を挙げることができる。

【００２２】さらに、上記式［Ｉ］において、Ｒ¹⁵とＲ
¹⁶とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ ¹⁷とが、Ｒ¹⁶とＲ¹⁸
とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそれぞ
れ結合して（互いに共同して）、単環または多環の基を
形成していてもよい。さらに、このようにして形成され
た単環または多環の基が二重結合を有していてもよい。
ここで形成される単環または多環の基としては、具体的
に以下のような基を挙げることができる。

【００２３】

【化７】

【００２４】なお上記例示において、１または２の番号
を賦した炭素原子は、式［Ｉ］においてそれぞれＲ
¹⁵（Ｒ¹⁶）またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している炭素原子
を表す。また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とで
アルキリデン基を形成していてもよい。このようなアル
キリデン基は、通常は炭素数２〜２０のアルキリデン基
であり、このようなアルキリデン基の例としては、エチ
リデン基、プロピリデン基およびイソプロピリデン基を
挙げることができる。

【００２５】

【化８】・・・［II］

【００２６】上記式［II］において、ｐおよびｑは０ま
たは正の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であ
る。

【００２７】また、Ｒ¹〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコキシ基
である。ここでハロゲン原子は、上記式［Ｉ］の説明中
に掲げたハロゲン原子と同じ意味である。

【００２８】また炭化水素基としては、通常は炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル
基または芳香族炭化水素基を挙げることができる。より
具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデ
シル基を挙げることができる。これらアルキル基はハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。シクロアルキル基と
しては、シクロヘキシル基を挙げることができ、芳香族
炭化水素基としては、アリール基およびアラルキル基を
挙げることができ、具体的には、フェニル基、トリル
基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基を
挙げることができる。

【００２９】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基およびプロポキシ基を挙げることができ
る。さらに、式［II］において、Ｒ⁹およびＲ¹⁰が結合
している炭素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原子また
はＲ¹¹が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素
数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよい。
すなわち、上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して
結合している場合には、Ｒ⁹とＲ¹³とが、または、Ｒ¹⁰
とＲ¹¹とが互いに共同して、メチレン基(-CH₂-)、エチ
レン基(-CH₂CH ₂-)またはプロピレン基(-CH₂CH₂CH₂-) の
内のいずれかのアルキレン基を形成している。

【００３０】さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²ま
たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。具体的には、ｎ＝ｍ＝０
のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²とにより形成される以下のような芳
香族環を挙げることができる。

【００３１】

【化９】

【００３２】ここで、ｑは式［II］におけるｑと同じ意
味である。上記のような式［Ｉ］または［II］で表され
る環状オレフィンとしては、具体的には、ビシクロ-2-
ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト-2-エン誘導体）、ト
リシクロ-3-デセン誘導体、トリシクロ-3-ウンデセン誘
導体、テトラシクロ-3-ドデセン誘導体、ペンタシクロ-
4-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン
誘導体、ペンタシクロ-3-ペンタデセン誘導体、ペンタ
シクロ-3-ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ-4-ヘキサ
デセン誘導体、ヘキサシクロ-4-ヘプタデセン誘導体、
ヘプタシクロ-5-エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-4-エ
イコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導
体、オクタシクロ-5-ドコセン誘導体、ノナシクロ-5-ペ
ンタコセン誘導体、ノナシクロ-6-ヘキサコセン誘導
体、シクロペンタジエン-アセナフチレン付加物、1,4-
メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン誘導体、1,4
-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン誘
導体を挙げることができる。

【００３３】上記のような式［Ｉ］または［II］で表さ
れる環状オレフィンのより具体的な例を以下に示す。

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】

【化３１】

【００５６】

【化３２】

【００５７】上記のような環状オレフィンと共に環状オ
レフィンランダム共重合体を形成するのはエチレンであ
る。ただし、環状オレフィンランダム共重合体は、本発
明の目的を損なわない範囲で上記のエチレン（ａ）およ
び環状オレフィン（ｂ）以外の他の共重合可能なモノマ
ーから誘導される構成単位を２０モル％以下、好ましく
は１０モル％以下の量で含有していてもよい。

