JPH0876325A - ハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 滑沢性に優れ、錠剤型固体処理剤とした場合
の強度も高く、さらに自動現像機のローラー部の汚れが
生じることがなく、定着槽、漂白定着槽又は安定化槽で
の沈殿物の発生が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
用処理組成物を提供する。 【構成】 下記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一般式
〔３〕で示される化合物又は3-アミノ-4-ホモイソツイ
スタンから選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組成
物。 〔式中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ水素原子又は炭素数１
〜３のアルキル基を表す。〕 例 ２−１：２−アミノ−６−メチル−４−ｎ−プロピル−
５−オキソ−４，５−ジヒドロ−Ｓ−トリアゾロ−
〔１，５−ａ〕ピリミジン 〔式中、Ｒ、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３はそれぞれ水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基であり、それぞれが同一
でも異なっていてもよい。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用処理組成物（以下、単に処理組成物ともいう）に関
し、詳しくは滑沢性及び強度に優れ、感光材料の写真特
性への影響がなく、処理において感光材料に傷がつくこ
ともなく、長期にわたる保存においても汚染の発生がな
く、さらに自動現像機のローラー部の汚れ等が生じない
ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤が得られる組成
物及び誤飲誤食による事故を防止できるハロゲン化銀写
真感光材料用処理組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】撮影用カラー感光材料は通常露光後、発
色現像、漂白、定着、水洗及び又は安定の各工程によ
り、またカラーペーパー感光材料は露光後、発色現像、
漂白定着（漂白、定着）、水洗及び又は安定の各工程に
より処理され、さらに黒白感光材料は通常露光後、現
像、定着、水洗の各工程により処理されている。更にリ
バーサルタイプの感光材料の場合には、これらの処理に
反転処理が付加される。

【０００３】かかる感光材料の処理は、近年、自動現像
機（以下、自現機ともいう）により、上記の処理液を収
納した処理槽内を順次搬送させることによって行われ
る。

【０００４】この時、処理層内の処理液の活性度を一定
に保つ目的で補充液補充方式が一般に用いられており、
液体補充の結果、通常オーバーフロー液が多量に排出さ
れている。

【０００５】従来、これらの補充液は、写真処理に際し
て良好な性能を発揮するように各種成分（以下、パーツ
剤ないしパート剤と称する）からなっており、これらの
パーツ剤は互いに接触した状態におかれると長い間には
反応し変質したりして写真処理剤としての機能が損なわ
れる。特に処理剤中には酸化還元反応により互いに反応
し易いものが多いため、一般には１種又は２種以上のパ
ーツ剤に分けてキット化されており、使用時にこれらを
一定量の水で溶解して使用に供している。

【０００６】上記キット化されたパーツ剤は、例えば、
各々瓶、袋等の内包容器に入れられ、これらをまとめて
外袋（例えば段ボール箱）に入れて１単位として市販さ
れている。

【０００７】近年、ヨーロッパ、アメリカを中心にして
環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係では
処理剤のポリ容器が特に問題になっている。即ち、写真
用のポリ容器はコストが安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬
品性に優れているものの、空になった容器は産業廃棄物
として埋め立てられるか、廃棄され、或いは焼却される
が、ポリ容器は生分解性がほとんどなく、蓄積され、焼
却した場合は炭酸ガスの大量の発生を伴い、地球の温暖
化等の一因になるという問題がある。また、ユーザーの
問題としては作業スペースの狭いところにポリ容器が大
量に山積みされ更にスペースを狭くしている等の問題が
指摘されている。

【０００８】一方、写真廃液の海洋投棄に関する規制化
の動きも世界的に高まって来ており、写真廃液の低減、
更にはゼロ化のための新しいシステムの開発が求められ
ている。

【０００９】更に急増しているミニラボ店においては人
手不足から補充液の溶解あるいは希釈作業において、誤
溶解に起因する事故が相次ぎ、従来の補充システムに対
する苦情が多く出される様になってきた。

【００１０】従って、当写真業界においては、写真廃液
がほとんど無く、処理剤ボトルも使用せず、しかも溶解
作業が全く不要となる新しい補充システムの開発が強く
求められている。

【００１１】この要望に応える方法として、特開平5-11
9454号公報には殆どすべての処理剤成分を錠剤化し、直
接処理槽に投入する方法が開示されている。また特開平
4-213454号には粉末状処理剤をパート別に自動現像機に
セットし、その中から必要量ずつ秤量しながら直接処理
槽に投入する方法が開示され、更には特開平2-109042号
にみられる顆粒処理剤を用いる方法が開示されており、
いずれも従来より使用されてきた液体処理剤に代わり、
固体ケミカルを用いる点では共通しているが、前者は直
接固体処理剤を処理層に投入するのに対し、後者は補充
液として溶解するところに違いがある。

【００１２】さて一般に固体処理剤を製造するために
は、例えば顆粒状処理剤の場合には処理剤を粉砕し、水
等を加えながら造粒し、できた造粒物を乾燥させ、所望
の顆粒状処理剤を得ることができ、錠剤はできた顆粒状
処理剤ないしは粉状処理剤を圧縮成型して製造すること
ができ、前記公報においても同様の方法で製造されてい
ることが記載されている。

【００１３】従来、一般に錠剤を連続成形する際には、
粉体粒子間、粉体と製剤機械の摩擦による成形不良を防
止するため、滑沢剤が用いられている。かかる滑沢剤と
しては種々のものが知られているが、なかでも滑沢効果
が優れるものとしてステアリン酸マグネシウムやタルク
が広く用いられている。

【００１４】しかし、ステアリン酸マグネシウムやタル
クを滑沢剤として用いて打錠操作して錠剤化された写真
処理剤を製造した場合には、滑沢性が非常に優れる反
面、得られた錠剤の強度が低いという欠点がある。

【００１５】また、ステアリン酸マグネシウムやタルク
を滑沢剤として固体化された写真処理剤から得られた処
理液を用いてハロゲン化銀写真感光材料を処理する際
に、感光材料上にキズまたは汚れが生じたり、また自動
現像機のローラー部に汚れが生じたり、処理槽に沈殿物
を生じては、循環経路にトラブルを引き起こしたりする
ことがあるという問題があることがわかった。

【００１６】また、一般に滑沢性改良として滑沢剤の増
量といった手段が多く用いられるが、これには前述の沈
殿等の問題ばかりではなく、写真特性への影響といった
問題も生じるため、少量添加で滑沢性に効果のある化合
物が特に必要とされた。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、滑沢性に優れるだけでなく、錠剤型固体処理剤とし
た場合の強度も高く、しかも感光材料の処理において、
感光材料の写真特性への影響がなく、かつ感光材料に傷
がつくこともなく、さらに自動現像機のローラー部の汚
れが生じることがなく、定着槽、漂白定着槽又は安定化
槽での沈殿物の発生が改良されたハロゲン化銀写真感光
材料用処理組成物を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００１９】１．下記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一
般式〔３〕で示される化合物又は3-アミノ-4-ホモイソ
ツイスタンから選ばれる少なくとも１つの化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理
組成物。