【００５８】このような他のモノマーとして具体的に
は、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテ
ン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オ
クテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘ
キサデセン、1-オクタデセンおよび1-エイコセンのよう
な炭素数３〜２０のα-オレフィン類、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、3,4-ジメチルシクロ
ペンテン、3-メチルシクロヘキセン、2-(2- メチルブチ
ル)-1-シクロヘキセン、シクロオクテンおよび3a,5,6,7
a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンのようなシク
ロオレフィン類、2-ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボ
ルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、5-イソプロピル-2-
ノルボルネン、5-n-ブチル-2-ノルボルネン、5-イソブ
チル-2-ノルボルネン、5,6-ジメチル-2-ノルボルネン、
5-クロロ-2-ノルボルネンおよび5-フルオロ-2-ノルボル
ネンのようなノルボルネン類、1,4-ヘキサジエン、4-メ
チル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、
1,7-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデ
ン-2-ノルボルネンおよび5-ビニル-2-ノルボルネンのよ
うな非共役ジエン類を挙げることができる。

【００５９】これらの他のモノマーは、単独であるいは
２種以上組み合わせて用いることができる。環状オレフ
ィンランダム共重合体［Ａ］において、前記式［I］ま
たは［II］で表される環状オレフィンは、下記式［II
I］または［IV］で表される構造の繰り返し単位を形成
していると考えられる。

【００６０】

【化３３】・・・［III］

【００６１】上記式［III］中、ｍ、ｎ、ｑおよびＲ¹〜
Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは前記式［Ｉ］におけるのと同じ
意味である。

【００６２】

【化３４】・・・［IV］

【００６３】上記式［IV］中、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよびＲ
¹〜Ｒ¹⁹は前記式［II］におけるのと同じ意味である。

【００６４】環状オレフィンランダム共重合体には、エ
チレンから誘導される繰り返し単位を、通常は４０〜９
０モル％、好ましくは５０〜８５モル％の範囲内の量で
含有されており、また環状オレフィンから誘導される繰
り返し単位は、通常は１０〜６０モル％、好ましくは１
５〜５０モル％の範囲内の量で含有されている。そし
て、エチレンから誘導される繰り返し単位と環状オレフ
ィンから誘導される繰り返し単位とは、ランダムに配列
されており、しかもこれらの繰り返し単位は実質上線状
に配列されている。

【００６５】環状オレフィンランダム共重合体は、例え
ば、エチレンと上記環状オレフィンとを、炭化水素媒体
または上述の環状オレフィンのうち反応温度で液体であ
る環状オレフィン中で、炭化水素可溶性バナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物とから形成される触媒
（イ）またはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含むIV族またはランタニドの遷移金属化合物と有機ア
ルミニウムオキシ化合物と必要に応じて有機アルミニウ
ム化合物とからなる触媒（ロ）の存在下で重合させるこ
とにより製造することができる。

【００６６】このような重合方法自体は既に公知であ
り、特開昭60-168708号、同61-120816号、同61-115912
号、同61-115916号、同61-271308号、同61-272216号、
同62-252406号および同62-252407号等の公報、ならび
に、特願昭61-95905号および同61-95906号等の明細書に
おいて本出願人が提案した方法に従い適宜条件を選定し
て製造することができる。

【００６７】具体的には、連続重合装置を用いてシクロ
ヘキサン媒体中において、環状オレフィンとしてテトラ
シクロ［4.4.0.1^2,5.1^7,10］-3-ドデセン（以下「ＴＣ
Ｄ−３」と略記することもある）を用い、触媒としてＶ
Ｏ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）Ｃｌ₂／Ａｌ（ＣＨ₂ＣＨ₃）_1.5Ｃｌ
_1.5を用い、反応温度１０℃、反応時間（重合反応滞留
時間）を３０分程度に設定して共重合させることによ
り、エチレン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体を製造する
ことができる。

【００６８】なお、上述の環状オレフィンランダム共重
合体は、その一部が無水マレイン酸等の不飽和カルボン
酸等で変性されていてもよい。このような変性物は、上
記のような環状オレフィンランダム共重合体と、不飽和
カルボン酸、これらの無水物、または、不飽和カルボン
酸のアルキルエステル等の誘導体とを反応させることに
より製造することができる。なお、この場合の変性環状
オレフィンランダム共重合体の変性率は、通常は５０モ
ル％以下、好ましくは１０モル％以下である。