【００２０】

【化４】

【００２１】〔式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子又
は炭素数１〜３のアルキル基を表す。〕

【００２２】

【化５】

【００２３】〔式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基又は−COR⁴基（ここでＲ⁴は炭素数１〜４の
アルキル基、アルコシ基又はクロロフェニル基である）
のアシル基であり、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、
アルケニル基又はシクロペンチル基であり、Ｒ³は炭素
数１〜４のアルキル基である。〕

【００２４】

【化６】

【００２５】〔式中、Ｒ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基であり、それぞれ
が同一でも異なっていてもよい。〕 ２．固体から構成されることを特徴とする前記１記載の
ハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。

【００２６】３．前記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一
般式〔３〕又は3-アミノ-4-ホモイソツイスタンから選
ばれる少なくとも１つの化合物のハロゲン化銀写真感光
材料用処理組成物全体に占める比率が５×10^-6〜4.0重
量％であることを特徴とする前記２記載のハロゲン化銀
写真感光材料用処理組成物。

【００２７】４．固体が顆粒及び錠剤から選ばれる形態
であって、前記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一般式
〔３〕又は3-アミノ-4-ホモイソツイスタンから選ばれ
る少なくとも１つの化合物が該顆粒又は錠剤の表面に局
在していることを特徴とする前記２または前記３記載の
ハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。

【００２８】５．水溶性ポリマー及び糖類から選ばれる
少なくとも1つと前記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一
般式〔３〕又は3-アミノ-4-ホモイソツイスタンから選
ばれる少なくとも１つの化合物とを含有する組成物によ
り表面が被覆された顆粒又は錠剤であることを特徴とす
る前記４記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理組成
物。

【００２９】６．パラフェニレンジアミン系発色現像主
薬及びハイドロキノン系現像主薬から選ばれる少なくと
も１つの現像主薬を含有することを特徴とする前記１〜
５から選ばれるいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感
光材料用処理組成物。

【００３０】即ち、本発明者は広範な種類の化合物につ
いて様々な検討を行った結果、ハロゲン化銀写真感光材
料用処理組成物を固体形態とする場合に、一般式
〔１〕、一般式〔２〕、一般式〔３〕又は3-アミノ-4-
ホモイソツイスタンから選ばれる少なくとも１つの化合
物が錠剤型固体処理剤とした場合の強度を損なうことな
く、粉体、顆粒、錠剤のいずれの形態に対しても優れた
滑沢剤として機能し、且つ写真性能や処理性能に影響を
及ぼさないことを見出して本発明に至ったものである
が、この化合物は所謂“催吐剤”としての用途で用いら
れているものであり、この化合物を滑沢剤として用いる
ことにより、感光材料用処理組成物の誤飲・誤食を未然
に防ぐこともできるという付随した効果を有して好まし
いものである。尚、誤飲を未然に防ぐことの機能に関し
ては上記処理組成物が液体であっても当然に採用でき
る。

【００３１】次に上記一般式〔１〕〜一般式〔３〕につ
いて説明する。

【００３２】式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子又は
炭素数１〜３の置換基を有してもよいアルキル基を表
す。Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜４の置換基を有しても
よいアルキル基又は−COR⁴基（ここでＲ⁴は炭素数１〜
４のアルキル基、アルコシ基又はクロロフェニル基であ
り、それぞれ置換基を有してもよい）のアシル基であ
り：Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基又
はシクロペンチル基でありそれぞれ置換基を有してもよ
い、Ｒ³は炭素数１〜４の置換基を有してもよいアルキ
ル基である。Ｒ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ水素原
子、置換基を有してもよい炭素数１〜８の置換基を有し
てもよいアルキル基であり、それぞれが同一でも異なっ
ていてもよい。

【００３３】以下に一般式〔１〕で示される化合物の具
体例を示す。

【００３４】

【化７】

【００３５】以下に一般式〔２〕で示される化合物の具
体例を示す。

【００３６】２−１：2-アミノ-6-メチル-4-n-プロピル
-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリ
ミジン ２−２：2-アセトアミド-6-メチル-4-n-プロピル-5-オ
キソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジン ２−３：6-メチル-4-n-プロピル-2-n-プロピルアミノ-5
-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミ
ジン ２−４：2-アミノ-6-メチル-4-n-ブチル-5-オキソ-4,5-
ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジン ２−５：2-アミノ-6-メチル-４-アリル-5-オキソ-4,5-
ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジン ２−６：2-アミノ-7-メチル-4-n-プロピル-5-オキソ-4,
5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジン ２−７：2-ジメチルアミノ-6-メチル-4-n-プロピル-5-
オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジ
ン ２−８：2-ジ-n-プロピルアミノ-6-メチル-4-n-プロピ
ル-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピ
リミジン ２−９：2-イソプロピルアミノ-6-メチル-4-n-プロピル
-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリ
ミジン ２−10：2-p-クロロベンズアミド-6-メチル-4-n-プロピ
ル-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピ
リミジン ２−11：2-エトキシチオカルボニルアミノ-6-メチル-4-
n-プロピル-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,
5-a〕ピリミジン ２−12：2-エトキシカルボニルアミノ-6-メチル-4-n-プ
ロピル-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-
a〕ピリミジン ２−13：2-(3-フェニルウレイド-)-6-メチル-4-n-プロ
ピル-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕
ピリミジン ２−14：2-アミノ-4,6-ジ-n-プロピル-5-オキソ-4,5-ジ
ヒドロ-S-トリアゾロ-〔1 ,5-a〕ピリミジン ２−15：2-N,N-ジアセチルアミノ-6-メチル-4-n-プロピ
ル-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピ
リミジン ２−16：２-N-エトキシカルボニル-N-α-フェニルエチ
ルアミノ-6-メチル-4-n-フ゜ロヒ゜ル-5-オキソ-4,5-ジヒドロ-S
-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジン ２−17：2-アミノ-6-メチル-4-s-ブチル-5-オキソ-4,5-
ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジン ２−18：2-アミノ-6-メチル-4-シクロペンチル-5-オキ
ソ-4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジン ２−19：2-アミノ-6-n-ブチル-4-n-プロピル-5-オキソ-
4,5-ジヒドロ-S-トリアゾロ-〔1,5-a〕ピリミジン 以下に一般式〔３〕で示される具体例を挙げる。

【００３７】

【化８】

【００３８】また、3-アミノ-4-ホモイソツイスタンの
化合構造は以下に示すものである。

【００３９】

【化９】

【００４０】本発明の一般式〔１〕、一般式〔２〕、一
般式〔３〕で示される化合物又は3-アミノ-4-ホモイソ
ツイスタンは従来公知の方法により合成することがで
き、また例えば吐根シロップとして市販品を入手するこ
とができる。これら合成法の例としては、特開昭53-503
37号、同50-135063号、同53-101538号等に記載の方法が
あり、本発明の上記化合物を容易に合成できる。

【００４１】本発明の処理組成物を固体処理剤とする場
合、パラフェニレンジアミン系発色現像主薬及びハイド
ロキノン系現像主薬が粉体では流動性に乏しいので、パ
ラフェニレンジアミン系発色現像主薬及びハイドロキノ
ン系現像主薬から選ばれる少なくとも１つを含有する組
成物をハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤とするの
は大変好ましい。

【００４２】以下本発明について詳細に説明する。

【００４３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用処理
組成物は、例えば撮影用カラー感光材料の処理に用いら
れる発色現像剤、漂白剤、定着剤、安定剤、またカラー
ペーパー感光材料に用いられる発色現像剤、漂白定着剤
（漂白剤、定着剤）、安定剤、さらに黒白感光材料に用
いられる現像剤、定着剤、その他リバーサルタイプの感
光材料（フィルムまたはペーパー）の処理に用いられる
各種処理剤に適用できる。

【００４４】本発明においては、上述した理由により、
とりわけ発色現像剤又は黒白現像剤に好適に用いられ
る。又、現像主薬が他の処理剤の構成成分に比して誤食
・誤飲した場合の危険性が高いことから、催吐剤として
機能することも好ましい。

【００４５】本発明に係る錠剤化された写真用固体処理
剤は原料粉体を造粒し、次いで混合し、錠剤化すること
により得ることができる。例えば、特開昭51-61837号、
同54-155038号、同52-88025号、英国特許1,213,808号等
に記載される方法を採用することもできる。

【００４６】前記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一般式
〔３〕で示される化合物又は3-アミノ-4-ホモイソツイ
スタンから選ばれる少なくとも１つの化合物の処理組成
物全体に占める比率が５×10^-6〜4.0重量％であること
が好ましく、固体とする場合は、粉砕前、粉砕時、顆粒
又は錠剤の造粒の際、又は造粒前のいずれの時期にも添
加でき、更には顆粒の造粒後錠剤形成前に添加されても
よい。又、顆粒又は錠剤の表面に局在するように添加し
てもよい。表面に局在しない系では、0.005〜4.0重量％
含有させることが好ましく、表面に局在させれば、５×
10^-6重量％程度の少量までも滑沢剤、催吐剤及び防黴剤
としての効果を期待できる。

【００４７】本発明の効果の点からは、固体処理剤の場
合は表面に局在することが好ましい。表面に局在する方
法としては、コーティングが好適に用いられる。

【００４８】本発明において固体処理剤表面に一般式
〔１〕、一般式〔２〕、一般式〔３〕で示される化合物
又は3-アミノ-4-ホモイソツイスタンから選ばれる少な
くとも１つの化合物を含有する溶液をコーティングする
場合の、該溶液に含有させる水溶性ポリマー又は糖類と
して選ばれる少なくとも１つの好ましい化合物の例を以
下に挙げるが、これに限定されない。

【００４９】Ｉ．水溶性ポリマー ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、ポリビニル
アセテート、アミノアルキルメタクリレート共重合体、
メタクリル酸-メタクリル酸エステル共重合体、メタク
リル酸-アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸系
ベタイン型ポリマーなど。

【００５０】II．糖類 グルコース、ガラクトースなどの単糖類、マルトース、
サッカロース、ラクトースなどの二糖類、マンニトー
ル、ソルビトール、エリスリトールなどの糖アルコー
ル、プルラン、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、酢酸フタル酸セルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボ
キシメチルエチルセルロース、デキストリン類、でんぶ
ん分解物等。

【００５１】これらの中でも特に好ましい化合物として
は、ポリエチレングリコール（重量平均分子量2,000〜2
0,000）、レーム・ファーマ社製オイドラギットに代表
されるメタクリル酸-メタクリル酸エステル共重合体お
よびメタクリル酸-アクリル酸エステル共重合体、エリ
スリトール、マルトース、松谷化学社製パインフローま
たはパインデックスに代表されるデキストリンおよびで
んぷん分解物、三菱油化社製ユカフォーマーに代表され
るメタクリル酸系ベタイン型ポリマーが挙げられる。

【００５２】これらの被覆素材は、固体処理剤の重量に
対し通常0.05％以上５％以下であり、特に0.2％以上２
％以下が好ましい。ここでいう重量比率は、固体処理剤
内部に水溶性ポリマーもしくは糖類を含んでいる場合に
はこれらを包含するものではなく、被覆素材として表面
に局在する水溶性ポリマーおよび糖類のみの比率と定義
する。また、本発明の固体処理剤はその全ての面がこれ
ら被覆素材で実質的に被覆されていることが好ましい。

【００５３】本発明において、固体処理剤の表面を被覆
する方法としては、被覆素材を溶媒に溶解もしくは加熱
溶融し、この液に固体処理剤を浸漬、固体処理剤表面に
塗布して乾燥、固体処理剤表面に噴霧して乾燥等が挙げ
られるが、これらの方法の中でも第３のスプレーによる
コーティングは、特に好ましい方法の１つである。

【００５４】スプレーコーティングについてさらに詳し
く説明する。まず被覆素材を水、有機溶媒または両者の
混合物に溶解もしくは懸濁させたコーティング液を用意
する。

【００５５】コーティング方法としては、パンコーティ
ングが好ましく用いられる。パンコーティングは、固体
処理剤を入れたパンを回転させながらコーティング液を
固体処理剤の流動表面に注加またはスプレーし、パン内
に熱風を送り込んで溶媒を除去乾燥する操作を所定の被
覆量になるまで継続する。この際にパン内を減圧しても
よい。また２種以上のコーティング液を順次に変えてス
プレーし、多層コーティングすることもできる。

【００５６】別の方法としては、固体処理剤をベルト上
などに整列させて上面からコーティング液を噴霧し、次
いで乾燥させてもよい。この場合、網状のベルトを使え
ば上下両方向からコーティング液を噴霧し、両面を同時
にコーティングすることができる。固体処理剤は、噴霧
工程から乾燥工程までベルト上を移動させれば連続的な
生産が可能である。

【００５７】スプレーコーティングをする際には可塑剤
を含有することが好ましい。可塑剤として用いられるも
のとしては、ポリエチレングリコール、グリセリンエス
テル、ショ糖脂肪酸エステル、ヒマシ油、ポリオキシエ
チレンソルビタンエステル（花王(株)製商品名ツイー
ン）、有機酸エステル、カルビトール類、セロソルブ
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール等が挙げられる。これらは、コーティ
ング液にあらかじめ添加しておくことが好ましい。次に
本発明に用いられる可塑剤の好ましい具体例を示す。

【００５８】〔例示化合物〕 (１)ポリエチレングリコール (２)トリアセチン (３)ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート(花
王(株)製ツイーン20) (４)ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート
(花王(株)製ツイーン40) (５)ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート
(花王(株)製ツイーン60) (６)ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(花王
(株)製ツイーン80) (７)クエン酸トリエチル (８)フタル酸ジブチル (９)コハク酸ジイソプロピル (10)カルビトール (11)ブチルカルビトールアセテート (12)ジブチルカルビトール (13)エチルセルソルブ (14)フェニルセルソルブ (15)エチレングリコール (16)プロピレングリコール (17)ジエチレングリコール このうち特に好ましく用いられるものとして、(１)，
(２)，(３)，(７)，(16)が挙げられる。なお(１)のポリ
エチレングリコールとしては、重量平均分子量200以上1
0,000以下が好ましい。