【００６９】変性環状オレフィンランダム共重合体は、
上記環状オレフィンランダム共重合体に変性剤をグラフ
ト重合させることにより製造することができる。このグ
ラフト重合には、例えば、環状オレフィンランダム共重
合体を溶融させ変性剤を添加してグラフト重合させる方
法あるいは環状オレフィンランダム共重合体および変性
剤を溶媒に溶解させてグラフト重合させる方法がある。
このグラフト重合の際にはラジカル開始剤を使用するこ
とが好ましい。このグラフト重合温度は、通常６０〜３
５０℃である。

【００７０】また、このような変性環状オレフィンラン
ダム共重合体は、環状オレフィンランダム共重合体に、
所望の変性率になるような量の変性剤を配合してグラフ
ト重合させることにより製造することもできるし、予め
高変性率の変性物を調製し、次いでこの変性物と未変性
の環状オレフィンランダム共重合体とを混合することに
よっても製造することができる。

【００７１】本発明で使用される環状オレフィンランダ
ム共重合体は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度が、通常は０.０１〜２０dl／ｇ、好ましくは０.０５
〜１０dl／ｇ、特に好ましくは０.０８〜８dl／ｇの範
囲内にある。

【００７２】この環状オレフィンランダム共重合体は、
一般に非晶性または低結晶性であり、好ましくは非晶性
である。従って、この環状オレフィンランダム共重合体
から形成されたフィルムは透明性が高い。

【００７３】またこの環状オレフィンランダム共重合体
について、Ｘ線により測定した結晶化度は５％以下、そ
の多くは０％であり、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で明
確な融点が観察されないものが多い。

【００７４】またこの環状オレフィンランダム共重合体
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）および軟化温度（ＴＭＡ）
が高いという特性を有している。この共重合体のガラス
転移温度（Ｔｇ）は、通常５０〜２３０℃、好ましくは
７０〜２００℃の範囲内にある。また、この環状オレフ
ィンランダム共重合体の軟化温度は、通常７０〜２５０
℃、好ましくは９０〜２２０℃の範囲内にある。

【００７５】またこの共重合体の熱分解温度は、通常は
３５０〜４２０℃、多くが３７０〜４００℃の範囲内に
ある。機械的性質として、この共重合体自体の曲げ弾性
率は、通常１×１０⁴ 〜５×１０⁴Kg ／cm²の範囲内に
あり、曲げ強度も通常３００〜１５００Kg／cm²の範囲
内にある。

【００７６】また、この樹脂自体の密度は、通常０.８
６〜１.１０ｇ／cm³、その多くが０.８８〜１.０８ｇ／
cm³の範囲にある。また、ＡＳＴＭＤ５４２により測
定した屈折率は、通常１.４７〜１.５８、多くが１.４
８〜１.５６の範囲内であり、さらに、ＡＳＴＭＤ１
００３により測定した霞度（ヘイズ）は、通常２０％以
下、多くが１０％以下である。

【００７７】電気的性質として、この共重合体について
ＡＳＴＭＤ１５０によって測定した誘電率（１ＫHz）
は通常１.５〜３.０、多くは１.９〜２.６、誘電正接は
通常９×１０^-4〜８×１０^-5、多くは３×１０^-4〜９×
１０^-5の範囲内にある。

【００７８】このような環状オレフィンランダム共重合
体から形成されたフィルムは、酸、アルカリ、極性溶媒
に対する耐性に優れ、成形品を、硫酸、アンモニア水、
アセトン、酢酸エチルに２４時間浸漬した場合でも、変
色、透明性の低下、クラックの発生、変形、及び樹脂の
溶解などは生じない。

【００７９】なお、本発明において、上記の軟化温度
（ＴＭＡ）は、デュポン社製 ThermoMechanical Analys
er を用いた厚さ１ｍｍのシートの熱変形挙動を測定す
ることにより特定した。即ち、シート上に石英製針をの
せ、この石英製針に荷重４９ｇをかけ、５℃／分の速度
で昇温して、針がシートに０.６３５ｍｍ侵入したとき
の温度をＴＭＡとした。

【００８０】本発明では、上記のような環状オレフィン
ランダム共重合体およびこの変性物を単独であるいは組
み合わせて使用することができる。さらに、上記のよう
な環状オレフィンランダム共重合体には、環状オレフィ
ン開環重合体、環状オレフィン開環重合体の水素添加物
のようにこの環状オレフィンランダム共重合体と混合し
た際に透明性を維持できる他の樹脂を配合して使用する
こともできる。