【００５９】これら可塑剤の添加量は、被覆素材の重量
に対して0.01〜50％が好ましく、0.1〜30％が特に好ま
しい。

【００６０】また、本発明の一般式〔１〕、一般式
〔２〕、一般式〔３〕で示される化合物又は3-アミノ-4
-ホモイソツイスタンから選ばれる少なくとも１つの化
合物は、公知の水溶性滑沢剤と併用しても良い。

【００６１】固体処理剤の場合の具体的溶解方法として
は、一旦補充タンク等に貯めた水に溶解してから処理タ
ンクに補充する方法と、処理タンクに直接投入して溶解
する方法が挙げられる。前者の場合補充タンクが処理タ
ンクと別に必要になってくるので、スペースをとること
なく溶解できる点では後者の方が好ましい。

【００６２】本発明の処理組成物を自現機に供給するに
は、処理された感光材料の面積を自現機の感光材料挿入
口に付けた検出装置により積算し、一定単位に達した
ら、補充用処理剤を所定量ずつ、錠剤化されている場合
には１個あるいは数個ずつ自現機の処理槽部に直接補給
するようにする方法を用いることができる。

【００６３】処理される感光材料の面積検出装置は、一
般に従来から用いられているマイクロスイッチ方式、赤
外線方式、超音波方式のいずれでも良く、確実に処理さ
れる感光材料を検出できればよい。

【００６４】固体写真処理剤の補給方法については、自
現機処理槽部、例えば処理液タンク、及び処理液循環系
又は温度調節槽及び処理液濾過フィルター部等に直接補
給することにより、好ましい結果が得られる。

【００６５】錠剤状写真処理剤を用いる場合、補給する
単位に合せて錠剤の大きさ、形を自由に変えることが可
能であり、固体写真処理剤補給部は前記した処理液タン
ク、処理液循環系、温度調節槽及び処理液濾過フィルタ
ー部等の上部より、補給機構を介して、所定量ずつ処理
される感光材料の面積検出装置から発信される信号を受
けて単位毎に補給されるのが好ましい。

【００６６】更に固体写真処理剤補給部は、自現機の処
理槽部や外気の温度及び処理される感光材料による処理
液の飛散したものが補給前に固体写真処理剤と接触しな
いように工夫されていることが更に好ましい。

【００６７】以下、本発明の処理組成物による処理液及
びその処理液を用いた処理方法について説明する。

【００６８】好ましい処理方法に採用される処理工程と
しては、以下の工程が挙げられるが、それらに限定され
ない。

【００６９】 発色現像→漂白定着→安定 発色現像→漂白→定着→安定 発色現像→漂白→漂白定着→安定 発色現像→漂白定着→定着→安定 発色現像→定着→漂白定着→安定 発色現像→漂白→漂白定着→定着→安定 以下に上記処理工程に用いられる処理液について説明す
る。以下の説明では、用いる処理液はタンク液又は単に
処理液と称する。

【００７０】発色現像処理剤に用いられる発色現像主薬
としては、親水性基を有するp-フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつ、かぶり
の発生が少ないため好ましく用いられる。

【００７１】親水性基を有するp-フェニレンジアミン系
化合物はN,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン等の親水
性基を有しないp-フェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなく、かつ皮膚についても皮膚がカブ
レにくいという長所を有する。

【００７２】前記親水性基はp-フェニレンジアミン系化
合物のアミノ基またはベンゼン環上に少なくとも１つ有
するものが挙げられ、具体的な親水性基としては、 −(CH₂)_n-CH₂OH 、 −(CH₂)_m-NHSO₂-(CH₂)_n-CH₃、 −(CH₂)_m-O-(CH₂)_n-CH₃、 −（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＣ_ｍＨ_２ｍ＋１

【００７３】

【化１０】

【００７４】（ｍ及びｎはそれぞれ０以上５以下の整数
を表す。）、−ＣＯＯＨ 、−SO₃H 等が好ましいもの
として挙げられる。

【００７５】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物を下記に示す。

【００７６】

【化１１】

【００７７】

【化１２】

【００７８】

【化１３】

【００７９】

【化１４】

【００８０】ハイドロキノン系現像主薬としては、ハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキ
ノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキ
ノン、2,3-ジクロロハイドロキノン、2,5-ジクロロハイ
ドロキノン、2,5-ジメチルハイドロキノン等が挙げられ
る。

【００８１】発色現像剤中に下記一般式（II）で示され
る化合物を含有する際に、本発明の効果をより良好に奏
す。

【００８２】

【化１５】

【００８３】一般式（II）において、Ｒ₄及びＲ₅はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、

【００８４】

【化１６】

【００８５】を表すが、Ｒ₄及びＲ₅は同時に水素原子で
あることはない。またＲ₄及びＲ₅で表されるアルキル基
は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３の
アルキル基が好ましい。更にこれらアルキル基はカルボ
ン酸基、リン酸基、スルホン酸基又は水酸基を有しても
よい。

【００８６】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ′のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、またＲ₄及びＲ₅は
結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピリ
ジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成して
もよい。

【００８７】前記一般式（II）で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許3,287,125号、同3
3,293,034号及び同3,287,124号等に記載されているが、
特に好ましい具体的例示化合物としては、特開平4-8674
1号第36〜38頁記載の（Ｉ−１）〜（Ｉ−39）及び特開
平3-33845号第３〜６頁記載の（１）〜（53）及び特開
平3-63646号第５〜７頁記載の（１）〜（52）が挙げら
れる。

【００８８】これら一般式（II）で示される化合物は、
通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、p-トルエンスルホ
ン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形で用いら
れる。

【００８９】発色現像剤中には、保恒剤として亜硫酸塩
を用いることができ、さらに緩衝剤を用いることができ
る。

【００９０】また現像促進剤としては、特公昭37-16088
号、同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9
019号及び米国特許3,813,247号等に表されるチオエーテ
ル系化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号に表さ
れるp-フェニレンジアミン系化合物、特開昭50-137726
号、特公昭44-30074号、特開昭56-156826号及び同52-43
429号等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許2,6
10,122号及び同4,119,462号記載のp-アミノフェノール
類、米国特許2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,79
6号、同3,253,919号、特公昭41-11431号、米国特許2,48
2,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載の
アミン系化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、米
国特許3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号
及び米国特許3,532,501号等に表されるポリアルキレン
オキサイド、その他1-フェニル-3-ピラゾリドン類、ヒ
ドロジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。

【００９１】発色現像剤にはベンジルアルコールを実質
的に含有しないものが好ましい。

【００９２】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンがカラー現像タンク液中に含有することが好まし
い。

【００９３】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウムが挙げられるが、そのう
ち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムであ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そ
のうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムで
ある。

【００９４】また、これらは発色現像液中に添加される
蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。

【００９５】本発明に用いられる発色現像剤には、必要
に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて任意のカブ
リ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、沃化カ
リウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ
防止剤を使用できる。有機カブリ防止剤としては、例え
ば、ベンゾトリアゾール、6-ニトロベンズイミダゾー
ル、5-ニトロイソインダゾール、5-メチルベンゾトリア
ゾール、5-ニトロベンゾトリアゾール、5-クロロ-ベン
ゾトリアゾール、2-チアゾリル-ベンズイミダゾール、2
-チアゾリルメチル-ベンズイミダゾール、インダゾー
ル、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒
素ヘテロ環化合物を代表例として挙げることができる。

【００９６】本発明に用いられる発色現像剤にはトリア
ジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることができ
る。

【００９７】更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用
することもできる。これらの補助現像剤としては、例え
ばN-メチル-p-アミノフェノールヘキサルフェート（メ
トール）、フェニドン、N,N′-ジエチル-p-アミノフェ
ノール塩酸塩、N,N,N′,N′-テトラメチル-p-フェニレ
ンジアミン塩酸塩等が知られている。

【００９８】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【００９９】また発色現像剤には、特開平4-118649号第
69〜74頁に記載の一般式〔Ｋ〕で示されるキレート剤及
びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−22が添加されることが好
ましい。

【０１００】次に本発明の組成物を用いた処理を実施す
る上で好ましく用いられる自動現像機及び固体処理剤の
場合の供給装置については特開平5-119454号等に記載さ
れた装置を用いることができる。

【０１０１】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明の実施の態様がこれに限定されるも
のではない。

【０１０２】実施例１ 以下の操作に従ってカラーネガフィルム用発色現像補充
用錠剤を作製した。

【０１０３】操作（１） 現像主薬のＣＤ−４（4-アミノ-3-メチル-N-エチル-(β
ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩）655ｇを市販のバン
ダムミル中で平均粒径11μmになるまで粉砕する。この
微粉末にマンニット81ｇを混合し、市販の撹拌造粒機中
で室温にて約７分間、10mlの水を噴霧することにより造
粒した後、造粒物を流動層乾燥機で40℃にて２時間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１０４】操作（２） 硫酸ヒドロキシルアミン360ｇ、臭化カリウム39ｇ、3,5
-ジスルフォカテコール20ｇを操作（１）と同様粉砕し
た後、パインフロー（松谷化学工業(株)製）20ｇを加え
混合、造粒する。水の噴霧量は50mlとし、造粒物を58℃
にて50分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【０１０５】操作（３） 亜硫酸ナトリウム580ｇ、炭酸カリウム3750ｇ、ジエチ
レントリアミン５酢酸５ナトリウム240ｇを操作（１）
と同様粉砕した後、この微粉末に重量平均分子量6000の
ポリエチレングリコール480ｇ及びマンニット800ｇを市
販の混合機中で均一に混合する。次に操作（１）と同様
にして、水の噴霧量を100mlにして造粒を行う。造粒
後、65℃で２時間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【０１０６】操作（４） 上記操作（１）〜（３）で調製した造粒物を、25℃、45
％RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分間均一
に混合する。次に表１記載の本発明の化合物及び比較化
合物を加え、さらに３分間混合する。

【０１０７】このようにして得られた混合物をロータリ
ー打錠機（菊水製作所(株)タフプレスコレクトＨ18）改
造機を用いて、１錠あたりの充填量を12.0ｇ、圧縮圧力
を1000kg／cm²、回転数５r.p.m.、直径30mmで連続打錠
を行い、カラーネガフィルム用発色現像補充用錠剤試料
を作製した。

【０１０８】実験１ 前記操作で得られた錠剤試料５個を１ｌの水に溶解し溶
解液の溶状を観察した。

【０１０９】実験２ 前記操作において、連続打錠における錠剤試料の形状の
様子、及び打錠機への混合物の付着状況を観察した。

【０１１０】実験３ 前記操作で得られた混合物を市販の油圧プレス機及び直
径30mmの金型を用いて１錠あたりの充填量を12ｇ、圧縮
圧力1000kg／cm²にして圧縮成型し、その後、成型され
た錠剤を抜き出し、この時抜き出しに必要な圧力を排出
圧力としてロードセルを用いて測定した。この操作を10
回繰り返しその平均値を排出圧力とした。

【０１１１】実験４ 前記操作で得られた錠剤試料各々10個を硬度測定器（岡
田精工(株)社製スピードチェッカー）を用いて直径方向
の硬度を測定し、その平均値を錠剤試料の硬度（強度）
とした。

【０１１２】実験５ 上記操作によって得られた錠剤試料をそれぞれ１個づ
つ、製造時に発生した微粉をほぼ完全に除去した後、蓋
付きスチロール製角型ケース（縦45mm×横45mm×高さ22
mm）に入れた後、IDEX(株)社製VIBRATION TESTER BF-UA
を用いて、振動条件５〜67Hz／210secで10分間及び３時
間の振動テストを行い、テスト終了後のケース内壁に付
着する処理剤の様子を目視にて確認した。

【０１１３】結果を表１に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】表１中、ＡＨＩは3-アミノ-4-ホモイソツ
イスタンを表す。

【０１１６】〔評価基準〕 溶解液の溶状 ○：沈殿物又は浮遊物は全く見られない △：沈殿物又は浮遊物がわずかに見られる ×：沈殿物又は浮遊物が多数見られる。

【０１１７】打錠性；試料形状 ○：割れ、欠け等の錠剤試料の形状不良は全く見られな
い △：割れ、欠け等の錠剤試料の形状不良が全体の約５〜
10％見られる ×：割れ、欠け等の錠剤試料の形状不良が多数見られ
る。

【０１１８】打錠性；付着性 ○：打錠機への粉体の付着は全く見られない ×：打錠機への粉体の付着が見られる。

【０１１９】振動テスト ◎：ケース内壁への微粉の付着はほとんど見られない ○：ケース内壁への微粉の付着がわずかに見られる ×：ケース内壁への微粉の付着がほぼ全面に見られる ××：ケース内壁への微粉の付着がほぼ全面に見られ、
ケース内にも多量の微粉が存在する。

【０１２０】表１から明らかなように、本発明の一般式
〔１〕、一般式〔２〕、一般式〔３〕で示される化合物
又はAHIを使用しないと、排出圧力が大きく、滑沢性が
低く、更には打錠性も悪い。またステアリン酸マグネシ
ウムは排出圧力が小さく、滑沢性が大きいものの、得ら
れる錠剤の強度は小さく、溶解性が悪く、沈殿を発生し
てしまい実用に供し得ない。これに対し、本発明の錠剤
は滑沢性が大きくかつ打錠性に優れ、かつ強度も大き
く、更には、錠剤の輸送取り扱い時等における微粉の発
生も少なくなることがわかる。