【００８１】さらに、この環状オレフィンランダム共重
合体には、耐熱安定性、耐候安定性、帯電防止剤、スリ
ップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、
天然油、合成油、ワックスなどを配合することができ
る。

【００８２】たとえば、任意成分として配合される安定
剤としては、テトラキス［メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチ
ル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
β-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸アルキルエステル、2,2'-オキザミドビス［エチ
ル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル) プロピ
オネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、1,2-ヒドロキシステア
リン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリンモノ
ステアレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリ
スリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジ
ステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート
などの多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げること
ができる。これらは単独で配合してもよいが、組み合わ
せて配合してもよい。たとえばテトラキス［メチレン-3
-(3.5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタンとステアリン酸亜鉛とグリセリンモノステ
アレートとの組み合わせなどを例示できる。

【００８３】本発明の位相差フィルムは、上記のような
環状オレフィンランダム共重合体の１軸延伸フィルムで
ある。即ち、本発明の位相差フィルムを形成するには、
上記環状オレフィンランダム共重合体からなる未延伸の
フィルムを製造し、この未延伸フィルムを１軸延伸する
ことにより本発明の位相差フィルムを製造することがで
きる。

【００８４】未延伸フィルムは、例えば、溶剤キャスト
法、カレンダー法、押出法、熱プレス法等の公知の製膜
法を採用して製造することができる。この未延伸フィル
ムを１軸延伸することにより本発明の位相差フィルムを
形成することができる。１軸延伸には、テンターを用い
た横方向１軸延伸法、周速の異なる少なくとも一対のロ
ールを用いた縦方向１軸延伸法、ロール間圧縮延伸法等
の公知の１軸延伸法を採用することができる。

【００８５】こうした１軸延伸法における延伸は、延伸
される環状オレフィンランダム共重合体をこの共重合体
のガラス転移温度（Tg）以上であって未延伸フィルムの
形態を維持できる温度以下、具体的にはガラス転移温度
よりも５〜５０℃高い温度、好ましくはガラス転移温度
よりも１０〜２５℃高い温度に加熱して行われる。延伸
温度が低いと延伸の際に応力が集中して得られる延伸フ
ィルムにおける位相差むら（レターデーション値のばら
つき）が大きくなる傾向があり、また温度が高すぎると
延伸フィルムの複屈折が発現しにくくなり、所望の複屈
折率を得るために高い延伸倍率で延伸することが必要に
なるため位相差むらが大きくなると共に延伸の際のネッ
クインが増大する傾向がある。

【００８６】延伸倍率（面積）は、未延伸フィルムの厚
さおよび延伸倍率によって適宜設定することができる
が、通常は１.１〜３倍、好ましくは１.１５〜２.１倍
である。延伸倍率が低いと複屈折率が低くなり充分なレ
ターデーション値を有するフィルムを得にくくなり、ま
た延伸倍率が高すぎると得られるフィルムのレターデー
ション値のばらつきが大きくなると共に製造に際してネ
ックインの増大等の問題を生じやすくなる。

【００８７】また、延伸の最終段階で、延伸量が減ずる
ようにして延伸したフィルムが好ましい。このように延
伸の最終段階で延伸量を減じて製造された位相差フィル
ムは、これを貼付した液晶表示体を斜めから見た場合
に、着色が残りにくくなり、従って、この位相差フィル
ムを使用することにより、所謂、視野の広い液晶表示体
を形成することができる。

【００８８】本発明の位相差フィルムのレターデーショ
ン値は、１００〜８００nmの範囲内にあることが必要で
あり、さらにこのレターデーション値が１５０〜７００
の範囲内にあることが好ましい。即ちレターデーション
値を上記の範囲にすることにより、液晶表示体等で使用
される可視光線（波長域λ＝４００〜７００nm）の透過
が高くなる。

【００８９】さらに、本発明の位相差フィルムにおける
位相むらは１５nm以下であることが必要であり、さら
に、この位相むらが１０nm以下であることが好ましい。
この位相むらを１５nm以下にすることにより、色むらを
生じさせることなく、液晶表示体を使用することができ
る。

【００９０】なお、本発明において、レターデーション
値は、フィルムの複屈折（Δｎ）とフィルムの厚さ
（ｄ）との積（Δｎ × ｄ）として定義される値であ
り、位相むらとは、同一フィルムにおけるレターデーシ
ョン値のばらつきである。