【０１２１】実施例２ 前記実施例１の操作（１）〜（３）で調製した造粒物
に、N-ミリストイル-N-メチル-β-アラニンナトリウム4
0ｇを添加し、前記実施例１の操作（４）と同様に10分
間混合する。

【０１２２】このようにして得られた混合物を実施例１
の操作（４）と同様に連続打錠を行い、カラーネガフィ
ルム用発色現像補充用錠剤試料を作製した。

【０１２３】一方、表２に記載のコーティング剤を水に
溶解し、固形分濃度として30％の水溶液を作製し、これ
に表２に記載の一般式〔１〕で示される化合物を、錠剤
試料の重量に対する重量％が表２に記載の値となるよう
に添加し、これを開口状態にて温度25℃、湿度50％の環
境下で１週間保存した。

【０１２４】上記操作で作製した錠剤試料を（株）フロ
イント産業社製アクアコーターAQC-48T型に入れ、給気
温度約60℃で５分間加熱後、パンの回転数を15r.p.m.に
設定し、給気温度60〜65℃、排気温度35〜40℃にて、先
に調製し保存したコーティング溶液を、スプレー圧力、
噴霧量及び噴霧時間を調製し、錠剤重量に対する固形分
としてのコーティング素材の合計重量が1.0％となるよ
うにコーティングし、カラーネガフィルム用発色現像補
充用錠剤試料を作製した。

【０１２５】前記操作で得られた錠剤試料を、温度25
℃、湿度50％の環境下で１日放置後、錠剤試料表面の様
子を目視にて観察した。更には、実施例１の実験５と同
様の振動テストを行った。

【０１２６】結果を表２に示す。

【０１２７】

【表２】

【０１２８】尚、表中コーティング剤のＰＥＧ6000は重
量平均分子量6000のポリエチレングリコールを示し、パ
インフローは松谷化学(株)社製であり、ユカフォーマー
ＡＭ−75，510及びＡＭ−75Ｗはともに三菱油化(株)社
製である。

【０１２９】〔評価基準〕 表面の様子 ◎：錠剤試料の表面に汚染は全くない ○：錠剤試料の表面にわずかに黒緑色の汚染が見られる ×：錠剤試料の表面のかなりの範囲に黒緑色の汚染が見
られる 振動テストの評価基準は実施例１と同様とする。

【０１３０】表２より明らかなように、本発明の一般式
〔１〕で示される化合物をコーティングにより表面に局
在化して用いることにより、その添加量が少量であって
も錠剤の取り扱い時等における微粉の発生の防止効果を
同等あるいはそれ以上とすることができ、更には、前記
化合物の添加により長期にわたって保存されたコーティ
ング溶液であっても、溶液の腐敗の影響と思われる被覆
ムラ等による微粉の発生及び錠剤表面の汚染の無い安定
した錠剤を得ることができる。また、この実験で用いた
例示化合物１−３を例示化合物２−１，３−２及びＡＨ
Ｉにそれぞれ替えて同じ実験、評価を行った結果、上記
とほぼ同様な結果が得られた。

【０１３１】実施例３ 現像主薬のＣＤ−４（4-アミノ-3-メチル-N-エチル-(β
-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩）660ｇを実施例１
の操作（１）と同様に粉砕し、これに表３に記載の本発
明の化合物を表３に記載の量（粉体添加量）及びマンニ
ット81ｇを混合した。さらには、ジスルホエチルヒドロ
キシルアミン２ナトリウム塩を水に溶解し、固形分濃度
30％のコーティング水溶液を調製し、これに表３に記載
の本発明の化合物を表３に記載の量（コーティング添加
量）となる量添加し、固体処理剤の重量に対する固形分
としての被覆素材の合計重量の比が1.0％になるように
前記コーティング溶液を前記混合物に市販の流動層造粒
機を用いて噴霧し、造粒，乾燥して水分をほぼ完全に除
去した造粒物（顆粒）を得た。

【０１３２】得られた顆粒試料を、温度25℃、湿度50％
RHの環境下で２週間放置後、顆粒試料表面の様子を目視
にて観察した。

【０１３３】更には、前記放置後の顆粒試料を149μm
（JIS規格）の篩により149μmより小さい粒径のものを
除去し、それぞれ10ｇを、スチロール製ケース２個によ
り、交互に移し替えを５回及び20回行い、ケース内壁に
付着する処理剤の様子を目視にて確認した。

【０１３４】結果を表３に示す。

【０１３５】

【表３】

【０１３６】尚、表面の様子の評価基準は、実施例２と
同様であり、移し替えテストの評価基準は実施例１の実
験５の評価基準と同様とした。

【０１３７】表３により明らかなように、本発明の一般
式〔１〕で示される化合物を用いることにより、固体処
理剤の表面に汚染を発生することなく、しかも取り扱い
時における微粉の発生も少ない、安定した固体処理剤を
得ることができる。しかもこの効果は、コーティングに
より本発明の化合物を表面に局在化させることにより、
少量の添加でより顕著に得ることができる。また、この
実験で用いた例示化合物１−３及び１−２を例示化合物
２−１，３−２及びＡＨＩにそれぞれ替えて同じ実験、
評価を行った結果、上記とほぼ同様な結果が得られた。

【０１３８】実施例４（カラーペーパー用発色現像補充
用錠剤） 操作（Ａ） 現像主薬のＣＤ−３（4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-
(β-(メタンスルホンアミド)エチル)アニリン硫酸塩）1
523ｇをバンダムミル機中で平均粒径10μmになるまで粉
砕する。この微粉末を市販の撹拌造粒機中で室温にて約
５分間、50mlの水を噴霧することにより造粒した後、造
粒物を流動層乾燥機で40℃にて１時間40分乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１３９】操作（Ｂ） ジスルホエチルヒドロキシルアミン２ナトリウム塩410
ｇ、p-トルエンスルホン酸ナトリウム1690ｇ、チノパー
ルＳＦＰ（チバガイギー社製）310ｇを操作（Ａ）と同
様、粉砕、造粒する。水の噴霧量は60mlとし、造粒後、
50℃で２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。

【０１４０】操作（Ｃ） 亜硫酸ナトリウム35ｇ、炭酸カリウム3310ｇ、ジエチレ
ントリアミン５酢酸５ナトリウム320ｇ、水酸化リチウ
ム１水塩340ｇを操作（Ａ）と同様粉砕した後、マンニ
ット600ｇ、重量平均分子量6000のポリエチレングリコ
ール1010ｇを加え、市販の混合機で均一に混合する。

【０１４１】次に操作（Ａ）と同様にして、水の噴霧量
を100mlにして造粒を行う。造粒後、造粒物を60℃にて
２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。

【０１４２】操作（Ｄ） 上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調製した造粒物に実施例１と
同様に本発明の化合物及び比較化合物を加え、混合す
る。得られた混合物を実施例１と同様に連続打錠を行
い、カラーペーパー用発色現像補充用錠剤試料を作製し
た。

【０１４３】以上の試料を用いて、実施例１と同様に評
価したところ同様の結果が得られ、本発明の効果が確認
された。

【０１４４】更には、上記操作（Ａ）〜（Ｃ）で調製し
た造粒物にN-ミリストイル-N-メチル-β-アラニンナト
リウム35ｇを添加し、実施例２と同様に打錠を行い、本
発明の化合物を用い実施例２と同様のコーティングを行
い、同様の評価を行ったところ、ほぼ同様の結果が得ら
れ、本発明の効果が確認された。

【０１４５】又、実施例２と同様のコーティングにて、
まず本発明の化合物を含有しないコーティング溶液で錠
剤の表面に重量比で0.5％コーティングした後、本発明
の化合物を含有するコーティング溶液で更にその表面を
重量比で0.5％コーティングを行った結果、実施例２と
ほぼ同様の結果が得られ、本発明の効果が確認された。

【０１４６】実施例５ 以下の操作に従って、カラーネガフィルム漂白用錠剤を
作製した。

【０１４７】操作（５） 1,3-プロパンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム１水塩
1910ｇ、1,3-プロパンジアミン４酢酸95.0ｇ、臭化カリ
ウム850.0ｇ、琥珀酸96.0ｇ、琥珀酸ジナトリウム６水
塩420ｇを実施例１の操作（１）と同様に粉砕し、デモ
ールＭＳ（花王(株)製）30.0ｇ、マンニット15.0ｇを加
え混合し、水の添加量を90mlにして造粒を行った。造粒
後、造粒物を60℃で120分間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去する。

【０１４８】操作（６） 操作（５）で調製した造粒物にβ-シクロデキストリン5
0.0ｇを加えて混合した後、N-ラウロイルサルコシンナ
トリウム50ｇを添加し、３分間混合した。次に混合物を
実施例２と同様に連続打錠を行い、本発明の化合物を用
いて実施例２と同様のコーティングを行い、同様の評価
を行ったところ、やや劣るもののほぼ同様の効果を有す
ることが確認された。

【０１４９】実施例６ 以下の操作に従って、カラーネガフィルム定着用錠剤を
作製した。

【０１５０】操作（７） チオ硫酸アンモニウム2400.0ｇ、亜硫酸ナトリウム155.
0ｇ、炭酸カリウム20.0ｇ、エチレンジアミン４酢酸２
ナトリウム20.0ｇを実施例１の操作（１）と同様に粉砕
し、これにパインフロー（松谷化学工業(株)製）65ｇを
加え混合、造粒した。水の添加量は50mlとし、造粒後、
60℃で120分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去
した。

【０１５１】操作（８） 操作（７）で調製した造粒物とN-ラウロイルサルコシン
ナトリウム15ｇを25℃で40％RH以下に調湿された部屋で
混合機を用いて３分間混合した。得られた混合物を実施
例２と同様に連続打錠を行い、本発明の化合物を用いて
実施例２と同様のコーティングを行い、同様の評価を行
ったところ、やや劣るもののほぼ同様の効果が確認され
た。

【０１５２】実施例７ 以下の操作に従ってカラーネガフィルム安定用錠剤を作
製した。

【０１５３】操作（９） m-ヒドロキシベンズアルデヒド1450.0ｇ、メガファック
Ｆ116（大日本インキ化学製）38.0ｇ、エチレンジアミ
ン４酢酸２ナトリウム210.0ｇ、水酸化リチウム１水塩1
00.0ｇを実施例１の操作（１）と同様に粉砕し、これに
パインフロー（松谷化学工業(株)製）100.0ｇを加え混
合、造粒した。水の添加量は80mlとし、造粒後、50℃で
120分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去した。

【０１５４】操作（10） 操作（９）で調製した造粒物を25℃で40％RH以下に調湿
された部屋で混合機を用いて３分間混合した。得られた
混合物を実施例２と同様に連続打錠を行い、本発明の化
合物を用いて実施例２と同様のコーティングを行い、同
様の評価を行ったところ、やや劣るもののほぼ同様の効
果が確認された。

【０１５５】実施例８ 以下の操作に従ってカラーペーパー漂白定着用錠剤を作
製した。

【０１５６】操作（Ｅ） ジエチレントリアミン５酢酸第２鉄アンモニウム１水塩
5980.0ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸290.0ｇ、炭酸
ナトリウム１水塩490.0ｇを実施例１の操作（１）と同
様に粉砕し、重量平均分子量6000のポリエチレングリコ
ール2010.0ｇを加えて混合し造粒する。水の添加量は20
0mlとし、造粒後、60℃で３時間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。

【０１５７】操作（Ｆ） チオ硫酸アンモニウム7900.0ｇ、亜硫酸ナトリウム195
0.0ｇを実施例１の操作（１）と同様に粉砕し、これに
パインフロー500.0ｇを加えて混合し造粒した。水の噴
霧量は150mlとし、造粒後60℃で120分間乾燥して造粒物
の水分をほぼ完全に除去した。

【０１５８】操作（Ｇ） 操作（Ｅ）及び（Ｆ）で調製した顆粒試料を室温にて市
販のクロスロータリー式混合機を用いて10分間混合した
後、N-ラウロイルサルコシンナトリウム100ｇを添加
し、３分間混合する。得られた混合物を実施例２と同様
に、連続打錠を行い、本発明の化合物を用い実施例２と
同様のコーティングを行い、同様の評価を行ったとこ
ろ、やや劣るもののほぼ同様の効果が確認された。

【０１５９】実施例９ 以下の操作に従ってカラーペーパー安定用錠剤を作製し
た。

【０１６０】操作（Ｈ） 炭酸ナトリウム１水塩500.0ｇ、1-ヒドロキシエタン-1,
1-ジホスホン酸３ナトリウム3050.0ｇ、エチレンジアミ
ン４酢酸２ナトリウム160.0ｇ、o-フェニルフェノール6
5.0ｇを実施例１の操作（１）と同様に粉砕し、これに
重量平均分子量6000のポリエチレングリコール500.0ｇ
を加え、混合し造粒した。水の添加量は60mlとし、造粒
後、70℃で120分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に
除去した。

【０１６１】操作（Ｉ） 操作（Ｈ）で調製した造粒物とN-ラウロイルサルコシン
ナトリウム50ｇを25℃で40％RH以下に調湿された部屋で
混合機を用いて３分間混合した。得られた混合物を実施
例２と同様に連続打錠を行い、本発明の化合物を用いて
実施例２と同様のコーティングを行い、同様の評価を行
ったところ、やや劣るもののほぼ同様の効果が確認され
た。

【０１６２】実施例10（自動現像機による評価） 実施例１と同様の操作で得られたカラーネガ用現像剤を
用いて、他の処理液は特開平5-119454号公報中の実施例
２に記載の方法により得られた錠剤を用いて準備した自
現機に露光済のコニカカラーＸＧ400フィルム（コニカ
(株)製）を毎日100本ずつ30日間連続処理した。

【０１６３】そして連続処理終了後、コニカCONTROL ST
RIPS PROCESS CNK-4（コニカ(株)製）を処理し、フィル
ム上のキズの様子を観察した。