【００９１】本発明の位相差フィルム２は、例えば図１
に示すように、液晶セルを形成する基板１上に、接着剤
層５を介して貼設される。そして、通常は、この位相差
フィルム２上に接着剤層５を介して偏光フィルム３が貼
設され、さらにこの偏光フィルム３上には同様に接着剤
層５を介して保護フィルムが貼設される。

【００９２】本発明の位相差フィルムは、光透過型の液
晶表示体には液晶セルを形成する２枚の基板のそれぞれ
の表面に貼付される。このように位相差板を２枚配置す
る場合には、偏光フィルム３をクロスニクロ位に配置す
る。また、反射型の液晶表示体には、表示側の基板の表
面に貼付される。

【００９３】本発明の位相差フィルムは、ＳＴＮ方式を
採用する液晶表示体、特にＳＴＮ方式を採用する白黒ま
たはカラー液晶表示体に使用される。

【００９４】

【発明の効果】本発明の位相差フィルムは、レターデー
ション値が２００〜８００nmの範囲内にあり、位相むら
が１５nm以下である、環状オレフィンランダム共重合体
１軸延伸フィルムから形成されているため、良好な位相
差性を示すと共に、透明性が高く、耐湿性、寸法安定
性、耐溶剤性、耐熱安定性および耐光安定性等の特性に
優れている。

【００９５】特に環状オレフィンランダム共重合体から
形成した１軸延伸フィルムは、不純物の含有率が著しく
低いため、良好な位相差性を示すと共に透明性が高い。
また、この環状オレフィンランダム共重合体は、水蒸気
透過率が低いので、この耐湿性が高く、また、この環状
オレフィンランダム共重合体は不飽和結合を有していな
いため、耐熱性も良好であり、さらに耐光安定性も高
い。

【００９６】

【実施例】次に本発明の実施例を示して本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。

【００９７】

【実施例１】環状オレフィンとエチレンとのランダム共
重合体として、エチレンとテトラシクロ[4,4,0,1^2.5,1
^7.10]-3-ドデセン（以下「ＴＣＤ-３」と略記する）と
のランダム共重合体［極限粘度:０.６１dl／ｇ、ＴＭ
Ａ:１１５℃］を用いて一軸押出機（３０mmφ）でシリ
ンダー温度２５０℃の条件により未延伸の厚さ２００μ
ｍのシートを作製した。

【００９８】このシートをバッチ式延伸装置（東洋精機
(株)製）を用いて雰囲気温度１３５℃で５分間保持した
後、延伸速度１.５ｍ/secの条件で一軸延伸し、延伸倍
率１.５倍の一軸延伸フィルムを得た。

【００９９】得られた一軸延伸フィルムのレターデーシ
ョン値とそのばらつきを表１に示す。

【０１００】

【実施例２〜３】実施例１で用いたエチレン・ＴＣＤ-
３共重合体に代えて、極限粘度およびＴＭＡの異なるエ
チレン・ＴＣＤ-３共重合体を用いた以外は同様にして
一軸延伸フィルムを得た。

【０１０１】得られた一軸延伸フィルムのレターデーシ
ョン値とそのばらつきを表１に示す。

【０１０２】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の位相差フィルムを液晶表示体
に貼着する際の態様の例を示す断面図である。

【符号の説明】

１・・・基板２・・・位相差フィルム３・・・偏光フィルム４・・・保護フィルム５・・・接着剤層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 11:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式［I］または［II］で表される環
状オレフィンとエチレンとのランダム共重合体からなる
１軸延伸フィルムから形成され、レターデーション値が
２００〜８００nmの範囲内にあり、位相むらが１５nm以
下であることを特徴とする位相差フィルム；【化１】・・・［I］［上記式［I］中、ｎは０または１であり、ｍは０また
は正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸
ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸
は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよ
く、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよ
く、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキ
リデン基を形成していてもよい］、【化２】・・・［II］［上記式［II］中、ｐおよびｑは０または１以上の整数
であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ
¹⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪
族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基ま
たはアルコキシ基であり、Ｒ⁹またはＲ¹⁰が結合してい
る炭素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原子またはＲ¹¹
が結合している炭素原子とは、直接、あるいは炭素数１
〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、さら
に、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ ¹²またはＲ¹⁵とＲ¹⁹と
は互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成して
いてもよい］。