【０１６４】また連続処理後、自現機の各槽ローラー部
の汚れの状況を観察した。

【０１６５】更に処理槽内の沈殿物の発生状況を観察し
た。

【０１６６】更に、連続処理終了後、露光済のコニカカ
ラーＸＧ400フィルム（コニカ(株)製）を処理し、処理
済みのフィルムを温度40℃、湿度80％RHの環境下で、30
日間放置し、放置後のフィルムの乳剤面の汚染の様子を
目視にて観察した。

【０１６７】結果を表４に示す。

【０１６８】

【表４】

【０１６９】〔評価基準〕 フィルム上のキズ ○：全く見られない ×：多数見られる ×の数が多い程、キズの発生が多いことを示す。

【０１７０】ローラー部の汚れ ○：付着物、析出物が見られない △：析出物がやや見られる ×：付着物、析出物が多く見られる ×の数が多い程、付着物あるいは析出物が多いことを示
す。

【０１７１】沈殿物の発生状況 ○：沈殿物は全く見られない △：沈殿物がやや見られる ×：沈殿物が多数見られる ×の数が多い程、沈殿物の量が多いことを示す。

【０１７２】処理済み感光材料の汚染状況 ◎：感光材料の汚染は見られない ○：微細な黒色の汚れがわずかに見られる ×：微細な黒色の汚れが数箇所に見られる ××：微細な黒色の汚れがかなり見られ、感光材料の光
沢が劣化した 尚、本発明の化合物の添加がないもののローラー部の汚
れ及び沈殿物は、ステアリン酸マグネシウムを用いたも
ののそれとは異質のものであった。

【０１７３】上記表４から本発明の処理錠剤を用いた連
続処理では処理した感光材料のキズの発生が無く、また
処理槽のローラー汚れも少なく、更に処理槽での沈殿物
の発生もなく、また、本発明の化合物が処理液に用いら
れた場合においては、処理された感光材料が長期にわた
って保存された場合であっても汚染を生ずることなく優
れていることがわかる。

【０１７４】実施例11 実施例２、５、６及び７と同様に作製されたカラーネガ
フィルム処理用錠剤を用いて、実施例10と同様の自動現
像機による感光材料の処理を行い、同様の評価を行った
ところ、本発明の化合物の添加量が少量であっても感光
材料への汚染の発生もなく、本発明の効果を得ることが
できた。

【０１７５】実施例12 実施例４、８及び９と同様に作製されたカラーペーパー
処理用錠剤を用いて、特開平5-119454号公報中の実施例
３と同様の自動現像機にて常法に従って露光済みのコニ
カカラーＱＡペーパータイプＡ５（コニカ(株)製）を毎
日7.5m²ずつ30日間連続処理した。

【０１７６】連続処理終了後、更に通常露光を行ったコ
ニカカラーＱＡペーパータイプＡ５を処理し、感光材料
上のキズの様子を観察した。更には実施例10と同様にロ
ーラー部の汚れ、沈殿物、処理済み感光材料の保存によ
る汚染の評価を行ったところ、ほぼ同様の結果が得ら
れ、本発明の効果を得られることが分かった。

【０１７７】実施例13 実施例１の試料No.11で用いた添加化合物２−１の代り
に１−５、２−３、２−８、２−16、３−１、３−３及
び３−10にそれぞれ替えて、他は実施例１と同様にして
実験、評価を行ったところ、実施例１の試料No.11とほ
ぼ同様の結果を得た。

【０１７８】実施例14 実施例１の試料No.６で用いた添加化合物１−２の代り
に添加化合物１−２（添加量0.05重量％）及び添加化合
物２−１（添加量0.05重量％）、試料No.11で用いた添
加化合物２−１の代りに添加化合物２−１（添加量0.05
重量％）及び添加化合物３−２（添加量0.05重量％）、
試料No.12で用いた添加化合物３−２の代りに添加化合
物３−２（添加量0.05重量％）及び添加化合物AHI（添
加量0.05重量％）、試料No.13で用いたAHIの代りに添加
化合物AHI（添加量0.05重量％）及び添加化合物１−２
（添加量0.05重量％）にそれぞれ替えて実施例１と同様
にして実験、評価を行ったところそれぞれ、実施例１の
試料No.６、試料No.11、試料No.12及び試料No.13とほぼ
同様の結果を得、本発明の化合物を併用しても本発明の
効果を有することがわかった。

【０１７９】

【発明の効果】本発明によれば、打錠性、滑沢性に優れ
るだけでなく強度も高い処理剤が得られ、しかも感光材
料の処理において、感光材料に傷がつくこともなく、さ
らに自動現像機のローラー部の汚れが生じないだけでな
く、更にまた定着槽、漂白定着槽又は安定槽に沈殿物の
発生もなく、しかも処理した感光材料の保存性の良いハ
ロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤が得られる組成
物、及び、誤飲誤食による事故を防止できるハロゲン化
銀写真感光材料用処理組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/413

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一般
   式〔３〕で示される化合物又は3-アミノ-4-ホモイソツ
   イスタンから選ばれる少なくとも１つの化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用処理組
   成物。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜
   ３のアルキル基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又
   は−COR⁴基（ここでＲ⁴は炭素数１〜４のアルキル基、
   アルコシ基又はクロロフェニル基である）のアシル基で
   あり、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、アルケニル基
   又はシクロペンチル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４のア
   ルキル基である。〕 【化３】 〔式中、Ｒ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ水素原子、炭
   素数１〜８のアルキル基であり、それぞれが同一でも異
   なっていてもよい。〕
2. 【請求項２】 固体から構成されることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
3. 【請求項３】 前記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一般
   式〔３〕又は3-アミノ-4-ホモイソツイスタンから選ば
   れる少なくとも１つの化合物のハロゲン化銀写真感光材
   料用処理組成物全体に占める比率が５×10^-6〜4.0重量
   ％であることを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀
   写真感光材料用処理組成物。
4. 【請求項４】 固体が顆粒及び錠剤から選ばれる形態で
   あって、前記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一般式
   〔３〕又は3-アミノ-4-ホモイソツイスタンから選ばれ
   る少なくとも１つの化合物が該顆粒又は錠剤の表面に局
   在していることを特徴とする請求項２または請求項３記
   載のハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物。
5. 【請求項５】 水溶性ポリマー及び糖類から選ばれる少
   なくとも１つと前記一般式〔１〕、一般式〔２〕、一般
   式〔３〕又は3-アミノ-4-ホモイソツイスタンから選ば
   れる少なくとも１つの化合物とを含有する組成物により
   表面が被覆された顆粒又は錠剤であることを特徴とする
   請求項４記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理組成
   物。
6. 【請求項６】 パラフェニレンジアミン系発色現像主薬
   及びハイドロキノン系現像主薬から選ばれる少なくとも
   １つの現像主薬を含有することを特徴とする請求項１〜
   請求項５から選ばれるいずれか１項記載のハロゲン化銀
   写真感光材料用処理組成物。